Quimica ManualAluno 12ano PDF

Manual do Aluno
QUMICA
12. ano de escolaridade
Repblica Democrca de Timor-Leste

Ministrio da Educao
Manual do Aluno
QUMICA
12.o ano de escolaridade
Projeto - Reestruturao Curricular do Ensino Secundrio Geral em Timor-Leste

Cooperao entre:
Ministrio da Educao de Timor-Leste | Cames - Instituto da Cooperao e da Lngua | Fundao
Calouste Gulbenkian | Universidade de Aveiro
Financiamento do Fundo da Lngua Portuguesa
Ttulo
Qumica - Manual do Aluno
Ano de escolaridade
12.o Ano
Autores
Maria Otilde Simes
Antnio Jos Ferreira
Maria Arminda Pedrosa
Coordenadora de disciplina
Maria Arminda Pedrosa
Consultora cientfica
Isabel P. Martins
Colaborao das equipas tcnicas timorenses da disciplina
Este manual foi elaborado com a colaborao de equipas tcnicas timorenses da disciplina,
sob a superviso do Ministrio da Educao de Timor-Leste.
Ilustrao
Fbio Freitas
Joana Augusta Santos
Design e Paginao
Esfera Crtica Unipessoal, Lda.
Fbio Freitas
Impresso e Acabamento
Buana Mega Perdana Unipessoal, Lda.
ISBN
978 - 989 - 753 - 118 - 7
Tiragem
4000 exemplares
1 Edio
Conceo e elaborao
Universidade de Aveiro
Coordenao geral do Projeto
Isabel P. Martins
ngelo Ferreira
Ministrio da Educao de Timor-Leste
2014
Este manual do aluno propriedade do Ministrio da Educao da Repblica Democrtica de Timor-Leste, estando proibida a sua
utilizao para fins comerciais.
Os stios da Internet referidos ao longo deste livro encontram-se ativos data de publicao. Considerando a existncia de alguma
volatilidade na Internet, o seu contedo e acessibilidade podero sofrer eventuais alteraes. Caso tenha sido inadvertidamente
esquecido o pedido de autorizao de uso de algum material protegido por copyright, agradece-se que seja comunicado, a fim de
serem tomadas as providncias adequadas.
ndice
12 ano - Controlo de Qualidade, Segurana e Sade
Unidade Temtica
A | Segurana Alimentar e Qualidade Ambiental

8
8
19
26
28
A.1 Medies e anlises em qumica

A.1.1 Tipos e qualidade das medies
A.1.2 Testes bsicos em anlise qumica
A.1.3 Deteo de adulteraes e de falsificaes
Mais Questes
32
32
51
54
60
67
69
A.2 Reaes em soluo aquosa

A.2.1 Reaes de cido-base
A.2.2 Eletrlitos
A.2.3 Reaes de complexao
A.2.4 Reaes de precipitao
A.2.5 Anlise por titulao
Mais Questes
75
75
80
88
90
A.3 Oxidao-reduo
A.3.1 Reaes de oxidao-reduo
A.3.2 Clulas eletroqumicas pilhas
A.3.3 Medidores de pH
Mais Questes
Unidade Temtica
B | Meios de Diagnstico e Investigao Forense

96
96
108
111
123
133
B.1 Estrutura eletrnica em tomos e molculas

B.1.1 Interaes entre radiao e matria
B.1.2 Espetroscopia atmica
B.1.3 Ligao qumica
B.1.4 Espetroscopia molecular
Mais Questes
137
137
142
150
B.2 Qumica nuclear

B.2.1 O ncleo atmico
B.2.2 Qumica e medicina nuclear: diagnsticos e terapias
Mais Questes
151
151
163
165
167
B.3 Ligaes intermoleculares

B.3.1 Tcnicas cromatogrficas
B.3.2 Eletroforese
B.3.3 Separao e identificao de componentes de uma mistura
Mais Questes
169
Anexos
NO ESCREVAS NESTE LIVRO.

Devers prestar ateno a este smbolo
Quando o encontrares, escreve no teu caderno tudo o que necessitares para responder ao que te for pedido.
4
12 ano Controlo de Qualidade, Segurana e Sade

O tema Controlo de Qualidade, Segurana e Sade permite relacionar ideias importantes
em Qumica com conhecimentos de outras disciplinas, como Biologia, integrando-as em
Objetivos de Desenvolvimento do Milnio, por exemplo, melhorar a sade materna, reduzir
a mortalidade infantil ou combater a SIDA, malria e outras doenas. Para concretizar essa
integrao, consideram-se problemas atuais, e ligados vida quotidiana e apontam-se
alguma solues.
A aplicao de critrios de qualidade pretende garantir que produtos e servios so
adequados ao fim a que se destinam. Especialistas em qumica tm um papel central
em controlo de qualidade, definindo mtodos e tcnicas para examinar a constituio
e a composio de materiais. O controlo de qualidade aumenta a confiana dos
consumidores em particular na rea da segurana alimentar.
Liberdade e segurana so importantes conquistas civilizacionais. As investigaes legais
e criminais procuram que a aplicao da justia se baseie em dados e provas fiveis, por
vezes irrefutveis, fornecidas por anlises laboratoriais.
Para avaliar o estado de sade das pessoas recorre-se com frequncia a anlises
clnicas e tcnicas de obteno de imagens, como os raios X. Grande parte destes meios
complementares de diagnstico baseia-se em mtodos analticos desenvolvidos em qumica.
As abordagens propostas neste manual tm em conta relaes entre conhecimento qumico,

em particular de Qumica Analtica, e problemticas envolvidas em controlo de qualidade,
segurana e sade, nomeadamente: segurana alimentar, qualidade ambiental, mtodos
auxiliares de diagnstico e investigao forense.
As tcnicas analticas mais bsicas fundamentam-se

em reaes qumicas ou na medio de propriedades
fsicas. So as tcnicas analticas mais acessveis,
sobretudo por serem mais baratas e mais simples.
So amplamente usadas em ensaios laboratoriais e
em testes rpidos, os quais permitem, por exemplo,
averiguar e despistar situaes de poluio ambiental
ou de segurana e qualidade alimentares.
Unidade Temtica A | Segurana

Alimentar e Qualidade Ambiental
Subtema A.1 Medies e anlises em qumica

Subtema A.2 Reaes em soluo aquosa
Subtema A.3 Oxidao-reduo
A.1 Medies e anlises em qumica

As medies e as anlises em qumica tm um extenso campo de aplicao, que inclui a segurana alimentar e
a qualidade ambiental. A maioria das anlises qumicas requer um laboratrio com infraestruturas adequadas e
o recurso a tcnicas e equipamentos especficos. Contudo, algumas tcnicas bsicas podem realizar-se fora de
laboratrios e fornecer informao preliminar sobre a constituio ou composio de um material. Alguns testes
rpidos podem ser usados em trabalhos de campo para avaliar a qualidade de guas ou de solos. Tambm se
usam testes rpidos na deteo de fraudes em alimentos.
A.1.1 Tipos e qualidade das medies

A ligao de qumica com o quotidiano cada vez mais acentuada, pois as necessidades pessoais e sociais exigem informaes
detalhadas sobre produtos de consumo, como alimentares (guas, iogurtes, sumos, enlatados...), medicamentos,
fitossanitrios, detergentes ou cosmticos. Na maioria das situaes as leis obrigam a publicar no rtulo da embalagem a
composio qumica do seu contedo e, muitas vezes, essa informao s pode ser obtida por medies e anlises qumicas.
1.1.1 A qumica analtica e o seu campo de aplicaes

A qumica analtica a parte de qumica que estuda a composio qumica de materiais. Agrega tcnicas e
mtodos de anlise de amostras de materiais. Em face de um dado material, quando se pretende determinar a
sua composio qumica, permite dar resposta a perguntas como:
- O que contm? Qual a composio qualitativa?
- Quanto tem de cada componente? Qual a composio quantitativa?
Em anos anteriores j se estudou a composio qumica de guas (A.3.1, 10 ano), de alguns medicamentos
(B.1.1, 10 ano), de alimentos e fertilizantes (A.1.2, 11 ano), analisando os rtulos de embalagens destes
produtos. Tambm se estudaram parmetros de qualidade de guas potveis, de guas para rega e para uso
balnear (B.1.1, 11 ano). Estudou-se a qualidade do ar, gravemente afetada por poluentes atmosfricos (B 4.4,
11 ano) e, em particular, a do ar interior (B 4.5, 11 ano).
Existem ainda outras situaes em que fundamental determinar a composio de materiais.

Numa anlise de guas, o analista mede e regista os valores, por exemplo, dos teores em nitritos e em metais
pesados e dos SDT (slidos dissolvidos totais). A partir deles, pode decidir-se se uma gua pode ser usada,
por exemplo, para uma hemodilise, para fabricar cerveja ou simplesmente para beber.
8 | Unidade Temtica A | Segurana Alimentar e Qualidade Ambiental
Numa anlise de solos, o analista mede o pH e, tendo em conta o valor obtido, pode decidir se o solo
apropriado para determinada cultura e, no caso de o no ser, como corrigi-lo.
Numa anlise de fluidos biolgicos (sangue, urina,...), o analista mede e regista o valor das grandezas
medidas. Com eles, o mdico faz o diagnstico e, face aos valores de referncia decididos pelas organizaes
de sade, toma decises. Delas pode depender por exemplo, se um atleta fica fora de uma competio por
as anlises terem revelado a presena de substncias consideradas dopantes.
A anlise qumica usada em vrios campos, como em medicina, indstrias alimentar e farmacutica, qumica
ambiental, astronomia e cincia forense, onde se investigam evidncias de crimes, por exemplo incndios
intencionalmente provocados ou falsificaes de obras de arte e de jias. Os arquelogos tambm se apoiam em
tcnicas analticas para determinar a dieta de humanos primitivos, atravs da anlise dos ossos dos seus esqueletos.
Em anlises qumicas, realizam-se medies com instrumentos, como a bureta, a pipeta e a proveta para medir
volumes de lquidos. Por vezes, tambm necessrio medir a temperatura, com um termmetro (Fig. 1).
Figura 1 Proveta graduada, pipeta, balo volumtrico, bureta e termmetro.
A balana usa-se para medir massas, sendo o equipamento mais usado num laboratrio de qumica. Estas
balanas so de elevada exatido, sendo comum considerar-se vrios tipos, incluindo:
Balana de preciso balana com resoluo de 0,1 g a 0,001 g;
Balana analtica balana com resoluo de 0,0001 g ou de 0,00001 g.
A resoluo da balana traduz o valor mnimo que o mostrador da balana pode indicar. Assim, quanto maior for
a resoluo da balana, menor ser a massa que ela pode medir (Fig. 2).
Figura 2 Modelos de balanas: analtica (A); de preciso (B).

Medies e anlises em qumica | 9
1.1.2 Medies e medidas

Ao ato de medir chama-se medio. Como resultado da medio de uma grandeza (por exemplo, massa, volume,
comprimento) obtm-se, em geral, um nmero com as respetivas unidades, isto , obtm-se o valor medido (ou
medida).
Ao instrumento usado na medio chama-se instrumento de medio e pessoa que faz a medio chama-se
operador.
Por melhor que seja a qualidade do instrumento de medio, por mais cuidadoso que seja o operador, existe
sempre um erro de medio, que fica associado medida. Por isso, na prtica, nunca possvel conhecer o
chamado valor verdadeiro.
Por vezes, possvel conhecer um valor que se aceita como o valor verdadeiro. o caso de valores tabelados, por exemplo:
- Constante de Avogadro (6,022 x 1023 mol-1) e volume molar de gases perfeitos a PTN (22,4 dm3/mol);
- Massas molares;
- Pontos de fuso e pontos de ebulio das substncias;
- Constantes de equilbrio de reaes qumicas.
Consideram-se tambm valores verdadeiros os atribudos a:

- Materiais de referncia, como as solues de calibrao para medidores de pH (Fig. 3 A);
- Padres, por exemplo as massas usadas na calibrao de balanas (Fig. 3 B).
Figura 3 Solues de calibrao para medidores de pH (A); massas padro (B).
Assim, possvel fazer uma medio e com base nestes valores aceites como verdadeiros calcular o erro absoluto
e o erro relativo da medida.
O erro absoluto de uma medida, Ea, avalia a diferena entre o valor obtido, Xi, e o valor verdadeiro, Xa:
E a = X i Xa
O erro relativo de uma medida, Er, compara o mdulo do erro absoluto com o valor verdadeiro. Exprime-se
habitualmente na forma de percentagem:
Questo
Uma massa padro de 1,000 kg colocada no prato da balana X que, nessa situao, indica o valor 983 g.
Uma outra massa padro, de 200,0 g, colocada no prato da balana Y, a qual indica 205,2 g.
a) Em qual das balanas maior o erro absoluto?
b) Em qual das balanas maior o erro relativo?
Resposta: a) O erro absoluto maior no primeiro caso, j que |983 - 1000| = 17 g e no segundo caso |205,2 - 200,0| = 5,2 g; b)
o erro relativo maior no segundo caso, j que (5,2/200) x 100 = 2,6% e no primeiro caso (17/1000) x 100 = 1,7%.
1.1.3 Erros aleatrios e erros sistemticos

O erro de medio resulta da acumulao de vrios erros cometidos no decorrer de uma medio, que podem ser
classificados em dois grupos: erros sistemticos e erros aleatrios. A tabela 1 mostra caractersticas e exemplos
destes dois tipos de erros.
Tipos de erros
Algumas caractersticas
Exemplos
Sistemticos
Verificam-se sempre no mesmo sentido e, em geral,

com a mesma dimenso;
Podem ser detetados e corrigidos atravs da anlise
cuidadosa das condies de operao e das tcnicas
envolvidas.
Balana mal calibrada;

Deficincia de funcionamento;
Erros de operao.
Aleatrios
Sem qualquer regularidade;

So inevitveis, mas tendem a anular-se num elevado
nmero de medies.
Variaes no ambiente do laboratrio;

Limitaes dos instrumentos de medida.
Tabela 1 Tipos de erros: caracterizao e exemplos.
Importa minimizar estes erros aperfeioando a medio efetuada, para obter uma medida com a melhor
qualidade.
1.1.4 Exatido e Fidelidade

Quando se quer informar sobre a qualidade dos resultados de uma medio usam-se os termos exatido e
fidelidade.
Exatido traduz a proximidade entre o valor medido e o valor verdadeiro.

Se a exatido elevada, o valor medido est prximo do valor verdadeiro.
Se a exatido reduzida, o valor medido est afastado do valor verdadeiro.
A exatido depende principalmente de erros sistemticos.
Fidelidade (tambm conhecida por preciso) informa sobre a aproximao entre resultados de medies
realizadas repetidamente no mesmo objeto.
Se a fidelidade elevada, os vrios valores medidos esto prximos uns dos outros.
Se a fidelidade reduzida, os vrios valores medidos esto afastados uns dos outros.
A fidelidade depende principalmente de erros aleatrios.
A avaliao da fidelidade requer que se repitam medies e depende das condies em que se fazem essas
medies. Assim, a fidelidade pode chamar-se:
Repetibilidade se as vrias medidas forem obtidas nas mesmas condies, isto , utilizando o mesmo
mtodo, em materiais idnticos, no mesmo laboratrio, pelo mesmo operador, usando o mesmo equipamento
num pequeno intervalo de tempo;
Reprodutibilidade se as vrias medidas forem obtidas em condies diferentes. Por exemplo, utilizando
o mesmo mtodo, em materiais idnticos, mas em diferentes laboratrios, com diferentes operadores ou
utilizando diferentes equipamentos.
1.1.5 Incerteza de uma medida

Quando se fazem medies sucessivas de uma mesma grandeza, a maior parte das vezes no se obtm o mesmo
valor. Geralmente, h pequenas diferenas entre os valores das vrias medidas obtidos nas medies de uma
mesma grandeza. Tal uma evidncia da presena de erros de medio. A incerteza caracteriza a maior ou
menor disperso dos valores obtidos. Ento:
- Valores medidos afastados, indicam maiores erros de medio e maior incerteza;
- Valores medidos prximos, indicam menores erros de medio e menor incerteza.
Assim, o resultado de uma medio, ou seja, a medida, deve conter o valor numrico indicado pelo instrumento
de medio, a incerteza e a unidade respetiva (se existir):
Medida = (valor numrico incerteza) unidade
Por exemplo, se fizermos vrias medies da temperatura do nosso corpo, o resultado final pode ser, por exemplo:
= (37,5 0,1) C
ou
= 37,5 C 0,1 C
Mas como se determina a incerteza?
I. Incerteza associada a instrumentos de medio

A incerteza do instrumento de medio pode estar registada no prprio aparelho. Por exemplo, uma pipeta
volumtrica pode ter marcado 0,02 mL. Tal significa que 0,02 mL a incerteza associada a cada medida feita
com essa pipeta. Se medirmos 10 mL, ento o valor de facto medido estar situado entre (10,00 0,02) mL e
(10,00 + 0,02) mL e o respetivo volume representa-se:
(10,00 0,02) mL
Nos instrumentos digitais a incerteza igual ao menor valor que o instrumento pode marcar. Por exemplo, numa
balana analtica, leu-se o valor:
1,4560 g o registo deste valor deve fazer-se com uma incerteza de 0,0001 g.
A medio pode representar-se:
(1,4560 0,0001) g
Nos instrumentos com escala em que no aparea indicao, a incerteza ser igual a metade da menor diviso da escala.
Por exemplo, numa proveta sem indicao de incerteza em que o valor da menor diviso da escala seja 1 mL e a
leitura seja 55,0 mL, a incerteza 0,5 mL e podemos escrever:
(55,0 0,5) mL
II. Incerteza associada a um conjunto de medidas

Como j se referiu, os erros aleatrios tendem a anular-se num elevado nmero de medies. Um dos processos
utilizados para diminuir estes erros consiste em efetuar vrias medies, X1, X2, ..., Xn. Calcula-se a mdia
aritmtica, , que se designa por mdia ou valor mais provvel:
possvel apreciar a fidelidade de uma srie de resultados, calculando o desvio de cada medida em relao
mdia, designado por desvio absoluto di:
A incerteza deste conjunto de medidas dada pelo maior dos desvios, dmx.
III. Incerteza absoluta e incerteza relativa

Sempre que possvel, a medida deve ser expressa usando uma incerteza que tenha em conta a incerteza associada
ao instrumento de medio e a incerteza associada a um conjunto de medidas repetidas da mesma grandeza.
Chama-se, neste caso, incerteza absoluta.
Considera-se a incerteza absoluta como a maior entre a incerteza do instrumento de medio e a incerteza do
conjunto de medidas.
Neste caso, podemos exprimir a medida pela mdia,
, e pela incerteza absoluta, X.
Tambm se calcula a incerteza relativa, isto , a incerteza expressa em percentagem:
Questo
Para determinar a concentrao de uma soluo, um aluno realizou trs ensaios para medir o volume de uma
amostra da soluo. Utilizou uma pipeta graduada, que tinha a marcao 0,05 mL. Mediu os seguintes valores:

Ensaio 1: 8,45 mL
Ensaio 2: 8,41 mL
Ensaio 3: 8,44 mL
Indica o modo como o aluno deve apresentar o resultado da medio do volume, tendo em conta a
incerteza do conjunto de medidas, a incerteza do aparelho de medida e a incerteza absoluta.

Resposta: necessrio calcular a mdia:
e os desvios:
Ensaio
Volume V /mL
di / mL
8,45
|8,45 - 8,43| = 0,02
8,41
|8,41 - 8,43| = 0,02
8,44
|8,44 - 8,43| = 0,01
dmx / mL
0,02
A incerteza do conjunto de medidas o maior dos desvios, isto , 0,02 mL.

A incerteza do aparelho de medida 0,05 mL.
A incerteza absoluta ser a maior, entre a incerteza do instrumento de medio: 0,05 mL, e a incerteza do conjunto de
medidas: 0,02 mL.
Ento, neste caso, o valor medido estar entre 8,38 (8,43 0,05) mL e 8,48 (8,43 + 0,05) mL, ou seja, funo da mdia
e da incerteza absoluta: V = (8,43 0,05) mL
1.1.6 Algarismos significativos

Indicar no valor da medio efetuada o nmero de algarismos significativos um processo de informar da
incerteza associada a uma medio. Para o conseguir so necessrias leituras na escala do instrumento utilizado,
o que determina o nmero de dgitos que devem figurar no resultado da medio.
Pe-se a questo: quais so os dgitos com significado no resultado de uma medio, ou seja, quais os algarismos
que so significativos? Por exemplo, como expressar o comprimento indicado pela ponta do alfinete da figura 4?
Figura 4 Medio com uma rgua graduada em centmetros.
Analisando a figura, v-se que a ponta do alfinete est situada entre a diviso 81 e a diviso 82. A escala permite
a leitura direta dos dois nmeros 81 e 82; diz-se que cada um destes tem dois algarismos significativos, porque
so exatos e correspondem a divises que esto marcadas na escala. Contudo, o comprimento excede 81 cm e
no alcana 82 cm, pelo que pode acrescentar-se um terceiro algarismo que se pode atribuir por estimativa. Este
tambm significativo porque ainda est de acordo com a escala, mas no exato ( duvidoso) porque traduz
uma frao da menor diviso da escala. Leituras possveis para dois observadores diferentes so, por exemplo:
Algarismos exatos
3 algarismos
significativos
81,6
3 algarismos
significativos
81,7
Algarismo duvidoso
Estes nmeros so ambos aceitveis para indicar o valor medido, mas o nmero 81,65 no seria aceitvel, j que
o algarismo 5 no teria qualquer significado.
I. Regras para contagem de algarismos significativos

Qualquer algarismo diferente de zero significativo.
Exemplo: 379 trs algarismos significativos.
Zeros entre algarismos diferentes de zero so significativos.
Exemplo: 406 trs algarismos significativos.
Zeros esquerda do primeiro algarismo diferente de zero no so significativos.
Exemplos: 0,00017 dois algarismos significativos;
0,00350 trs algarismos significativos.
Para nmeros superiores a 1, os zeros direita da vrgula so significativos.

Exemplo: 2,000 quatro algarismos significativos.
Para nmeros inteiros, os zeros podem ou no ser significativos.
Exemplo: 300 ambguo, j que poder ter um, dois ou trs algarismos significativos.
Para evitar esta ambiguidade, deve usar-se a notao cientfica.
3 x 102
Um algarismo
significativo
3,0 x 102
Dois algarismos
significativos
3,00 x 102
Trs algarismos
significativos
O uso da notao cientfica imprescindvel em converso de unidades, para garantir que o nmero de algarismos
significativos se mantm.
Questo
Qual o nmero de algarismos significativos das seguintes medidas?
a) 0,0056 g
b) 10,2 C
Resposta: a) dois;
b) trs;
c) quatro;
c) 5,600 x 104 g
d) 1,2300 g/cm3
d) cinco.
As medidas podem ser necessrias para fazer clculos, o que implica saber operar com elas.
II. Regras para operaes com algarismos significativos

A - Regras para arredondamentos
Deve comear-se pela escolha da casa decimal at onde se deve fazer a aproximao e proceder como se indica a seguir.
Desprezar o algarismo seguinte, se for inferior ou igual a 5.
Exemplo 1: aproximar 1,872 s centsimas 1,87.
Exemplo 2: aproximar 1,875 s centsimas 1,87.
Acrescentar uma unidade ao algarismo dessa casa decimal, se o seguinte for superior a 5.
Exemplo: aproximar 1,876 s centsimas 1,88.
B Operaes
Adio e subtrao
O nmero de casas decimais da soma ou da diferena o mesmo do da parcela que tiver menor nmero de casas
decimais.
Exemplo A: 65,432 + 1,4 = 66,832 arredonda-se para 66,8.
Exemplo B: 4,1784 1,12 = 3,0584 arredonda-se para 3,06.
Multiplicao e diviso
No produto final ou no cociente, o nmero de algarismos significativos determinado pelo do fator que tenha
menor nmero de algarismos significativos.
Exemplo A: 2,7 x 3,55038 = 9,586026 arredonda-se para 9,6.
Exemplo B: 5,43 : 140,5 = 0,0386477 arredonda-se para 0,0386.
Operaes em cadeia
AxB=C e C:D=E
Se A = 2,56, B = 7,38 e D = 2,01, pode seguir-se o mtodo 1 ou o mtodo 2.
Mtodo 1:
2,56 x 7,38 = 18,8928 (no arredondar);
18,8928 : 2,01 = 9,399402985 arredondar para 9,40.
Mtodo 2 ( o mais utilizado):
2,56 x 7,38 = 18,89 (arredondar para mais um algarismo significativo);
18,89 : 2,01 = 9,39800995 arredondar para 9,40.
Questo
Efetua as operaes e indica o resultado com o nmero correto de algarismos significativos:
a) 4,32 + 2,1
b) 1,4 - 0,03
c) 4,32 x 2,1: 0,032
d) 0,55 : 231,22 x 25,00 x 10-3

Resposta: a) 6,4
b) 1,4
c) 2,8 x 102
d) 6,0 x 105
1.1.7 Controlo metrolgico de massas e volumes

A metrologia a rea que se ocupa da medio e das suas aplicaes. Compreende todos os aspetos tericos e
prticos de medies, qualquer que seja o tipo de medio e o domnio de aplicao.
A metrologia tem uma importncia especial para garantir a qualidade de inmeros produtos e servios que esto
ao dispor dos cidados e das empresas, particularmente em reas ligadas a qumica e a biologia. Em proteo
ambiental, segurana alimentar e sade humana, por exemplo, para identificar problemas necessrio proceder
a medies. A metrologia est cada vez mais presente no dia-a-dia da economia e do comrcio, e cada vez
maior a confiana exigida aos instrumentos e aparelhos usados nessas reas.
A metrologia aplica-se, por exemplo, no controlo do contedo de produtos pr-embalados. Neste caso, admite-se que
possa existir menos de produto do que o valor que est indicado no rtulo, isto , um dfice no contedo. O dfice no
contedo do pr-embalado pode ser aceitvel ou no, de acordo com critrios bem estabelecidos (Tab. 2).
Contedo
(gramas ou mililitros)
Valores admissveis para dfice no contedo, expressos em percentagem

%(m/m) ou %(V/V)
De 5 a 50
De 50 a 200
De 200 a 500
De 500 a 10 000
9,0
4,5
3,0
1,5
Tabela 2 Valores admissveis para os erros por defeito no contedo de pr-embalados, temperatura de 20 C.
Fazer uma s medio no basta para se saber se o dfice no contedo admissvel ou no. necessrio fazer
vrios ensaios a diferentes unidades de um mesmo lote.
Podem usar-se os seguintes critrios: a partir de um lote (mnimo de 100 unidades) selecionar aleatoriamente
uma amostra de 20 unidades e fazer as medies necessrias. Se o dfice no contedo for superior ao admissvel
apenas para uma das unidades da amostra (Tab. 2), aceita-se o lote. Mas, se existirem 2 unidades na amostra
com um dfice superior ao admissvel, ento o lote rejeitado. Em qualquer caso, nenhum pacote individual
pode ter um dfice superior ao dobro do valor do dfice admissvel assinalado na tabela 2.
O controlo metrolgico deve envolver o uso de equipamento de medio adequado e procedimentos corretos, como:
- O instrumento de medio deve estar devidamente calibrado; a calibrao deve ser feita com frequncia usando
padres rastreveis, isto , ligados por uma cadeia de comparaes a um padro reconhecido oficialmente;
- O instrumento de medio deve ter uma incerteza adequada (a incerteza na medio no deve ser superior a
um quinto do valor admissvel para o dfice no contedo do pr-embalado).
Atividade
Para medir o contedo de um pr-embalado proceder como se indica a seguir.
1 - Selecionar uma proveta que se ajuste ao volume do contedo do pr-embalado que se vai medir.
2 - Verter o contedo do pr-embalado para a proveta evitando perdas de lquido.
3 - Fazer a medio tendo o cuidado de:
A - Evitar erros de paralaxe;
B - Ler pela parte inferior do menisco (se o lquido for opaco e no o permitir, ler pela parte superior do menisco);
C - Fazer a estimativa do algarismo incerto a partir da menor diviso da escala.
4 - Medir a temperatura do lquido.
100
90
150
Lquido
transparente
130
Lquido
opaco
134 cm3 e
no 132 cm3
Discusso
1. Indica a medida com o respetivo intervalo de incerteza.
2. Tero existido erros sistemticos a afetar a medio? Em caso afirmativo, identifica-os.
3. Calcula o dfice no contedo do pr-embalado a partir do valor indicado no rtulo e da medio feita
neste trabalho. O dfice no contedo tem um valor admissvel?
4. Compara a incerteza da medida com o dfice no volume do pr-embalado. A incerteza menor do que
um quinto do dfice no volume do pr-embalado?
A.1.2 Testes bsicos em anlise qumica

1.2.1 Testes rpidos
Existem muitas situaes, quer de mbito laboratorial, quer no mbito da vida quotidiana, em que se utilizam
os chamados testes rpidos. o caso dos testes de alcoolmia, de glicmia, de gravidez, de cloro em gua, de
deteo de sangue escondido, de dureza e de pH da gua em aqurios e em muitas outras situaes.
Estes testes usam material simples e

reagentes j preparados, fornecidos em
kits e podem ser:
Colorimtricos quando h formao
de um composto corado. A cor ser
tanto mais intensa quanto maior for a
concentrao da espcie a detetar (Fig. 5);
Figura 5 Testes colorimtricos rpidos, em soluo e em tiras.
Titrimtricos quando envolvem titulaes, que se

estudaro com mais detalhe em A.1.2. Um exemplo de um
teste usado para determinar a salinidade em guas, por
exemplo, usadas em rega, baseia-se na reao de todos os
cloretos que contribuem para a salinidade. A reao ocorre
com ies mercrio(II) na presena de um indicador, que muda
de amarelo para violeta quando se considera que os cloretos
reagiram. Quanto mais soluo de mercrio(II) tiver sido usada,
maior ser a concentrao de cloretos (Fig. 6).
Figura 6 - Teste titrimtrico de salinidade.
Os testes rpidos podem ser qualitativos ou semiquantitativos.

Qualitativos, quando a indicao apenas de presena ou ausncia de uma determinada espcie.
Exemplos: teste de presena de petrleo no solo; teste de acidez que apenas indique: cido/neutro/bsico.
Semiquantitativos, quando do uma indicao numrica.
Exemplos: teste de pH com escala de 0 a 14; teste de teor de cloro livre nos aqurios ou em piscinas.
Alguns testes rpidos detetam traos, isto , concentraes extremamente baixas das espcies em anlise.
Os testes rpidos tm as vantagens de ser rpidos, como o nome indica, portteis, e fceis de utilizar com
pequenas quantidades de amostra e de reagentes. Tm, contudo, algumas limitaes decorrentes de dois tipos
de erro a que esto mais sujeitos do que os testes laboratoriais:
Falso positivo, quando, por exemplo, o teste de alcoolemia a um condutor indica que ingeriu bebidas
alcolicas mas, na realidade, isso pode no ter acontecido! O teste pode dar positivo, por exemplo, devido
ao uso de um desinfetante oral;
Falso negativo, quando, por exemplo, se pesquisa resduos de pesticidas em alimentos, estes podem no
ser detetados, mesmo existindo em concentraes elevadas, devido, por exemplo, a perdas por evaporao
durante o transporte para o laboratrio.
Controlo de Qualidade, Segurana e Sade

Teste de gravidez
A notcia de uma gravidez , provavelmente, a melhor que uma famlia pode receber! A deteo precoce
de uma gravidez importante porque a mulher grvida pode, de imediato, mudar ou melhorar o seu
estilo de vida. Assim, pode evitar comportamentos que prejudiquem a sua sade e a do seu futuro filho
e adotar outros que beneficiem a gravidez. Aes to simples como no fumar (ativa ou passivamente),
no ingerir bebidas alcolicas e caf, ir a um centro de sade ou hospital, podem proporcionar uma
gravidez mais saudvel e um melhor futuro para a me e para o beb.
Existem testes de gravidez, venda em farmcias, que podem ser feitos em casa. Baseiam-se na deteo de uma
hormona, chamada hCG, que se pode encontrar na urina da mulher grvida cerca de 15 dias aps a fecundao.
Neste teste, usa-se um dispositivo que molhado com uma gota de urina. O resultado dado atravs
da colorao de duas riscas.
1) Uma risca aparecer com cor mesmo que no haja gravidez e indica que o teste est a ser bem
realizado: a urina utilizada suficiente e foi colocada no local correto.
2) Se surgir uma segunda risca com cor, ento a mulher estar grvida.
NO EST GRVIDA
EST GRVIDA
Por vezes, h falsos negativos, isto , o teste no deteta uma gravidez existente. Isso pode acontecer por:
a urina estar muito diluda (por isso, importante fazer o teste usando a primeira urina da manh, que
mais concentrada); a gravidez ter mais de 3 meses; a urina conter sangue ou pus.
muito importante realar que no h testes de gravidez caseiros, isto , no possvel descobrir
precocemente uma gravidez usando um procedimento improvisado com produtos naturais ou produtos
qumicos. O material para um teste de gravidez deve adquirir-se sempre numa farmcia. Antes de o
utilizar, deve certificar-se que est devidamente embalado e dentro do prazo de validade.
Uma gravidez detetada atravs de um destes testes deve ser confirmada por uma anlise ao sangue,
mais fivel, realizada num centro de sade ou hospital.
A tabela 3 mostra alguns exemplos de testes colorimtricos rpidos usados para avaliar a qualidade de guas.
Teste
Efeitos
Fundamento do teste
Num teste simples usa-se uma mistura de iodeto de potssio, KI, amido
(farinha Maizena) e cido actico (vinagre). Adicionam-se gotas desta
mistura amostra de gua, que, se tiver cloro livre, ficar azul:
Cloro, Cl2
usado na desinfeo de gua de

abastecimento pblico. importante
que, aps a desinfeo, ainda permanea
cloro na gua, chamado cloro livre, pois
este previne contaminaes posteriores.
Mas, demasiado cloro livre em gua
resulta em sabor e cheiro desagradveis.
Crmio, Cr
O crmio pode aparecer em vrias

formas. Como crmio(VI) txico para
formas de vida aqutica e para o ser
humano.
2 KI(aq) + Cl2(aq) 2 KCl(aq) + I2(aq)

O iodo formado reage com amido transformando-se num complexo de
iodo-amido, azul:
I2(aq) + amido complexo iodo-amido (azul)
A deteo de crmio(VI) envolve a formao de um complexo de cor
vermelha, a partir da difenilcarbo-hidrazina:
NH
C
NH
+ CrO + 4H
2
4
O
NH
NH
N
N
N
N
2+
Cr
+ 4H2O
Tabela 3 Exemplos de testes colorimtricos rpidos.
Alguns destes testes envolvem formao de complexos, os quais sero estudados com mais profundidade em A.2.3. Nestes
testes, alguns produtos das reaes so compostos com ligaes mltiplas. Perceberemos melhor porqu em B.1.3.
A tabela 4 mostra alguns testes rpidos que so usados na deteo de adulteraes em alimentos.
Adulterao
Consequncias
Teste rpido
Formalina
(solues de
formaldedo)
em leite e
pescado
As solues de formaldedo so usadas

como conservante, mas so proibidas
para uso alimentar, uma vez que o
formaldedo txico e cancergeno.
A 10 mL de leite ligeiramente aquecido juntar alguns cristais de vanilina

(aroma de baunilha) e 10 mL de cido clordrico a 35% (m/m). O aparecimento
de uma colorao amarela a violeta indica a presena de formaldedo.
Colocar 10 mL de leite num tubo de ensaio e adicionar cerca de 5 mL de
cido sulfrico a 98% (m/m) contendo vestgios de cloreto de ferro(III). Fazer
escorrer o cido lentamente pela parede do tubo. O aparecimento de uma cor
violeta ou azul na interface dos dois lquidos indica a presena de formaldedo.
Em vez de leite, podem testar-se amostras de peixe. Para isso, ferver cada amostra
em cerca de 30 mL de gua, durante 5 minutos. Deixar arrefecer o extrato obtido
e realizar os testes descritos anteriormente utilizando este extrato em vez de leite.
Perxido de
hidrognio
em leite
O perxido de hidrognio atua como

conservante de leite, mas a sua adio deve
ser proibida, uma vez que a sua conservao
se deve fazer por pasteurizao ou, em
alternativa, por refrigerao.
Misturar volumes iguais de leite e de uma soluo a 1% em iodeto de potssio

e a 2% em amido. Se existir perxido de hidrognio a mistura ficar azul.
A 10 mL de leite juntar 10 mL de cido clordrico a 35% (m/m) e uma gota
de formalina. Agitar e aquecer a 60 C. Se existir perxido de hidrognio a
soluo ficar violeta.
leos
minerais em
gorduras
e leos
alimentares
As gorduras (manteiga, margarina, banha,

etc.) e os leos alimentares (leo de milho,
leo de amendoim, azeite, etc.) so de
origem animal ou vegetal. proibida a
adio de leos minerais (derivados do
petrleo) que so nocivos por ingesto.
Adicionar 1 mL de soluo aquosa de hidrxido de potssio 3 mol/L e

25 mL de lcool etlico a 1 mL de leo ou gordura previamente fundida.
Aquecer durante 5 a 10 minutos. Adicionar 25 mL de gua destilada e
misturar. A turvao da mistura indica que h leo mineral na amostra de
gordura ou de leo alimentar.
Tabela 4 Testes rpidos que so usados na deteo de adulteraes em alimentos.

Um teste rpido muito til em qualidade alimentar envolve a avaliao da

qualidade de leos usados para fritar. Com efeito, estes leos tendem a
degradar-se por acumulao de produtos da oxidao trmica. Estes testes
usam verde de bromocresol incorporado num gel para avaliar o grau de
degradao de leos para fritar (Fig. 7).
1.2.2 Testes bsicos envolvendo aquecimento

Alguns testes bsicos realizados em qumica analtica requerem aquecimento.
Figura 7 Teste rpido para avaliao

da qualidade de leos de fritura.
Estes testes usam-se numa fase preliminar do controlo de qualidade de muitos

produtos. So exemplos a determinao da humidade e de cinzas.
A
O aquecimento da amostra pode fazer-se numa estufa, que
atinge temperaturas at 300 C, ou numa mufla, um pequeno
forno que alcana temperaturas de 1000 C (Fig. 8).
I. Humidade
A gua misturada em materiais pode influenciar de forma
importante a sua qualidade e conservao.
Figura
Estufa
(A) e(B).
mufla
Figura 8xxxx
Estufa
(A) e mufla
(B).
A determinao da humidade numa amostra de material faz-se por medio da massa antes e aps remoo da
gua presente na amostra (Fig. 9). Em geral, a gua removida por aquecimento at uma temperatura um pouco
superior temperatura de ebulio da gua.
22,6g
4,3g
105 c
Figura 9 - Sequncia de operaes para determinao da humidade de um material.
Humidade em alimentos
Certos alimentos, como as farinhas e cereais, degradam-se mais facilmente quando tm um teor de humidade mais elevado do que
normal ou recomendvel.
Determinao: a amostra do alimento triturada, pesada (m1) e aquecida a 105 C numa estufa durante 4 a 6 horas, para que seque
completamente. Depois arrefecida (ao abrigo de humidade num exsicador) e novamente pesada (m2). A diferena m1 m2 d a massa
de gua na amostra do alimento.
Clculos: a humidade expressa em percentagem, ou seja, dada pela massa de gua, em gramas, existente em 100 g de alimento:
Humidade em alimentos (%)
Humidade em solos
A qualidade ambiental e produtiva dos solos depende, em grande parte, da gua neles contida, pelo que muito comum a necessidade
de determinar a humidade em solos.
Determinao: retiram-se as pedras e os ramos da amostra de solo e pesa-se (m1). Aquece-se a amostra a 110 C numa estufa durante
4 a 6 horas. Depois de seca, a amostra arrefecida (ao abrigo de humidade num exsicador) e novamente pesada (m2).
Clculos: A humidade expressa em percentagem de gua em relao ao solo seco. A humidade de um solo pode ser superior a
100 %, podendo atingir 400 %.
Humidade em solos (%)
II. Cinzas
As cinzas so o material que resta aps uma aquecimento muito intenso na presena de oxignio, O2(g). Neste
caso, resta a matria inorgnica, quase sempre constituda por sais. A percentagem de cinzas d, assim, uma
indicao sobre o contedo mineral da amostra.
A tabela 5 mostra valores tpicos para cinzas em alimentos.
Alimento
Cinzas (% m/m)
Alimento
Cinzas (% m/m)
Cereais
Laticnios
Vegetais frescos
Carne e derivados
0,3 a 3,3
0,3 a 2,1
0,4 a 2,1
0,5 a 6,7
Peixes
Frutos frescos
leos e gorduras
Aves
1,2 a 3,9
0,3 a 2,1
0,0 a 2,5
1,0 a 1,2
Tabela 5 Cinzas em alimentos.
Na determinao de cinzas, toda a matria orgnica da amostra eliminada porque, devido temperatura
elevada, reage com oxignio formando substncias no estado gasoso. Representando a matria orgnica por
CxHyOzNw, as reaes podem esquematizar-se globalmente por:
CxHyOzNw + O2
CO2 + H2O + NO2
No caso de alimentos, as cinzas so obtidas por aquecimento at 500 a 600 C, durante pelo menos 2 horas (Fig. 10).
17,3g
4,3g
500 c
Figura 10 Sequncia de operaes para determinao de cinzas.

1.2.3 Densidade
A densidade, , (ou massa volmica) uma grandeza j conhecida de anos anteriores e define-se como o
quociente entre a massa e o volume do corpo a que se refere:
Geralmente, para exprimir a densidade de lquidos e slidos utiliza-se g/cm3, enquanto para a densidade de
gases se utiliza g/dm3. A uma dada temperatura, cada substncia tem uma densidade caracterstica.
Slidos
densidade/g cm-3
Lquidos
densidade/g cm-3
Alumnio
Chumbo
Cobre
Estanho
Ferro
Ouro
Prata
Zinco
2,70
11,35
8,92
7,3
7,86
19,30
10,53
7,1
Acetona
gua
Etanol
ter etlico
Glicerol
Mercrio
Metanol
Tolueno
0,79
0,998
0,79
0,71
1,26
13,60
0,79
0,89
Tabela 6 Densidade de algumas substncias, a 25 C.
A determinao da densidade contribui para identificar substncias desconhecidas ou para avaliar o grau de pureza de
um material, por comparao dos valores obtidos laboratorialmente com valores tabelados.
Um processo simples para determinar a densidade de um corpo
mL
10
de forma irregular, ou seja, geometricamente no definida, est
mL
10
9
8
9
8
representado pela sequncia de imagens da figura 11. Consiste
7
6
7
6
em medir a massa do corpo, mergulh-lo numa proveta com gua,
5
4
3
5
4
3
com volume conhecido, e medir o volume de gua deslocada.

Se o corpo for geometricamente bem definido, pode calcular-se
o volume, medindo as dimenses necessrias ao seu clculo. Por
004.78 g
Figura 11 Determinao da densidade de um

slido pelo processo de deslocamento de gua.
exemplo, uma esfera ter de volume V = 4/3r3.

No caso de lquidos, basta determinar com exatido um determinado volume e a massa correspondente.
Para slidos e lquidos, frequente definir-se a densidade relativa, de smbolo d, custa da densidade (definida
anteriormente) e da densidade da gua a 4 C:
Trata-se de uma grandeza adimensional.
Por exemplo, no caso do alumnio, a densidade relativa 2,7. Tal significa que a densidade (massa volmica) do
alumnio 2,7 vezes maior que a densidade (massa volmica) da gua a 4 C.
Como a densidade da gua, a 4 C, 1,00 g/cm3, ento, para slidos e lquidos, a densidade relativa igual ao
valor da densidade (massa volmica) expressa em g/cm3. No caso do alumnio, Al(s), podemos escrever:
dAl(s) = 2,7
Al(s) = 2,7 g/cm3
Note-se que a densidade relativa compara massas de igual volume. Para o caso de lquidos, a massa de um certo
volume de lquido e a massa de igual volume de gua a 4 C. Para determinar a densidade relativa de lquidos
usa-se um picnmetro e a sequncia da figura 12.
142.43 g
161.56 g
164.47 g
Figura 12 Determinao da densidade relativa de lquidos pelo processo do picnmetro.
Existem ainda outros instrumentos para determinar densidades

de lquidos, como os densmetros (tambm chamados
aremetros). Todos eles so aparelhos flutuantes destinados
determinao direta de densidades, sem utilizao de
balana (Fig. 13). Baseiam-se no conhecimento de que corpos
mergulhados em lquidos sofrem uma fora de impulso, que
depende da densidade do lquido e os pode obrigar a flutuar.
Figura 13 Densmetro comum (A); alcometro (B).
Em alguns casos, estes densmetros indicam diretamente a
concentrao de solues, como os densmetros das baterias de automveis ou os utilizados na preparao de xaropes
na indstria alimentar, ou ainda, os alcometros, usados para determinar o grau alcolico de bebidas (fig. 13 B).

Avaliar a frescura de ovos pela densidade
Para avaliar a frescura de ovos pode usar-se um teste muito simples

relacionado com a densidade. Coloca-se o ovo em gua. Os ovos muito
frescos afundam. Ovos pouco frescos comeam a flutuar. Se o ovo
flutuar superfcie, ento velho e, provavelmente, est estragado.
Os ovos mais velhos flutuam porque ficam menos densos. Porqu?
Porque a casca tem poros que permitem que a gua do interior do
ovo se evapore deslocando-se para o exterior. Quando sai gua entra ar, o que vai fazer com que a bolsa de ar
(que existia no interior do ovo fresco) aumente tornando o ovo menos denso.
A.1.3 Deteo de adulteraes e de falsificaes

Por vezes, os alimentos so adulterados ou falsificados com o objetivo de aumentar lucros de forma desonesta
e enganando os consumidores.
Uma adulterao uma alterao que diminui a qualidade de um produto, podendo torn-lo inadequado para
o fim a que se destina, ou at mesmo perigoso. A falsificao envolve, em geral, a cpia ou imitao de um
produto.
A adio de gua ao leite um exemplo de uma adulterao, pois diminui a qualidade do leite. A adio de
gua ao leite pode ser detetada determinando a densidade. Com efeito, a densidade de um leite de vaca deve
estar compreendida entre 1,028 g/cm3 e 1,036 g/cm3, temperatura de 20 C. A adio de gua faz diminuir a
densidade do leite, o que pode ser facilmente detetado por uma medio simples.
A adio de gua ao leite pode ser acompanhada de outras aes destinadas a ocultar essa adulterao, por
exemplo, adio de cloreto de sdio, que aumenta a densidade do leite. Mas, essas adulteraes tambm podem
ser detetadas pelo sabor salgado do leite.
As adulteraes e falsificaes podem tornar-se cada vez mais sofisticadas. Mas, tambm as tcnicas de anlise
se tm vindo a tornar mais sofisticadas e podem detet-las.
Antes de realizar a atividade laboratorial seguinte, convm recordar algumas regras gerais de segurana em
laboratrio ou em qualquer local que o substitua. A tabela 7 sintetiza algumas dessas regras.
Regra de Segurana
Justificao
1. No comer, beber, mascar pastilhas, tomar

medicamentos ou colocar cosmticos.
Evita-se a ingesto ou absoro de substncias perigosas.
2. No correr nem fazer movimentos bruscos. Nunca

brincar!
Evitam-se quedas ou choques, que podem causar danos

pessoais e no equipamento ou derrame de reagentes.
3. Usar equipamento individual de proteo: bata e

culos.
Evitam-se acidentes ou contaminaes devidos a derrame

ou projeo de reagentes.
4. No provar, cheirar ou tocar em produtos qumicos.
Evita-se a ingesto, inalao ou absoro pela pele de

substncias perigosas para a sade.
5. Prender os cabelos compridos.
Para evitar que entrem em contacto com reagentes ou com

chamas.
6. Seguir sempre as instrues do(a) professor(a).
Para evitar acidentes pessoais ou danos no equipamento,

provocados por perigos que as(os) alunas(os) desconhecem.
Tabela 7 Regras de segurana a cumprir durante o trabalho laboratorial.
Atividade Laboratorial
Determinao da densidade de um leite

Objetivo: Detetar adulterao de leite por adio de gua medindo a sua densidade por trs processos diferentes.
Material
- Balana de laboratrio
- Densmetro
- Erlenmeyer
- Picnmetro de lquidos
- Pipeta e macrocontrolador
- Proveta de 250 mL
- Termmetro
Reagentes
- gua destilada (em esguicho)

- Amostra de leite
- Papel absorvente
A Determinao da densidade atravs de medies da massa e do volume

1. Pesa um Erlenmeyer e regista a massa, mA.
2. Mede com exatido um determinado volume de leite, V, com uma pipeta, e verte-o para o Erlenmeyer.
3. Pesa o Erlenmeyer com o leite e regista a massa, mB.
4. Mede a temperatura do leite, T1.
5. Calcula a densidade do leite: = (mB mA)/V. Apresenta o valor com o nmero correto de algarismos significativos.
B Determinao da densidade por areometria
1. Observa a escala do densmetro e indica a gama de valores que pode medir e o valor da menor diviso da escala.
2. Verte o leite para a proveta e mergulha o densmetro no leite de modo que flutue, sem tocar no fundo.
3. L e regista o valor marcado no densmetro.
C Determinao da densidade por picnometria
1. Mede a massa do picnmetro vazio e seco. Regista o valor, m1.
2. Enche o picnmetro com leite. Evita a formao de bolhas.
3. Seca o picnmetro usando papel absorvente e verifica se est completamente cheio.
4. Mede a massa do picnmetro cheio de leite. Regista o valor, m2.
6. Vaza e lava o picnmetro. Repete os passos 2 e 3 usando gua em vez de leite.
7. Mede a massa do picnmetro cheio com gua. Regista o valor, m3.
8. Calcula a densidade relativa do leite: d = (m2 m1)/(m3 m1). Apresenta o valor com o nmero correto de
algarismos significativos.
Discusso
1. Compara os diferentes valores obtidos. Existem diferenas entre eles? Os resultados obtidos merecem
confiana? Porqu?
2. Tero existido erros sistemticos nestas medies? Analisa em particular as seguintes situaes:
- Temperatura de trabalho diferente da temperatura de calibrao dos equipamentos;
- Dificuldades de leitura nas escalas;
- Derrames durante as operaes;
- Existncia de bolhas de ar nos lquidos durante as medies.
3. De que forma podero estes fatores afetar a confiana nos resultados?
4. O que podes concluir sobre a qualidade do leite: ser um leite adulterado com gua? Porqu?
Mais Questes*
1. Durante o tratamento de uma amostra de um pesticida contendo o elemento cobre, de que se fez uma anlise,
perdeu-se 0,4 mg daquele elemento. Calcula o erro relativo associado a esta perda, sabendo que a amostra em
estudo tinha 540 mg do elemento cobre.
2. Colocou-se uma massa padro de 1,000 kg no prato da balana X, que, nessa situao, indicou o valor 983 g.
Colocou-se uma outra massa padro, de 200,0 g, no prato da balana Y, a qual indicou 205,2 g. Apresenta todos os
clculos necessrios para determinar:
a) Em qual das balanas maior o erro absoluto;
b) Em qual das balanas maior o erro relativo.
3. Num trabalho laboratorial determinou-se o valor 179,40 g/mol para a massa molar da glicose. Com base nos
valores de tabelas de massas atmicas relativas, calcula o erro absoluto associado a este valor.
4. Indica o tipo de erros, sistemticos ou aleatrios, que podero ter origem nos seguintes acontecimentos:
a) Medio do volume de um gs para uma presso de 1 atm, havendo variaes de presso nos vrios ensaios
realizados;
b) Utilizao de um aparelho de medio no calibrado;
c) Utilizao de uma balana que est sobre uma mesa sujeita a vibraes;
d) Medio do volume de um lquido, temperatura de 11 C, utilizando um aparelho de medio que foi calibrado
temperatura de 20 C;
e) Medio de um volume de gua numa proveta em cujas paredes se observam bolhas de ar.
5. A figura ao lado diz respeito medio de um volume de lcool etlico com uma proveta.
50:1
a) Qual o volume de lcool etlico contido na proveta?
cm3
b) Durante a medio do volume de lcool etlico, como de qualquer outro material, impossvel
impedir variaes de parmetros ambientais, como a temperatura. Que tipo de erros est associado
0,2 cm3
20 c
50
a esta dificuldade?
(A) Erros de paralaxe.
(B) Erros aleatrios.
(C) Erros de clculo.
(D) Erros sistemticos.
40
6. Fizeram-se vrias medies para determinar laboratorialmente o ponto de fuso de cido benzico e obtiveramse os resultados que se indicam a seguir.
Ensaio 1: 119,0 oC
Ensaio 2: 122,5 oC
Ensaio 3: 122,0 oC
Ensaio 4: 120,5 oC
Sabendo-se que nas condies em que se realizaram estes ensaios o ponto de fuso desta substncia tem o valor
121,7 oC, qual dos ensaios originou uma medida mais exata? Justifica.
7. Numa anlise laboratorial obtiveram-se os seguintes conjuntos de resultados:
Conjunto A
5,09 mL
4,78 mL
5,21 mL
Conjunto B
5,34 mL
4,29 mL
4,84 mL
Em qual dos conjuntos maior a fidelidade? Justifica.

8. Admite que, nas medies de temperatura de uma soluo, se utilizou um termmetro digital. O menor intervalo
de temperatura que este mede uma dcima de grau. O valor da temperatura inicial da soluo era 15 oC. Este valor
deve ser corretamente apresentado por:
(A) q = (15,0 0,1) oC;
(B) q = (15,00 0,05) oC;
(C) q = (15,00 0,10) oC;
(D) q = (15,0 0,5) oC.
Adaptado de exame nacional Portugal
9. Para determinar a temperatura da gua de um ribeiro, fizeram-se vrias medies seguidas e obtiveram-se os
resultados que se indicam a seguir.
Ensaio 1: 21,0 oC
Ensaio 2: 22,4 oC
Ensaio 3: 19,2 oC
Ensaio 4: 19,9 oC
O termmetro tinha um alcance de 120 C e uma menor diviso da escala de 1 C.

o
a) Calcula o resultado mais provvel para a medio efetuada.

b) Calcula o maior dos desvios em relao mdia.
c) Indica o valor da incerteza do instrumento de medio.
d) Calcula o valor da incerteza absoluta.
e) Indica o valor obtido para a temperatura da gua apresentando o resultado com a respetiva incerteza absoluta.
10. Para determinar a massa de uma pea, fizeram-se vrias determinaes e registaram-se os seguintes resultados:
m1 = 1,23 g
m2 = 1,24 g
m3 = 1,22 g
m4 = 1,21 g
m5 = 1,24 g
Sabe-se que a balana utilizada nesta experincia tinha uma incerteza de 0,01 g.
a) Com base na incerteza associada ao conjunto de medidas e na incerteza do aparelho de medida, apresenta o valor
obtido para a massa da pea, apresentando o resultado com a respetiva incerteza absoluta.
b) Calcula a incerteza relativa.
11. Para determinar a massa de um mesmo pacote de acar numa aula de Qumica, formaram-se quatro grupos de
alunos que usaram duas balanas diferentes. Cada grupo realizou trs ensaios. As medidas obtidas esto registadas
na tabela seguinte.
Massa do pacote de acar/g
Grupo 2
Grupo 3
Grupo 1
6,42
6,81
6,75
6,3
6,1
6,1
Grupo 4
6,3
6,5
6,8
6,01
6,71
6,45
a) Para as medidas registadas por cada um dos grupos, calcula a incerteza absoluta.
b) Qual dos grupos obteve medidas com maior fidelidade? E com menor fidelidade?
c) Neste caso, a fidelidade est a indicar a repetibilidade ou a reprodutibilidade das medies efetuadas? Justifica.
-10
10
20
30
40
50
12. A figura seguinte mostra parte de um termmetro graduado em graus Celsius.
a) L a temperatura indicada no termmetro e regista-a com a respetiva incerteza.

b) Por vezes quem pretende medir a temperatura de uma amostra, segura o termmetro com a mo junto ao depsito situado
na parte inferior, ou aproxima tanto a escala do termmetro dos olhos que respira para cima dele. Que tipo de erros, aleatrios
ou sistemticos, podem resultar destas situaes? Justifica a resposta com base nas caractersticas do tipo de erro indicado.
13. Uma balana tem uma incerteza de 0,001 g. Uma amostra pesa aproximadamente 25 g e colocada nesta balana para medir
o mais rigorosamente possvel a sua massa. Para a medida efetuada, quantos algarismos significativos se devem apresentar?
14. Indica a medida de cada um dos volumes seguintes
com o nmero correto de algarismos significativos:
mL
cm3
mL
10
10
20
11
19
15. Caso se pesem cem gramas de acar utilizando uma balana que mea at centsima do grama, o registo da
medida deve ter:
(A) 2 algarismos significativos; (B) 4 algarismos significativos; (C) 5 algarismos significativos; (D) 6 algarismos significativos.
16. Registou-se o valor 3,000 cm3 para uma medio efetuada com uma pipeta cuja menor diviso da escala 0,1 cm3.
Para indicar o resultado com o nmero adequado de algarismos significativos deve escrever-se:
(A) 3,00 cm3
(B) 3,0 cm3
(C) 3,000 cm3
(D) 3 cm3
17. Indica o nmero de algarismos significativos em:

a) 3,606 x 102 L
b) 280 K
c) 0,0943 g
d) 0,0025 g m3
18. Exprime os resultados dos seguintes clculos com um nmero correto de algarismos significativos:
a) 41,5 0,36
b) 25,0 x 5,00
c) 345,21 + 34,2
d) 3,07 2,1
19. Para calcular a concentrao em massa de uma soluo foi necessrio medir as seguintes grandezas:
Massa de soluto, m = 7,11 g
Volume da soluo, V = 40,00 cm3
Efetuaram-se, ento, os seguintes clculos:
a) Indica o resultado final usando o nmero adequado de algarismos significativos.

b) Indica a incerteza da balana digital utilizada neste trabalho. Justifica a resposta.
20. Explica a diferena entre as medies 4,0 g e 4,000 g.
21. Para determinar a humidade de po usou-se um vidro de relgio e fizeram-se os registos seguintes:
Massa do cristalizador sem po, m1 = 158,431 g;
Massa do cristalizador com po, m2 = 200,65 g;
Massa do cristalizador com po aps secagem, m3 = 196,70 g.
a) Indica o nmero de algarismos significativos de cada um dos valores medidos.
b) Indica a massa de gua existente na amostra de po.
c) Calcula o teor de humidade deste po, em %.
22. Pesou-se uma amostra de vegetais e obteve-se um valor de 174,0 g. Colocou-se a amostra numa estufa,
temperatura de 105 oC, durante 4 h. Deixou-se arrefecer a amostra dentro de um exsicador e verificou-se que pesava
apenas 53,8 g. Esta amostra foi depois colocada num cadinho que, quando vazio, pesava 77,0 g. A amostra foi depois
aquecida numa mufla temperatura de 600 oC. Aps 6 h, retirou-se o cadinho da mufla e deixou-se arrefecer dentro
de um exsicador. Pesou-se o cadinho com o material, conjunto que apresentava uma massa de 82,3 g.
Calcula:
a) A humidade da amostra de vegetais, em %;
b) O teor de cinzas, em %.
23. Determina a percentagem de humidade de um solo, antes e depois de chover, com base nos seguintes dados:
Antes de chover
Depois de chover
Massa do solo antes da secagem: 380,63 g
Massa do solo antes da secagem: 379,93 g
Massa do solo aps a secagem: 211,07 g
Massa do solo aps a secagem: 111,24 g
24. Uma amostra de farinha pesa 150,0 g e o seu teor de humidade de 2,5%. Que massa de gua se deve retirar
dessa amostra para que o seu teor de humidade seja 1,0%?
25. Trs frascos de vidro transparentes, fechados, de formas e dimenses iguais, contm massas iguais de lquidos
diferentes. Um contm gua, o outro, clorofrmio e o terceiro, etanol. Os trs lquidos so incolores e no preenchem
totalmente os frascos, os quais no tm nenhuma identificao.A densidade de cada um dos lquidos, temperatura
ambiente, :
r (gua)= 1,0 g/cm3
r (clorofrmio)= 1,4 g/cm3
r (etanol)= 0,8 g/cm3
Sem abrir os frascos, poderias identificar as substncias?

Unicamp-SP, Brasil - Adaptado
26.Para identificar um lquido determinou-se a sua massa volmica (densidade) atravs da tcnica apresentada na
mL
figura. Para realizar a operao esquematizada, tarou-se a proveta.
10
a) Com base na informao fornecida na figura, calcula a massa volmica
9
8
(densidade) do referido lquido.
7
6
b) Utilizando a informao da tabela seguinte, identifica o lquido.
5
4
3
2
Substncia
Densidade relativa
ter
0,71
Etanol
0,79
Glicerol
1,26
009,28 g
27. Para determinar a densidade de uma soluo contida num depsito, utilizou-
g/cm3
(15C)
se um densmetro, temperatura de 20 oC. A figura seguinte mostra a parte do

densmetro superfcie da soluo.
0,98
a) Qual a densidade da soluo (ler pela superfcie do lquido)?

b) A medida est obrigatoriamente afetada de um erro sistemtico. Porqu?
0,99
c) O referido depsito contm 532,6 kg de soluo. Qual ser o volume dessa

soluo (ateno aos algarismos significativos)?
1,00
28. Para avaliar o grau de pureza de uma amostra de etanol determinou-se

a sua densidade relativa, temperatura de 30 oC, utilizando um picnmetro de lquidos. No diagrama seguinte
apresentam-se os dados registados.
Picnmetro com gua
Picnmetro com etanol
Picnmetro vazio
266,42 g
263,56 g
244,45 g
a) Qual a incerteza da balana utilizada na medio das massas registadas?

b) Determina a densidade relativa do etanol, em relao gua a 30 oC.
c) Se depois de se encher o picnmetro com gua se observarem bolhas de ar, o tipo de erro que ocorre aleatrio
ou sistemtico?
*Nota: Nas questes de escolha mltipla, deves selecionar a opo correta, exceto se te for pedido outro tipo de resposta.
A.2 - Reaes em soluo aquosa

A maior parte das tcnicas analticas clssicas baseia-se na ocorrncia de reaes qumicas em soluo
aquosa anlises por via hmida. Envolvem reaes qumicas de diversos tipos: cido-base, complexao,
precipitao e oxidao-reduo. Algumas destas anlises implicam a realizao de titulaes, que continuam
a ser muito usadas, apesar de existirem tcnicas de anlise cada vez mais avanadas, com base instrumental. A
condutivimetria uma dessas tcnicas instrumentais e fornece informao sobre os eletrlitos presentes numa
soluo e, portanto, sobre graus de dissociao, de ionizao e de hidrlise das espcies em soluo.
A.2.1 Reaes de cido-base

As reaes de cido-base foram estudadas no 11 ano (B.2.2 - 11 ano). Recorde-se, a propsito, que a escala
de Srensen (Fig. 1) uma escala numrica que indica a acidez ou a alcalinidade (basicidade) de uma soluo
aquosa. Para a temperatura de 25 C, se:
pH < 7, a soluo cida
Sumo de limo
Vinagre
pH = 7, a soluo neutra
gua com Gs
gua Destilada
gua do Mar
pH > 7, a soluo alcalina.

Lava-tudo
Limpa Vidros
7
Aumenta a acidez
14
Aumenta a alcalinidade
Figura 1 Escala de Srensen.
O pH relaciona-se com a concentrao hidrogeninica, [H3O+], da soluo aquosa e dado por:

pH = log [H3O+]
ou abreviadamente pH = log [H+]
Em gua no estado lquido existem ies hidrnio, H3O+, e ies hidrxido, OH, que resultam da reao de
autoionizao: 2 H2O (l) H3O+(aq) + OH(aq)
A constante de equilbrio desta reao o produto inico da gua: Kw = [H3O+]e x [OH]e que, temperatura de
25 C, tem o valor 1,0 1014. O produto inico vlido, no s para gua pura, mas tambm para as solues
aquosas, o que permite calcular a concentrao de OH a partir da concentrao de H3O+ e vice-versa.
A adio de substncias cidas gua faz variar o pH, uma vez que estas reagem com gua aumentando a acidez
da soluo. Identicamente, a adio de substncias bsicas tambm faz variar o pH, pois reagem com gua
diminuindo a acidez da soluo.
Nas definies de cido e de base mais abrangentes, sustentadas pela teoria de Brnsted-Lowry:
Um cido uma espcie dadora de protes;
Uma base uma espcie recetora de protes.
Assim, um cido, representado genericamente por HA, ao libertar H+, origina simultaneamente uma base, A:
HA(aq) A(aq) + H+(aq)
A fora de um cido, que est relacionada com a extenso da sua reao com gua, pode ser expressa atravs
da constante de acidez, Ka, que diz respeito ionizao do cido em gua. Por exemplo, para o cido nitroso,
HNO2(aq) + H2O(l) NO2(aq) + H3O+(aq), a constante Ka :
Para bases, usa-se a constante de basicidade, Kb. No caso de NH3(aq) + H2O(l)NH4+(aq) + OH(aq), a constante Kb :
As constantes de acidez e de basicidade referem-se a estados de equilbrio e, como tal, dependem da temperatura.
Na maioria das situao essa temperatura a temperatura padro, ou seja 25 C. Por vezes omite-se a referncia
temperatura por se pressuporem as condies padro de temperatura.
2.1.1 Pares conjugados de cido-base e espcies anfotricas

As espcies HA e A diferem entre si por um proto, a primeira tem comportamento de cido e a segunda de
base, pelo que constituem um par conjugado de cido-base.
Numa reao de cido-base, como as que se representam a seguir, h transferncia de protes de um cido para
uma base, sendo possvel identificar pares conjugados de cido-base:
HCl(aq) + H2O(l) Cl(aq) + H3O+(aq)
equao (1)
Pares conjugados de cido-base: HCl/Cl e H3O+/H2O

Note-se que esta representao obriga escrita da frmula da espcie cida em primeiro lugar, separada da
espcie bsica por um trao.
Reaes em soluo aquosa | 33
NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH (aq)
equao (2)
Pares conjugados de cido-base: NH4+/ NH3 e H2O/ OH

Refletindo sobre o papel desempenhado pela gua em ambas as reaes representadas pelas equaes (1) e (2),
vemos que:
Na primeira, a gua, H2O, funciona como uma base, pois aceita o proto cedido por HCl;
Na segunda, a gua, H2O, funciona como um cido, pois cede um proto a NH3 (amonaco).
A gua ora funciona como cido, ora como base, pelo que se diz que H2O representa uma espcie anfotrica.
Este comportamento da gua tambm se verifica na auto-ionizao:
H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH (aq)

O io hidrogenocarbonato, HCO3, tambm uma espcie anfotrica:
HCO3(aq) + H2O(l) CO32(aq) + H3O+(aq)
HCO3 comporta-se como cido
Pares conjugados de cido-base: HCO3/ CO32 e H3O+/ H2O

HCO3(aq) + H3O+(aq) H2CO3(aq) + H2O(l)
HCO3 comporta-se como base
Pares conjugados de cido-base: H2CO3/ HCO3 e H3O+/ H2O
2.1.2 Relao entre as constantes de acidez, Ka, e de basicidade, Kb, de um par conjugado de cido-base
Para as reaes de cido-base envolvendo gua e em equilbrio qumico, possvel escrever a expresso de Ka para a
espcie cida e a expresso de Kb para a espcie alcalina, num par conjugado de cido-base. Por exemplo para NH4+/ NH3:
NH4+(aq) + H2O(l) NH3(aq) + H3O+(aq)
NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH(aq)
Efetuando o produto Ka x Kb, vem:
Ka x Kb =
Ka x Kb = [H3O+]e x [OH]e Ka x Kb = KW
O produto das constantes de acidez e de basicidade de um par conjugado de cido-base igual ao produto inico
da gua, temperatura considerada. Assim, por exemplo, temperatura de 25 C:
Ka x Kb = 1,0 x 1014
Da ltima expresso, possvel concluir que:
A base conjugada de um cido forte (Ka elevado) ser fraca (Kb reduzido);
O cido conjugado de uma base forte (Kb elevado), ser fraco (Ka reduzido).
Note-se, contudo, que a base conjugada de um cido fraco no uma base forte!
Questo
Calcula Kb das bases conjugadas dos cidos:
HClO (Ka = 3,0 108, a 25 C)
HCl (Ka = 1,0 x 107, a 25 C)
HF (Ka = 6,8 x 104, a 25 C)
Compara as foras relativas de espcies conjugadas.
Resposta: A relao entre Kb e Ka Ka Kb = Kw

1. Como Ka(HClO) = 3,0 108, vem: 3,0 108 Kb = 1 1014 Kb = 1,0 1014 /3,0 108 = 3,3 107
2. Como Ka(HCl) = 1,0 107, vem: 1,0 107 Kb = 1 1014 Kb = 1,0 1014 /1,0 107 = 1,0 1021
3. Como Ka(HF) = 6,8 104, vem: 6,8 104 Kb = 1 1014 Kb = 1,0 1014 /6,8 104 = 1,5 108
Com estes dados, pode construir-se a tabela:
cido
Ka
Classificao do cido
Base conjugada
Kb
HClO
3,0 10
Fraco
ClO
3,3 10
Fraca
HCl
1,0 107
Forte
Cl
1,0 1021
Fraqussima
HF
6,8 104
Fraco
1,5 108
Fraca
Classificao da base
7
Note-se que o par conjugado de um cido forte sempre uma base fraca (fraqussima), mas o par conjugado de um cido
fraco uma base fraca.
2.1.3 pH de solues muito diludas de cidos e de bases

Como j se referiu, a determinao do valor de pH de uma soluo faz-se utilizando a definio, que :
pH = log [H3O+]
Nas solues cidas ou alcalinas, os contributos para as concentraes de H3O+(aq) e de OH(aq) provm:
Da formao de ies H3O+(aq) pela ionizao dos cidos em gua;
Da formao de ies H3O+(aq) pela auto-ionizao da gua;
Da formao de ies OH(aq) por ionizao ou por dissociao das bases em gua;
Da formao de ies OH(aq) pela auto-ionizao da gua.
Quando as solues de cidos e de bases so pouco diludas, ou seja, muito ou medianamente concentradas,
verifica-se que:
A [H3O+] proveniente do cido muito maior que a [H3O+] proveniente da autoionizao da gua, pelo que
esta ltima se despreza;
A [OH] proveniente da base muito maior que a [OH] proveniente da autoionizao da gua, pelo que esta
ltima se despreza.
Contudo, nas solues de cidos e de bases muito diludas, ou nas solues de cidos e de bases muito fracos, as
duas parcelas relativas s concentraes de H3O+(aq) e as duas relativas s concentraes de OH(aq), j so mais
prximas, pelo que o efeito da autoionizao da gua no se deve desprezar. A figura 2 mostra a zona de pH para
a qual a autoionizao da gua no pode ser ignorada, quando se calcula o pH de uma soluo.
105
106
107
108
109
[H3O+] / mol L1
pH
Figura 2 Zona de pH, a 25 C, em que a auto-ionizao da gua como fonte de H3O (aq) e de OH(aq) no desprezvel.
+
Questo
Calcula o pH de uma soluo de HCl de concentrao 2,00 x 108 mol/L, a 25 C.
Resposta: H a considerar as duas contribuies de H3O+:

(1) HCl(aq) + H2O(l) Cl(aq) + H3O+(aq)
(2) 2 H2O(l) H3O+(aq) + OH(aq)
Baseando-nos no facto de HCl ser um cido forte poderamos ser tentados a considerar apenas a contribuio (1) e
teramos: [H3O+] = 2,00 x 108 mol/L => pH = log (2,00 x 108) = 7,7
Este valor incoerente, pois sendo uma soluo de HCl ser sempre cida!!!
Devemos, pois, considerar a autoionizao da gua, ou seja, o contributo (2), do qual vir [OH] = x e um contributo para
a concentrao de H3O+ tambm igual a x, de acordo com a estequiometria da reao de autoionizao da gua.
Ento, a concentrao de H3O+(aq), tendo em conta os dois contributos, ser: [H3O+] = 2,0 x 108 + x
Como [H3O+] x [OH] = 1,00 1014 vem x(2,00 x 108 + x) = 1,00 1014 x2 + 2,00 x 108 x 1,00 x 1014 = 0
A nica soluo possvel para esta equao :
x = 9,05 x 108 => [H3O+] = 2,05 x 108 + 9,05 x 108 = 1,11 x 107 => pH = log (1,11 x 107) = 6,96
Para o caso de cidos fracos e de bases fracas, existe a regra prtica: no se dever desprezar o contributo da
auto-ionizao da gua se:
1)
para solues cidas, em que a representa a concentrao do cido e Ka a sua constante de acidez;
2)
para solues alcalinas, em que b representa a concentrao da base e Kb a sua constante
de basicidade.
2.1.4 Acidez e basicidade de solues de cidos fracos e de bases fracas

Sendo a ionizao dos cidos fracos e das bases fracas pouco extensa, necessrio calcular as concentraes de equilbrio
a partir dos valores da concentrao inicial do cido ou da base e das respetivas constantes de acidez ou basicidade.
Vejamos o caso de uma soluo 0,15 mol dm3 de cido actico, CH3COOH (Ka = 1,8 x 105).
A equao da reao de ionizao : CH3COOH(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + CH3COO(aq)
A expresso da constante de equilbrio :
conveniente organizar uma tabela na qual se designa por x a concentrao de CH3COOH que se ioniza:
Concentrao inicial/mol dm3

Variao/mol dm3
Concentrao no equilbrio/mol dm3
CH3COOH
CH3COO
H3O+
0,15
@0
+x
+x
0,15 x
Substituindo os valores da tabela na expresso de Ka, vem:
Se a concentrao inicial do cido no for muito baixa e o valor de Ka for relativamente baixo, faz-se a seguinte
aproximao:
x<< 0,15 => 0,15 x 0,15 => x2 = 1,8 x 105 x 0,15 x = 1,6 x 103
Esta expresso validada se for verificada a relao x / cinicial 100 < 5%, o que acontece neste caso:
1,6 x 103/0,15 x 100 = 1,1% < 5%
Deste modo, as concentraes das diferentes espcies no estado de equilbrio so, em mol dm3:
[CH3COOH] = 0,15 1,6 x 103 0,15; [CH3COO] = 1,6 x 103; [H3O+] = 1,6 x 103
Pode ainda calcular-se o pH da soluo final: pH = log 1,6 x 103 pH = 2,8
Questo
Prepararam-se, a 25 C, 250 mL de uma soluo de hidrazina, N2H4, dissolvendo 1,60 g deste composto em
gua. A hidrazina ioniza-se em gua de acordo com:
N2H4 (aq) + H2O N2H5+ (aq) + OH (aq)
Kb(N2H4) = 1,7 x 106
Calcula os valores das concentraes das espcies qumicas presentes na soluo.
Resposta: 1: clculo da quantidade de hidrazina: n = 1,60/ 92 n = 0,0174 mol
2: clculo da concentrao inicial de hidrazina: [N2H4] = 0,0174/0,250 [N2H4] = 0,0696 mol dm3
3: expresso da constante de basicidade Kb:
4: clculo de x :
x = 3,4 x 104
5: verificao da condio de validao: 0,34 x 104/0,0696 x 100 = 4,9% < 5%

6: concentraes de equilbrio, em mol dm3: [N2H4] = 0,0696 3,4 x 104 = 0,0693; [N2H5+] = 3,4 x 104; [OH] = 3,4 x 104
2.1.5 Acidez e basicidade de solues de sais

Uma soluo aquosa de um cido necessariamente cida, assim como a soluo aquosa de uma base
necessariamente alcalina. E as solues aquosas de sais sero cidas, bsicas ou neutras? muito frequente
pensar-se que uma soluo de um sal em gua no altera o pH da gua, o que no correto, j que h sais que:
No provocam alterao do pH, o que significa que as solues aquosas desses sais so neutras;
Aumentam o pH, o que significa que as solues aquosas desses sais so alcalinas;
Diminuem o pH, o que significa que as solues aquosas desses sais so cidas.
Os sais so compostos inicos, que se podem obter, por exemplo, a partir da reao entre um cido e uma base,
mas as respetivas solues aquosas nem sempre so neutras (em termos de cido-base).
Como j se referiu, a dissociao de um sal origina caties e anies.
Os caties de metais alcalinos e alcalinoterrosos (Li+, Na+, K+; Mg2+, Ca2+, Ba2+,...) no tm tendncia para
reagir com a gua e, por isso, no afetam o pH das respetivas solues aquosas.
Tambm os anies, bases conjugadas de cidos muito fortes, como, por exemplo, os ies Cl, Br, NO3, no
reagem com gua, no afetam o pH das respetivas solues aquosas, que so praticamente neutras.
Isto significa que, por exemplo, solues de cloreto de sdio, de nitrato de clcio ou de brometo de potssio
sero neutras, ou seja, tero pH = 7, temperatura de 25 C.
Mas, h situaes em que ocorrem reaes de espcies em soluo com gua reaes de hidrlise.
I. Sais que originam solues bsicas

Considere-se a dissociao do sal nitrito de sdio nos seus ies:
NaNO2(s) Na+(aq) + NO2 (aq)
O anio nitrito (NO2) base conjugada de um cido fraco HNO2 (Ka = 5,1 x 104). Ento Kb de NO2 2,0 x 1011.
Ou seja, apesar de NO2 ser uma base fraca, ainda tem a capacidade de reagir segundo a equao qumica:
NO2(aq) + H2O(l) HNO2(aq) + OH(aq)
reao de hidrlise
Concluso: devido formao de ies OH por hidrlise dos ies nitrito, a soluo aquosa de NaNO2 fica alcalina.
II. Sais que originam solues cidas
Considere-se a dissociao do sal cloreto de amnio nos seus ies:
NH4Cl(s) NH4+(aq) + Cl (aq)
O io Cl base conjugada de um cido forte, por isso no se hidrolisa. J o catio amnio (NH4+) cido conjugado
de uma base fraca, NH3 (Kb = 1,8 x 105). Ento, Ka de NH4+ 5,5 x 1010, o que significa que NH4+ reage com a gua
segundo a equao qumica:

NH4+ (aq) + H2O(l) NH3(aq) + H3O+(aq)
reao de hidrlise
Concluso: devido formao de ies H3O+(aq) por hidrlise dos ies amnio, a soluo aquosa de NH4Cl fica cida.
III. Sais em que tanto o catio como o anio se hidrolisam
O sal NH4NO2, em soluo aquosa, pode estar completamente dissociado nos seus ies:
NH4NO2(s) NH4+(aq) + NO2(aq)
O io NH4+ (aq) o cido conjugado de uma base fraca, NH3(aq), e o io NO2(aq) a base conjugada do cido fraco HNO2.
Deste modo, os dois tipos de ies, ies amnio e ies nitrito, reagem com a gua reaes de hidrlise

NH4+ (aq) + H2O(l) NH3(aq) + H3O+(aq)
com Ka = 5,6 x 1010
NO2 (aq) + H2O(l) HNO2(aq) + OH(aq)
com Kb = 1,6 x 1011
Concluso: a extenso da reao de hidrlise dos caties amnio superior da dos anies nitrito, Ka > Kb, pelo
que a soluo apresentar caractersticas cidas.
A tabela 1 resume as concluses anteriores.
Anio
Catio
Soluo aquosa do sal
Neutro
Neutro
Neutra
Neutro
cido
cida
Bsico
Neutro
Bsica
Bsico
cido
cida se Ka(catio) > Kb(anio)

Bsica se Ka(catio) < Kb(anio)
Neutra se Ka(catio) = Kb(anio)
Tabela 1 Caractersticas de cido-base de solues aquosas de sais.

Atividade
Recorrendo s tabelas de Ka e de Kb (ver anexos), prev as propriedades de cido-base da soluo de
hipoclorito de amnio (NH4ClO).
2.1.6 Solues tampo

Para regular o pH de muitas solues, adicionam-se sais com as caractersticas
desejadas. o caso de solues aquosas de bicarbonato de sdio (Fig. 3),
aplicadas por via intravenosa para repor o pH dos fluidos do corpo, e da adio
de sais a piscinas e aqurios para regular o pH para valores apropriados.
A administrao intravenosa da soluo deste saco pode salvar uma vida. A
concentrao de cada soluto na soluo cuidadosamente selecionada para
manter a concentrao total do soluto dentro de uma gama tima e, assim, manter
o pH do sangue. Pequenssimas variaes no pH do sangue podem ser fatais e, por
isso, a necessidade de recorrer a este rpido sistema de compensao. O valor de
pH normal do sangue situa-se no intervalo 7,35 - 7,45, mesmo se a concentrao
de dixido de carbono (e portanto de cido carbnico) variar de forma aprecivel.
Figura 3 Solues aquosas

de bicarbonato de sdio para
administrao intravenosa.
Quando o pH do sangue est fora deste intervalo, surgem doenas como a

alcalose (se o pH for superior a 7,45) ou a acidose (se o pH for inferior a 7,35). Fora do intervalo 6,8 - 8,0, a morte
ocorre rapidamente. Isto passa-se com muitos outros fluidos biolgicos nos organismos multicelulares que, para
funcionarem normalmente, necessitam que os fluidos tenham valores de pH praticamente constantes (ou seja, que
se situem dentro de limites apertados), tanto no interior como no exterior das clulas.
Alm dos fluidos biolgicos, existem inmeras situaes em que, por vrias razes, o pH tem de ser controlado
e mantido quase inalterado: em processos industriais, como no fabrico de corantes, de materiais de fotografia,
tratamento de peles; em galvanoplastia; em anlise qumica; na calibrao de medidores de pH; no tratamento
das guas das piscinas;
Isto consegue-se utilizando as chamadas solues tampo, que so solues cujo pH no varia notoriamente por
adio de pequenas quantidades de cido ou de base, mesmo que fortes.
As solues tampo requerem a presena simultnea de um cido, HA, e de uma base, B, fracos e em concentraes
apreciveis. Normalmente, B a base conjugada do cido HA, que A. ento necessrio ter uma mistura de
um cido fraco (para garantir uma aprecivel concentrao de molculas HA) com um sal que contenha ies A
(para garantir uma aprecivel concentrao de ies A).
Usando um exemplo e, posteriormente, os esquemas das figuras 4 e 5, mais fcil perceber o efeito tampo:
CH3COOH(aq) + H2O(l) CH3COO(aq) + H3O+(aq)

HA
equilbrio (1)
Considere-se que se fez uma soluo de CH3COOH e NaCH3COO de tal modo que as concentraes de CH3COOH
e CH3COO so iguais.
Adicionando uma pequena quantidade de um cido forte soluo em equilbrio (1), os recm adicionados
ies H3O+(aq) transferem protes para os ies CH3COO(aq) formando molculas de CH3COOH(aq), ou seja,
a reao (1) ocorrer predominantemente no sentido inverso, de acordo com o princpio de Le Chatelier e a
estequiometria da reao, at se atingir um novo estado de equilbrio.
Neste novo estado, a concentrao de CH3COOH(aq) maior do que no estado de equilbrio anterior adio
do cido forte e a concentrao dos ies CH3COO(aq) menor do que no estado de equilbrio anterior quela
adio, sendo o aumento da concentrao de CH3COOH(aq) igual diminuio da concentrao dos ies
CH3COO(aq).
Como o valor absoluto desta variao muito menor do que as concentraes de qualquer das espcies antes da
referida adio de uma pequena quantidade do cido forte, a concentrao dos ies H3O+(aq) no novo estado de
equilbrio ser pouco maior do que a sua concentrao no estado de equilbrio anterior adio do cido forte.
Como a concentrao de H3O+(aq) aumenta pouco, o pH praticamente no varia (Fig.4).
+0,001 mol
de HCl
+0,001 mol
de HCl
gua
soluo
tampo
1 L de gua pura
Soluo de HCl
pH = 7,0
pH = 3,0
pH diminuiu 4 unidades
1 L de Soluo
0,1mol de CH3COOH
+
0,1mol de CH3COONa
Soluo Final
pH = 4,8
pH = 4,7
pH diminuiu 0,1 unidades
Figura 4 Efeito comparativo da adio de um cido forte a gua e a uma soluo tampo.
Adicionando uma pequena quantidade de uma base forte soluo em equilbrio (1), os recm adicionados ies
OH(aq) reagem com ies H3O+(aq) formando molculas de H2O(l), de acordo com OH(aq) + H3O+(aq) 2 H2O (l).
Consequentemente, a concentrao de H3O+(aq) diminui e a reao (1) ocorrer predominantemente no
sentido direto, de acordo com o princpio de Le Chatelier e a estequiometria da reao, at se atingir um
novo estado de equilbrio.
Neste novo estado, a concentrao de CH3COOH(aq) menor do que no estado de equilbrio anterior adio da
base forte e a concentrao dos ies CH3COO(aq) maior do que no estado de equilbrio anterior quela adio,
sendo o aumento da concentrao dos ies CH3COO(aq) igual diminuio da concentrao de CH3COOH(aq).
Como o valor absoluto desta variao muito menor do que as concentraes de qualquer das espcies antes
da referida adio de uma pequena quantidade da base forte, a concentrao dos ies H3O+(aq) no novo estado
de equilbrio ser pouco menor que sua concentrao no estado de equilbrio anterior adio da cido forte.
Como a concentrao de H3O+(aq) diminui pouco, o pH praticamente no varia (Fig. 5), tal como se discutiu para
situaes em que se adiciona uma pequena quantidade de um cido forte (Fig. 4).
+0,001 mol
de NaOH
+0,001 mol de
NaOH
soluo
tampo
gua
1 L de gua pura
Soluo de NaOH
pH = 7,0
pH = 11,0
1 L de Soluo
0,1mol de CH3COOH
+
0,1mol de CH3COONa
Soluo Final
pH = 4,8
pH = 4,9
pH aumentou 0,1 unidades
pH aumentou 4 unidades
Figura 5 Efeito comparativo da adio de uma base forte a gua e a uma soluo tampo.
A tabela 2 apresenta sistemas tampo tpicos, que podero ser selecionados em funo do fim a que destinam.
Tampes
cidos
alcalinos
pH de efeito tampo mximo pKa
Composio
Ka
CH3COOH / CH3COO
1,82 x 10-5
4,74
HNO2/NO2
( log Ka)
4,26 x 10
3,37
HClO2 / ClO2
-4
1,00 x 10
2,00
NH4+ /NH3
5,62 x 10-10
9,25
H2PO4 / HPO4
-2
6,16 x 10-8
7,21
Tabela 2 Caracterizao de alguns sistemas tampo e valores para os quais o efeito tampo mximo.
Tambm so exemplos de solues tampo, as solues de cidos fortes, ou de bases fortes, pouco diludas,
uma vez que, se adicionarmos pequenas quantidades de um cido, ou de uma base, a um volume aprecivel de
qualquer dessas solues, o seu pH no variar ou variar pouco.
2.1.7 Titulaes de cido-base

Uma titulao de cido-base uma tcnica em que atravs da medio rigorosa de volumes de solues se
determina a concentrao de uma soluo, utilizando outra soluo, cuja concentrao conhecida com
exatido, isto , utilizando uma soluo padro. O nome titulao significa determinao do ttulo e o ttulo
era o nome que se dava antigamente concentrao.
Neste processo adiciona-se uma soluo, que colocada na bureta (titulante), outra soluo que se encontra
no Erlenmeyer (titulado), ocorrendo uma reao de cido-base (Fig. 6).
Bureta
Titulante
- a sua concentrao conhecida;
- mede-se o seu volume no final da
titulao (no ponto final).
Pina para buretas
A torneira regula a adio de

titulante at se atingir o ponto final
(mudana de cor)
Suporte universal
Titulado
- o seu volume conhecido;
- adiciona-se-lhe indicador;
- calcula-se a sua concentrao no
final da titulao.
Erlenmeyer
Figura 6 Esquema de uma titulao.
O ponto de equivalncia da titulao atingido quando a quantidade (nmero de moles) de ies H3O+
proveniente do cido igual quantidade (nmero de moles) de ies OH proveniente da base.
Este ponto determinado, na prtica, pelo chamado ponto final, o qual detetado:
- Atravs de um indicador de pH (Fig. 7 A), que uma substncia que muda de cor em funo do pH do meio;
- Atravs da curva de titulao (Fig. 7 B), que um grfico resultante de registos de valores de pH e de volume de titulante
adicionado; uma curva de titulao mostra como varia o pH do titulado medida que se lhe adiciona o titulante.
Entre o ponto final e o ponto de equivalncia existe sempre um desvio, que se chama erro de titulao, o qual
deve ser minimizado.
14
D
12
10
8
C
6
4
B
2 A
0
0
5 10 15 20 25 30 35
Volume de NaOH(aq) adicionado/mL
pH
Figura 7 Indicador de cido-base (A); curva de titulao (B).
As reaes envolvidas em titulaes de cido-base so reaes de neutralizao, no porque o pH final

corresponda a uma soluo neutra (pH = 7, a 25 C), mas porque as quantidades adicionadas de cido e de base
so iguais e estes reagem entre si, transformando-se nos respetivos pares conjugados.
Para interpretar a curva de titulao, a qual fornece vrias informaes sobre este processo, vamos considerar
vrios tipos de reaes de cido-base que podem ocorrer em titulaes.
I. Titulao de cido forte-base forte

Considere-se a titulao de uma soluo 0,100 mol dm3 em HCl por uma soluo 0,100 mol dm3 em NaOH.
Nesta titulao, traduzida pela curva da figura 8, o titulado a soluo cida e o titulante a soluo alcalina.
pH
14
D
12
10
8
C
6
4
B
2 A
0
0
5 10 15 20 25 30 35
Figura 8 Curva de titulao cido forte-base forte.
Condies iniciais:
Volume inicial de cido, Va = 20,00 mL
n(HCl) = c x Va n(HCl) = 0,100 x 20,00 x103 mol n(HCl)= 2,00 x 103 mol
Determinao do valor de pH do titulado durante a titulao
Incio da titulao (ponto A da curva Fig. 8)
O titulado uma soluo aquosa de cido forte, de concentrao 0,100 mol dm3; o cido est totalmente ionizado:
HCl(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + Cl(aq).
Por vezes, substitui-se a representao H3O+(aq) por H+(aq), simplificando-se a escrita das equaes qumicas.
Substituindo H3O+(aq) por H+(aq) na representao da ionizao de HCl em gua:
HCl(aq) H+(aq) + Cl(aq)
pH = log [H+(aq)] pH = 1,00
A meio da titulao (ponto B da curva Fig. 8)

Volume de base, Vb , adicionado = 10,00 mL
Quantidade de base adicionada, n(NaOH) = 1,00 x 103 mol, correspondente a metade da quantidade inicial de cido.
nexcesso(cido) = 2,00 x 103 1,00 x 103 nexcesso(cido) = 1,00 x103 mol
Analisando o grfico da figura 8 e os valores de pH encontrados nos pontos A e B, conclui-se que:

- A variao de pH muito pequena, por adio de uma quantidade razovel de titulante;
- O titulado apresenta comportamento tampo, o que est de acordo com o que se referiu anteriormente.
No ponto de equivalncia (ponto C da curva - Fig.8)

O ponto de equivalncia o ponto de inflexo da curva (ponto em que a curva muda de sentido). A totalidade do
cido reagiu exatamente com uma quantidade equivalente de base proveniente da soluo alcalina
HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l) ou simplificadamente H+(aq) + OH(aq) H2O(l)
No ponto de equivalncia: na = nb caVa = cbVB
A soluo do titulado tem pH = 7 ( temperatura de 25 C), ou seja, neutra.

O sal existente na soluo, NaCl, como j anteriormente se referiu, neutro.
Aps o ponto de equivalncia (ponto D da curva Fig. 8)
O ponto D corresponde situao em que ao titulado foram adicionados 30,00 mL de soluo alcalina.
O volume de titulado agora:
Vt = Va + Vb Vt = 20,00 + 30,00 Vt = 50,00 mL
O cido j reagiu e a soluo agora alcalina, com uma concentrao de ies OH(aq) dada pela expresso:
Questo
Calcula a concentrao de uma soluo de cido clordrico, HCl, sabendo que para titular 50,00 mL dessa
soluo se gastaram 40,00 mL de uma soluo padro de NaOH, 0,100 mol/dm3.
Resposta: No ponto de equivalncia, n(OH) = n(H3O+).
Como NaOH uma base forte, n(OH) = n(NaOH). Como HCl um cido forte, n(HCl) = n(H3O+).
ca x Va = cb x Vb ca x 50,00 x 103 = 0,100 x 40,00 x 103 ca = 0,0800 mol/dm3
II. Titulao cido fraco-base forte

Considere-se a titulao de uma soluo 0,100 mol dm3 em CH3COOH (cido fraco) por uma soluo 0,100 mol dm3
em NaOH. O titulado continua a ser a soluo cida e o titulante a soluo alcalina.
14
12
Fenolftalena
pH
10
8
pKa= 4,74
p o
io-tam
B
Reg
6
4
2
0
C
pH = 8,72 no ponto
de equivalncia
Vermelho de metilo
[CH3 COO ] =[CH3 COOH]

0
10 20
30 40
50 60 70
80
Figura 9 Curva de titulao cido fraco-base forte.
Condies iniciais:
Volume inicial de cido, Va = 40,00 mL
n(CH3COOH) = c x Va n(CH3COOH) = 0,100 x 40,00 x103 mol n(CH3COOH)= 4,00 x 103 mol
Variao do pH do titulado durante a titulao
Incio da titulao (ponto A da curva Fig. 9)

Como o cido fraco (Ka = 1,8 x 105), est parcialmente ionizado:
(1)
CH3COOH(aq) + H2O(l) CH3COO(aq) + H3O+(aq)
CH3COOH
CH3COO
H3O+
Concentrao inicial / mol dm3
0,100
Variao / mol dm3
+x
+x
Concentrao de equilbrio / mol dm3
0,100 x
+x
+x
Como a concentrao inicial do cido relativamente baixa e o valor de Ka baixo (Ka = 1,8 x 105), pode fazer-se
a seguinte simplificao:
0,10 - x 0,10 (o erro relativo inferior a 5%).
Sendo assim: x2 = 1,8 x 105 x 0,10 x = 1,34 x 103 mol dm3 pH = log 1,34 x 103 pH = 2,87
A meio da titulao (ponto B da curva Fig. 9)
Vb NaOH(aq) adicionado = 20,00 mL
Quantidade de base adicionada, n(OH) = 2,00 x 103mol, correspondente a metade da quantidade inicial de cido.
n(cido)= 4,00 x 103 2,00 x 103 n(cido)= 2,00 x 103 mol
A reao que ocorre pode traduzir-se pela equao qumica:
CH3COOH(aq) + OH(aq) CH3COO(aq) + H2O(l)
Neste instante existe na soluo igual quantidade de cido actico e de ies acetato, ou seja, existe um cido fraco
e a sua base conjugada, com iguais concentraes e em equilbrio (1). Trata-se, portanto, de uma soluo tampo.
pH = log (1,8 x 105) pH = 4,74
Ponto de equivalncia (ponto C da curva Fig. 9)

A totalidade do cido reagiu exatamente com uma quantidade igual de ies OH provenientes da soluo de
hidrxido de sdio.
CH3COOH(aq) + OH(aq) CH3COO(aq) + H2O(l)
Neste ponto, o titulado uma soluo de acetato de sdio, com o volume total de 80,00 mL e em que a quantidade
de ies acetato, n(CH3COO) igual quantidade de ies sdio e quantidade inicial de cido. Ou seja, esta
soluo contm acetato de sdio, um sal, cuja quantidade, n(NaCH3COO) = 4,00 x 103 moI.
O io acetato uma base fraca. Parte dos ies acetato da soluo reagem com a gua, reaco de hidrlise, que
se representa pela equao qumica:
CH3COO(aq) + H2O(l) CH3COOH(aq) + OH(aq)
Clculo do pH do titulado
CH3COOConcentrao inicial / mol dm3
4,00 x 103
80,00 x 103
CH3COOH
OH-
Variao / mol dm3
+y
+y
Concentrao de equilbrio / mol dm3
5,00 x 102 y
+y
+y
Sendo 5,00 x 102 y 5,00 x 102 y = 5,3 x 106 mol dm3

pOH = log[OH] pOH = -log(5,3 x 10-6) pOH = 5,28 pH = 14 5,28 pH = 8,72
Aps o ponto de equivalncia

No ponto D (Fig. 9) o volume total de soluo alcalina adicionado foi 60,00 mL. O volume de titulado agora:
Vt = Va + Vb Vt = 40,00 + 60,00 Vt = 100,00 mL
O cido j reagiu e a soluo alcalina, com uma concentrao de ies OH(aq) dada pela expresso:
A interpretao da curva de titulao para o caso cido forte-base fraca em tudo anloga que se acabou de
fazer para a titulao cido fraco-base forte.
As titulaes de cido-base so utilizadas, por exemplo, para determinaes quantitativas em situaes ambientais,
como a determinao da acidez e da alcalinidade de guas, e na rea alimentar, como as determinaes da
acidez do vinagre ou da acidez do leite, muitas vezes na forma de testes rpidos.
Atividade
Procedimento: Para realizar uma titulao de uma soluo de hidrxido de sdio, de concentrao
desconhecida, com uma soluo padro de cido clordrico, HCl(aq), de concentrao 0,1000 mol/dm3,
realizar as operaes indicadas na sequncia seguinte.
1 Preparar uma bureta
com titulante.
2 Medir um volume exato de titulado
e verter para um Erlenmeyer.
Adicionar trs gotas

de indicador.
Adicionar titulante
ao titulado, agitando
sempre, at se atingir o
ponto final.
Medir o volume de
titulante gasto.
20
mL
Soluo
Padro
- A soluo padro uma soluo cuja concentrao conhecida com exatido.

- O volume de titulado deve ser medido to rigorosamente quanto possvel. Para isso usa-se uma pipeta volumtrica.
- A adio de titulante faz-se gota a gota, para que os acrscimos de volume sejam mnimos quando se est prximo
do ponto de equivalncia.
- O ponto de equivalncia detetado pela mudana brusca de cor da soluo, resultante da mudana de cor do indicador.
Discusso: Se 23,73 mL for o volume de titulante gasto, qual ser a concentrao da soluo de hidrxido de sdio?
Questo
O rtulo de um produto de limpeza indica que a concentrao de amonaco (NH3) 9,5 g/L. Com o intuito
de verificar se a concentrao de amonaco corresponde indicada no rtulo, titulou-se 5,00 mL desse
produto com cido clordrico (HCl) de concentrao 0,100 mol/L. Para consumir o amonaco dessa amostra,
gastaram-se 25,00 mL do cido. Qual a concentrao de amonaco na soluo, em g/L? A concentrao de
amonaco indicada no rtulo est correta?
Fuvest-SP, Brasil - Adaptado
Resposta: NH3(aq) + HCl(aq) NH4Cl(aq)

n(HCl) = 0,100 x 5,00 x 103 n(HCl) = 5,00 x 104 mol
Como ca x Va = cb x Vb 0,100 x 25,00 x 103 = cb x 5,00 x 103 cb = 0,500 mol/dm3
Sendo M(NH3) = 17 g/mol cNH3 = 0,500 x 17 cNH3 = 8,5 g/L. A concentrao de amonaco indicada no rtulo est
errada: maior do que a calculada utilizando os dados obtidos na titulao.
2.1.8 Indicadores de cido-base

Os indicadores so solues de cidos ou de bases fracos, que servem para visualizar o ponto final de uma
titulao (Fig. 11). A sua ionizao pode representar-se pela equao:
HInd (aq) + H2O(l) Ind (aq) + H3O+(aq)
cor 1
cor 2
A cor da forma cida, HInd, diferente da cor da sua base conjugada, Ind. Dependendo do valor da concentrao
de H3O+ (ou de OH) e do valor da constante de acidez (ou de basicidade) do indicador, predominar a forma
cida, HInd, ou a forma alcalina, Ind. Quando a concentrao de HInd superior de Ind, predomina a cor 1 e
quando a concentrao de Ind superior de HInd, predomina a cor 2.
A mudana de cor de um indicador no ocorre para um valor exato de pH, mas para um intervalo de valores
relativamente estreito, que se designa por zona de viragem do indicador. Esta corresponde a uma sobreposio
das cores das formas cida e bsica (Tab.3)
Indicador
Zona de viragem
Mudana de cor da forma cida (cor 1) para a forma alcalina (cor 2)
Alaranjado de metilo
3,1 4,4
Vermelho - amarelo
Verde de bromocresol
3,8 5,4
Amarelo - azul
Vermelho de metilo
4,4 6,2
Vermelho - amarelo
Tornesol
5,0 8,0
Vermelho - azul
Azul de bromotimol
6,0 7,6
Amarelo- azul
Fenolftalena
8,3 10,0
Incolor - carmim
Tabela 3 Alguns indicadores de pH.
Para se obterem boas aproximaes entre o ponto final e o ponto de

equivalncia, o indicador a selecionar deve ter as seguintes caractersticas:
Pelo menos uma das cores, 1 ou 2, ser muito intensa (Fig. 11);
Uma zona de viragem estreita, como se ilustra na figura 12 A;
A zona de viragem estar includa na zona de variao brusca de pH da
soluo titulada, como se ilustra nas figuras 12 A e 12 B, situao ideal
em que o pHeq est contido na zona de viragem. No dever ocorrer o
que se ilustra na figura 12 C, em que a zona de viragem est fora da zona
da variao brusca de pH.
Alm disso, deve usar-se apenas algumas gotas do indicador selecionado

para no alterar o pH da soluo em estudo.
Figura 11 - Titulao usando

fenolftalena como indicador.
pH
pHeq
pH
pHeq
Vfinal
Veq
pH
pHeq
Vtitulante
Vfinal
Veq
Vtitulante
Vfinal
Veq
Vtitulante
Figura 12 Requisitos dos indicadores para titulaes de cido-base. As setas assinalam as zonas de viragem dos indicadores.
Deste modo, de entre os indicadores que figuram na tabela 3, os adequados para serem utilizados nas titulaes
que se referem a seguir, so:
Titulao cido forte-base forte (ponto de equivalncia com pH = 7) tornesol e azul de bromotimol. Note-se que
a fenolftalena, apesar de no conter na sua zona de viragem o pH do ponto de equivalncia, poderia ser usada.
Porqu? Porque, como bem visvel na curva de titulao, a zona de viragem a fenolftalena est includa na zona
de variao brusca de pH.
Titulao cido fraco-base forte (ponto de equivalncia com pH = 8,72) fenolftalena.
Titulao base fraca-cido forte (ponto de equivalncia com pH = 5,28) vermelho de metilo.
A.2.2 Eletrlitos
Algumas substncias tm como unidades estruturais molculas. o caso de cidos como o cloreto de hidrognio, HCl(g),
do cido actico, CH3COOH(l), ou de algumas bases como o amonaco NH3(g). Quando estas substncias se dissolvem em
gua, reagem com ela e originam ies que so solvatados, isto , que so rodeados por molculas de gua:
HCl(g) + H2O(l) Cl(aq) + H3O+(aq)

CH3COOH(l) + H2O(l) CH3COO(aq) + H3O+(aq)
NH3(g) + H2O(l) NH4 (aq) + OH (aq)
+
Em cada uma destas reaes ocorre

uma ionizao, pois parte-se de
molculas e obtm-se ies.
Existem outras substncias, como os sais e algumas bases, cujas unidades estruturais so ies. o caso do
cloreto de sdio, NaCl(s), e do hidrxido de potssio, KOH(s). Quando estas substncias se dissolvem em gua,
os seus ies separam-se da rede ordenada onde se encontravam e so solvatados:
NaCl(s) Na+(aq) + Cl(aq)
KOH(s) K+(aq) + OH(aq)
Em cada uma destas transformaes

ocorre
uma
dissociao,
pois
substncia, partida, j era inica.
Chama-se eletrlito a todas as substncias que se dissociam ou ionizam em soluo. Desta forma a soluo
obtida pode conduzir corrente eltrica. Todas as solues resultantes de ionizaes e de dissociaes contm
ies, conduzem a corrente eltrica e, por isso, designam-se por solues eletrolticas.
2.2.1 Grau de dissociao e grau de ionizao

Se a dissociao ou a ionizao forem completas, ou muito extensas, dizemos que os eletrlitos so fortes. Se, pelo contrrio,
a dissociao ou a ionizao no forem completas e forem pouco extensas, dizemos que os eletrlitos so fracos.
O grau de dissociao ou o grau de ionizao, conforme o caso, permite avaliar quantitativamente a maior ou
menor fora do electrlito; representa-se por e habitualmente expressa-se em percentagem:
Pela definio, fcil perceber que 0% < 100%

Nos eletrlitos em que a dissociao, ou a ionizao, total, o grau de dissociao, ou de ionizao, 100%.
Questo
Considera uma soluo de cido actico, cuja constante de acidez, Ka = 1,8 x 105, de concentrao 0,50 mol dm3.
Para esta soluo: a) Calcula o grau de ionizao;
b) Caracterizaa como eletrlito forte ou fraco.
Resposta: a) CH3COOH(l) + H2O(l) CH3COO(aq) + H3O+(aq)

incio
0,50
equilbrio
0,50 x
x
x
Considerando
, vem:
b) Trata-se de um eletrlito fraco.
1,0
O grau de ionizao, ou de dissociao, varia com a concentrao

da soluo. Quanto mais concentrada for a soluo, menor ser o
valor de a. A variao de a em funo da concentrao de solues
0,5
de cido actico ilustrada no grfico da figura 13.

0
0,005
0,010 mol/dm3
Figura 13 Variao do grau de ionizao

do cido actico com a concentrao, em
solues aquosas, a 25 C.
2.2.2 Condutividade
A condutividade eltrica de uma soluo, , a medida da capacidade dessa soluo para conduzir a corrente
eltrica. A unidade em que se expressa pode ser em mS/cm, milisiemens por centmetro, ou em mS/cm,
microsiemens por centmetro. O seu valor pode ser considerado uma medida da matria total ionizvel presente
numa soluo aquosa, ou dizendo de outro modo, o seu valor depende da concentrao de ies em soluo. A
gua considerada pura tem uma condutividade muito baixa (0,0548 mS/cm).
A condutividade eltrica pode ser considerada um dos parmetros de qualidade de uma gua, j que quanto
maior for o valor da condutividade, maior ser a concentrao de material ionizvel dissolvido, ou seja, maior
ser a sua mineralizao (Fig. 14).
mS/cm
0,1
10
100
1
1000
10
100
mS/cm
1000
gua desionizada
gua destilada
gua potvel
gua residual
guas superficiais
guas do mar
solues para a indstria
Figura 14 Valores tpicos de condutividade eltrica para vrios tipos de gua (solues aquosas).
A mineralizao de uma gua pode ser rapidamente determinada atravs do parmetro condutividade, pois
h uma relao entre a concentrao de sais minerais dissolvidos na gua e a resistncia que ela oferece
passagem de corrente elctrica (Tab. 5).
Condutividade / mS cm1
Mineralizao / mg L1
< 50
1,3651
50 - 165
165 - 330
330 - 830
830 - 10 000
> 10 000
0,9477
0,7696
0,7159
0,7585
0,8350
Tabela 5 Converso da condutividade, , em mineralizao de guas.
Atividade
A condutividade um parmetro til como indicador da qualidade da gua. Se for anormalmente elevada,
pode indicar poluio de origem inorgnica. Por isso, as medies de condutividade fornecem informao
imediata sobre a qualidade da gua.
Para medir a condutividade de gua com um condutivmetro necessrio
seguir a instrues do aparelho. Mas, as instrues seguintes so comuns
a todos os aparelhos.
1 - Ligar o aparelho e remover a capa ou tampa da sonda.
2 - Mergulhar completamente a sonda na gua.
3 - Agitar a sonda cuidadosamente e esperar que o valor no mostrador estabilize.
4 - Se necessrio, selecionar a gama de medio usando os botes apropriados.
Por exemplo, entre 0 e 100 S/cm ou entre 100 e 1000 S/cm. Em alguns
aparelhos esta seleo automtica.
5 - Ler e registar o valor obtido.
6 - Tirar concluses sobre a mineralizao e a qualidade da gua em
estudo, utilizando a tabela.
Alguns condutivmetros podem, alm de medir a temperatura, dar indicao
direta sobre o teor total de slidos dissolvidos (slidos dissolvidos totais - SDT ou total dissolved solids - TDS).
Condutividade
< 100 mS / cm
100 - 400 mS / cm
400 - 600 mS / cm
600 - 1000 mS / cm
> 1000 mS / cm
> 1500 mS / cm
Mineralizao
Muito Fraca
Fraca
Mdia
Importante
Excessiva
Excessiva
Qualidade da gua
Excelente
Excelente
Boa
Utilizvel
Dificilmente utilizvel
No utilizvel (nem para rega)
A condutividade eltrica de uma soluo, , depende da temperatura. Por isso, as medidas da condutividade
devem ser convertidas para uma temperatura de referncia. Muitos condutivmetros tm uma sonda de
temperatura e fornecem valores de condutividade j convertidos para a temperatura de referncia, em geral
20 C. Para obter a condutividade a 20 C, 20C, quando o condutivmetro no faz essa converso automtica,
necessrio medir a temperatura e usar a seguinte frmula de converso:
sendo TC a condutividade medida temperatura T.
A.2.3 Reaes de complexao

Nas reaes de complexao um io metlico reage com outras
espcies, ies ou molculas que tm existncia independente, para
formar ies complexos.
2.3.1 Ies complexos e compostos de coordenao
carga
O io metlico
designa-se por
catio central
ligandos
(ies negativos
ou molculas)
Existem muitos compostos em que esto presentes metais. At

agora, os compostos deste tipo que foram estudados foram os sais,
em que ies de metais (caties) se encontram ligados a anies.
Figura 15 estrutura de um io complexo.
Certas espcies qumicas so constitudas por um io de um metal, geralmente de um elemento de transio, ligado
a molculas ou a ies negativos (H2O, NH3, Cl, CN, OH, ...) designados por ligandos (Fig. 15). Estas molculas ou
ies ligam-se ao io metlico formando complexos, que na sua maioria so ies, chamados ies complexos. Os
compostos de coordenao so substncias compostas que constitudos por um complexo, pelo menos.
2+
H3N
H3N
H3N
Cu
H3N
Figura 16 Estrutura do io tetraminocobre(II). Sulfato de tetraminocobre(II) mono-hidratado.
O io complexo da figura 16, designado por tetraminocobre(II), tem quatro molculas ligadas ao io metlico, ou
seja, tem quatro ligandos. Diz-se que este io complexo tem nmero de coordenao 4.
Alm de molculas, os ies metlicos podem associar-se a outros ies como os que se indicam na tabela 6.
Nome do io complexo
Hexafluoroaluminato
Hexacianoferrato(II)
Tetracloromercurato(II)
Triaquo-hidroxizinco
Frmula qumica
[AlF6]3
[Fe(CN)6]4
[HgCl4]2
[Zn(OH)(H2O)3]+
Io metlico / ligandos
Al3+ /F
Fe2+/CN
Hg2+/Cl
2+
Zn / OH e H2O
Nmero de coordenao
6
6
4
4 (=1+3)
Diaminoprata(I)
[Ag(NH3)2]+
Ag+/ NH3
Tabela 6 Exemplos de ies complexos.
Note-se que a carga do io complexo igual :

Carga do catio metlico (central), se os ligandos forem molculas;
Soma das cargas do catio metlico (central) e dos anies que so ligandos.
Os ies complexos ligam-se a ies de carga oposta para formar compostos neutros que se designam por
compostos de coordenao. So exemplos:
Zn(H2O)4SO4 sulfato de tetraquozinco;
K4Fe(CN)6 hexacionoferrato(II) de potssio.
2.3.2 Estrutura de ies complexos e tipos de ligandos

Observando com ateno a estrutura dos ligandos, pode verificar-se uma caracterstica comum: tm sempre,
pelo menos, um par de eletres no compartilhado, como se ilustra:
Amonaco
[|C
H H H
gua
Cl
N|
Io cianeto
Io cloreto
A ligao de cada ligando ao io metlico faz-se principalmente por um ou mais destes pares de eletres
(dupletos) no ligantes.
H dois tipos fundamentais de ligandos, no que respeita ao nmero de ligaes que cada ligando estabelece com
o io metlico (Tab. 7).
Ligandos monodentados
N
A ligao entre os ligandos e o io
metlico estabelece-se por um s dupleto
H
gua
Amonaco
Exemplos: amonaco, gua, ies cianeto, ies cloreto.

Ligandos polidentados (bidentados, tridentados,...)
H
C
N
H
N
As ligaes entre os ligandos e o io
metlico envolvem mais do que um
dupleto. As mais comuns envolvem
dois e seis dupletos.
N
M
Etilenodiamina (en)
ligando bidentado
O
O
OH
N
HO
O
N
O
OH
N
N
OH
cido etilenodiaminotetractico (EDTA)
O
O
O O
O
ligando hexadentado
Tabela 7 Diferentes tipos de ligandos: monodentados e polidentados.
A ligao dos ligandos polidentados ao io metlico implica necessariamente a formao de anis de tomos; os
complexos designam-se ento por quelatos. O efeito quelante traduz a possibilidade do io polidentado se ligar
ao catio central, formando uma espcie muito mais estvel do que no caso dos ligandos monodentados. Um
dos ligando polidentados mais importantes o EDTA, cido etilenodiaminotetractico
Se o metal M (Tab. 7), na forma inica, for, por exemplo:

Pb, na forma Pb2+, existente em excesso num organismo e intoxicando-o, a desintoxicao pode ser feita
promovendo a ligao do ligando EDTA, que um ligando polidentado, ao catio metlico; como esta ligao
muito estvel formam-se ies complexos e, assim, removem-se ies Pb2+ do organismo;
Ca, na forma Ca2+, existente numa gua dura (gua com elevada concentrao de Ca2+ e Mg2+); o amaciamento
de gua dura pode fazer-se atravs da ligao muito estvel do ligando EDTA ao catio metlico, formando-se ies complexos e, assim, consegue-se remover ies Ca2+ da gua.
As reaes de complexao tm grande importncia em
situaes diversificadas, como na eliminao de metais txicos
de organismos e no amaciamento de gua dura. As guas duras
tm elevada concentrao de ies clcio e magnsio. Estas guas
interferem com a ao de sabes e detergentes, dificultando
as lavagens. Por outro lado, as guas duras tendem a formar
incrustraes de calcrio (carbonato de clcio) que danificam as
mquinas de lavar. Para evitar estes inconvenientes, deve eliminarse a dureza da gua usada em lavagens, o que se faz recorrendo
a agentes complexantes que reagem com ies clcio e magnsio
e formam ies complexos que se mantm em soluo (Fig. 17).
Figura 17 Produto anticalcrio para mquinas de

lavar roupa.

Antioxidantes como agentes conservantes
Alguns alimentos degradam-se devido a reaes entre o oxignio (do ar) e componentes desses alimentos.
Concentraes muito baixas de ies metlicos atuam como catalisadores destas reaes de oxidao-reduo.
Nos alimentos processados industrialmente comum existirem ies metlicos devido ao contacto com vrios
recipientes e utenslios. Uma forma de evitar o efeito cataltico dos ies metlicos inativ-los por reaes de
complexao com um agente sequestrante.
O EDTA um excelente agente sequestrante, sendo, por isso, usado como antioxidante em muitos
alimentos comerciais. O EDTA reage com ies metlicos formando complexos muito estveis. Deste
modo, os ies metlicos tornam-se incapazes de catalisar reaes de oxidao-reduo. Sais de cido
ctrico e sais do cido fosfrico tambm so agentes sequestrantes comuns em alimentos processados.
O EDTA tambm se usa na conservao de amostras biolgicas.
Muitas vezes, as anlises ao sangue no podem ser feitas no
momento da recolha. O sangue deve ser transportado para
um laboratrio clnico onde armazenado at ao momento
em que se realiza a anlise. O prprio tubo usado para fazer a
recolha do sangue j contm uma pequena poro de EDTA (ver
figura), o qual agir como sequestrante de elementos metlicos,
impedindo que as protenas do sangue sejam oxidadas.
2.3.3 Constante de formao ou de estabilidade

A formao do io complexo diaminoprata(I), por exemplo, uma reao reversvel. Numa soluo aquosa
podem estabelecer-se estados de equilbrio representados por:
Ag+(aq) + 2 NH3(aq) [Ag(NH3)2]+(aq)
A constante deste equilbrio, Kc, traduz-se por:
O valor de Kc a 25 C para este complexo 1,7 x 107, o que indica a sua grande estabilidade.
Esta constante designa-se por constante de formao, Kf, ou constante de estabilidade, cujo valor traduz a
maior ou menor estabilidade do io complexo respetivo. Assim:
Valor de Kf elevado maior concentrao do io complexo no equilbrio io complexo muito estvel;
Valor de Kf baixo menor concentrao do io complexo no equilbrio io complexo pouco estvel.
Em Anexos, encontra-se uma tabela com valores de constantes de formao de alguns ies complexos, a 25 C.
Questo
Considera os ies complexos [Cu(NH3)4]2+(aq) e [Fe(CN)6]4(aq).
I - Para cada um:
i) Indica o io central e os ligandos;
ii) Indica o nmero de coordenao;
iii) Escreve as equaes que representam a formao dos ies complexos e as respetivas expresses das
constantes de formao.
II Se Kf de [Cu(NH3)4]2+(aq) tiver o valor 1,1 x 1013 e Kf de [Fe(CN)6]4(aq) tiver o valor 1,0 x 1024, qual dos
dois complexos mais estvel? Justifica.
Resposta: I i) [Cu(NH3)4]2+(aq) io central Cu2+; ligandos NH3; [Fe(CN)6]4(aq); io central Fe2+; ligandos CN.
ii) [Cu(NH3)4]2+(aq) 4; [Fe(CN)6]4(aq) 6.
iii) Cu2+(aq) + 4 NH3(aq) [Cu(NH3)4]2+(aq); Fe2+(aq) + 6 CN-(aq) [Fe(CN)6]4(aq)
II [Fe(CN)6]4(aq), por ter um maior valor da constante de estabilidade ou de formao.
2.3.4 Titulaes de complexao

As titulaes de complexao fundamentam-se em reaes de complexao. Estas titulaes so muito usadas
para determinar a concentrao de ies metlicos em soluo aquosa, nomeadamente ies clcio e ies magnsio.
o caso da determinao de clcio em amostras biolgicas, como soro e urina,

em leites e iogurtes ou da determinao da dureza (clcio e magnsio) de guas.
Para o efeito, usa-se como titulante uma soluo padro (soluo de

concentrao rigorosamente conhecida) de EDTA, ou de um dos seus sais; o
titulado a amostra na qual se pretende dosear os ies metlicos (Fig. 18).
A reao de titulao de ies clcio por ies EDTA2 pode representar-se por:
Ca2+ (aq) + EDTA2-(aq) Ca-EDTA(aq)
Figura 18 Titulao de
complexao.
Os indicadores destas titulaes tm as seguintes caractersticas:

So compostos orgnicos corados que formam quelatos com os ies metlicos;
O quelato tem uma cor diferente da cor do indicador livre;
Na titulao, no valor mais prximo possvel do ponto de equivalncia, os ies metlicos so libertados pelo
indicador e formam complexos com o EDTA (mais estveis que os complexos com o indicador);
O seu comportamento depende do valor de pH da soluo, pois podem reagir com H+.
O funcionamento de um indicador (In) em titulaes de complexao com EDTA, pode traduzir-se por:
M-In + EDTA M-EDTA + In
A tabela 8 mostra alguns exemplos de indicadores em titulaes de complexao.
Nomes
Estrutura
Mudana de cor
NO2
O
rio T ;
ou
Negro de eriocrmio T
De azul para vermelho vinoso
N
HO
OH
HN
Murexide
O Na +
NH
N
HN
O
O
-
De vermelho para violeta
NH4
Tabela 8 Indicadores para titulaes de complexao.
A.2.4 Reaes de precipitao

No ano anterior (ver B.3 - 11 ano) vimos que quando misturamos uma pequena poro de um sal com gua e
ele se dissolve totalmente, a dissociao do sal nos seus ies constituintes completa. o que acontece, por
exemplo, com o cloreto de sdio, um sal muito solvel:
NaCl(s) Na+(aq) + Cl(aq)
Define-se solubilidade, s, como a poro mxima de substncia que possvel dissolver num determinado
volume ou massa de solvente, a uma dada temperatura. Assim, pode dizer-se, por exemplo, que a solubilidade
do cloreto de potssio, KCl, a 50 C, 35 g / 100 g de gua. A solubilidade pode tambm ser expressa em termos
de concentrao da soluo saturada, isto , em moles de soluto por decmetro cbico de soluo saturada, a
uma dada temperatura. No caso do cloreto de potssio, a 50 C, a solubilidade 5,3 mol/dm3.
Se for um sal pouco solvel, como o AgCl(s), mais difcil que se dissolva totalmente e, nesse caso, estabelece-se
um estado de equilbrio qumico heterogneo, chamado equilbrio de solubilidade. No caso de AgCl escreve-se:
AgCl (s) Ag+(aq) + Cl(aq)
Para qualquer soluo saturada de cloreto de prata, o produto dos valores das concentraes dos ies Ag+(aq) e Cl
(aq), quando expressos em mol/dm3, presentes num estado de equilbrio, a uma dada temperatura, constante.
Esse produto (sem unidades), que define a constante de equilbrio para a reao representada anteriormente,
chama-se constante de produto de solubilidade, Ks, e escreve-se:
Ks = [Ag+]e x [Cl]e
A 25 C, o valor de Ks para o cloreto de prata 1,77 x 1010.
A presena de ies Ag+ e Cl em soluo tambm pode resultar da dissoluo de outros sais que no AgCl. Pode
resultar, por exemplo, da dissoluo conjunta de cloreto de sdio (NaCl) e de nitrato de prata (AgNO3). Neste
caso, sempre que o produto da concentrao de ies Ag+ pela concentrao de ies Cl na soluo for superior
ao valor de Ks de AgCl, temperatura da soluo, ocorrer precipitao.
A precipitao corresponde ao aparecimento de um slido numa soluo quando esta est saturada ou fica
sobressaturada em determinado sal. Ao sal formado chama-se precipitado.
Podemos calcular o valor do quociente da reao, Q, compar-lo com o de Ks, mesma temperatura, e prever o tipo
de soluo resultante e se haver, ou no, formao de precipitado. As diferentes situaes resumem-se na tabela 9.
Q < KS
[Ag+] x [Cl] < 1,77 x 1010
Soluo no saturada
No h precipitao
Q = KS
[Ag+]e x [Cl]e = 1,77 x 1010
Soluo saturada
No h precipitao
Q > KS
[Ag ] x [Cl ] > 1,77 x 10
Soluo sobressaturada
H precipitao de AgCl
10
Tabela 9 Relao entre Q e Ks para uma mesma temperatura.
2.4.1 Solubilidade e equilbrio de solubilidade

possvel relacionar a solubilidade, s, de um sal com a constante de produto de solubilidade, KS, que para os
sais pouco solveis tem valores pequenos, inferiores unidade, podendo ser muito inferiores.
Considere-se o exemplo do cloreto de chumbo(II), PbCl2, cujo valor de KS, a 25 C, 1,70 x 105.
A dissociao deste sal pouco solvel, pode traduzir-se pela equao:
PbCl2(s) Pb2+(aq) + 2 Cl(aq) equao 1
A constante de equilbrio, KS, tem a forma:
KS = [Pb2+] x [Cl]2
equao 2
Com o equilbrio heterogneo que se estabelece na soluo saturada nos ies do sal, obtida por dissoluo do sal
em gua, tendo em conta a estequiometria da reao, pode relacionar-se o valor da solubilidade do sal, s, com
as concentraes dos ies: s = [Pb2+(aq)]; s = [Cl(aq)].
Sabendo a equao 1 e respeitando a sua estequiometria, podemos escrever:
PbCl2(s) Pb2+(aq) + 2 Cl(aq)
s
2s
Nestas condies de uma soluo saturada obtida por dissoluo do cloreto de chumbo(II) em gua, a expresso
de KS (equao 2) vir: KS = s x (2s)2 KS = 4 s3
Podemos agora conhecer o valor da solubilidade, s, do cloreto de chumbo em gua, a 25 C:
s = 1,62 x 102 mol/dm3
Questo
Calcula o produto de solubilidade KS (a 25 C) do hidrxido de ferro(III), Fe(OH)3, a partir do valor da sua
solubilidade, s = 9,28 x 1011 mol dm3, em gua.
Resposta: Fe(OH)3(s) Fe3+(aq) + 3 OH(aq)

s
3s
KS = [Fe3+] x [OH]3 Ks = s x (3s)3 KS = 27 s4 KS = 27 x (9,28 x 1011)4 KS = 2,0 x 1039
Analisando os valores de KS de sais, podemos ter uma noo da extenso das respetivas dissociaes e,
consequentemente, da solubilidade de cada um em gua. Assim, podemos dizer que o cloreto de chumbo(II)
pouco solvel, mas o hidrxido de ferro(III) ainda menos solvel, a 25 C. Tal verifica-se comparando os valores
das respetivas solubilidades as quais, como se demonstrou, dependem dos correspondentes valores de Ks .
Tambm se verificou que o valor de KS do hidrxido de ferro(III), Fe(OH)3, que 2,0 x 1039, muito menor que o
valor de KS do cloreto de chumbo(II), que 1,70 x 105.
Assim, a solubilidade relativa dos sais em gua no deve ser avaliada apenas pelo valor de KS, porque pode
acontecer que o valor de KS de um sal seja superior ao de outro, mas acontecer o inverso com os valores das
suas solubilidades. Isto verifica-se para sais que tenham diferentes estequiometrias e valores muito prximos de
KS. Por exemplo:
KS (PbF2) = 3,7 x 108 e a sua solubilidade em gua, s = 3,33 x 103 mol dm3
KS (CuBr) = 4,2 x 108 e a sua solubilidade em gua, s = 2,05 x 104 mol dm3
A formao de sais pouco solveis tem grande importncia na promoo de qualidade ambiental, pois est
relacionada com diversos processos de tratamento de guas (Tab. 10).
Aplicaes
Sal pouco solvel
Equilbrio heterogneo
Ajuste da dureza
Carbonato de clcio
CaCO3(s) Ca2+(aq) + CO32(aq)
Remoo de ferro
Hidrxido de ferro
Fe(OH)3(s) Fe3+(aq) + 3 OH(aq)
Remoo de fosfatos
Fosfato de clcio
Ca3(PO4)2(s) 3 Ca2+(aq) + 2 PO43(aq)
Fluorao
Fluoreto de clcio
CaF2(s) Ca2+(aq) + 2 F(aq)
Tabela 10 Alguns sais pouco solveis usados no tratamento de guas.
2.4.2 Alterao da solubilidade de sais pouco solveis

A solubilidade de um sal em gua depende de muitos fatores, sendo um deles a temperatura, cujo efeito j foi
abordado no ano anterior (ver B.3.2 - 11 ano). Em solues aquosas, a solubilidade de sais depende de outros
fatores, como a variao da acidez ou da basicidade do meio (pH), a formao de ies complexos e o chamado
efeito do io comum.
I. Variao de pH
O carbonato de clcio pouco solvel em gua e, quando em soluo saturada, pode estar em equilbrio com
os seus ies, segundo a equao:
CaCO3(s) Ca2+(aq) + CO32(aq)
Equao 1
sabido que as solues cidas dissolvem o carbonato de clcio. Por que ser?
Ies H3O+ da soluo cida, abreviadamente representados por H+(aq), reagem com ies CO32(aq) provenientes
da dissociao do carbonato de clcio (equao 1), segundo a equao:
CO32(aq) + H+(aq) HCO3(aq)
Equao 2
Deste modo, devido diminuio da concentrao de CO32, o equilbrio representado pela equao 1 destrudo,
a reao direta favorecida e dissolve-se mais carbonato de clcio, aumentando a sua solubilidade.
II. Formao de ies complexos

Quando se dissolve cloreto de prata em gua, pode estabelecer-se o seguinte equilbrio:
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl(aq)
Equao A
Adicionando soluo aquosa de amonaco, NH3(aq), soluo saturada em cloreto de prata em equilbrio com
os ies Ag+(aq) e Cl(aq), equao A, verifica-se que se dissolve mais sal. Qual a razo de tal comportamento?
Ies Ag+(aq) reagem com amonaco, NH3(aq), e formam um complexo muito estvel, o catio diaminoprata(I):
Ag+(aq) + 2 NH3(aq) [Ag(NH3)2]+(aq)
Equao B
Deste modo, ao lanar NH3(aq) sobre a soluo saturada em cloreto de prata (equao A) vai ocorrer a reao
representada pela equao B, o que faz diminuir a concentrao de Ag+(aq) na soluo. O estado de equilbrio
representado pela equao A destrudo, a reao direta favorecida e dissolve-se mais slido, aumentado,
assim, a solubilidade do cloreto de prata.
Existem outros exemplos em que a formao de ies complexos estveis permite explicar o aumento da
solubilidade de um sal pouco solvel.
III. Efeito do io comum

Sabe-se que a solubilidade de um sal em gua sempre maior do que a solubilidade do mesmo sal numa soluo
que j contenha qualquer dos tipos de ies que constituem o sal.
Utilizando de novo o exemplo do cloreto de prata em soluo aquosa:
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl(aq)
Equao C
Adicionando ao sistema em equilbrio, por exemplo, NaCl, um sal muito solvel, verifica-se um aumento da
quantidade de AgCl(s). Como se explica este facto?

NaCl(s) Na+(aq) + Cl(aq) A dissociao do sal completa.
A concentrao dos ies Cl(aq) vai aumentar na soluo, o estado de equilbrio representado pela equao C
destrudo, a reao inversa favorecida, de acordo com o princpio de Le Chatelier, formando-se mais slido, ou seja,
diminuindo a solubilidade do cloreto de prata. Isto acontece sempre que os dois sais, o da soluo saturada (pouco
solvel) e o que adicionado soluo saturada, tm um io comum e, por isso, se chama efeito do io comum.
Conhecendo-se a concentrao da soluo de NaCl adicionada, possvel calcular a solubilidade do AgCl nesta
nova soluo.
Questo
Sabendo a constante de produto de solubilidade para AgCl, KS = 1,6 x 1010, calcula:
a) A solubilidade deste sal em gua;
b) A solubilidade deste sal numa soluo 0,10 mol dm3 em NaCl.
Resposta: a) AgCl(s) Ag+(aq) + Cl(aq)
s
s
KS = [Ag+] x [Cl] KS = s x s KS = s2 1,6 x 1010 = s2
s = 1,26 x 105 mol dm3
b) Na soluo, a concentrao dos ies Cl 0,10 mol dm3. No estado de equilbrio heterogneo que se estabelecer
nesta soluo, para a concentrao de Cl tambm contribui a dissociao de AgCl(s). Tendo em conta a estequiometria
desta reao, o valor desta parcela igual ao valor da concentrao de Ag+. Aplicando o princpio de le Chatelier, prev-se que este valor seja menor no estado de equilbrio que se estabelecer nesta soluo do que na soluo saturada de
AgCl(s) em gua - estado de equilbrio considerado em a). Ento, esta parcela ser menor que 1,26 x 105, ou seja, ser
muito menor que 0,10 mol dm3, sendo desprezvel. Assim, substituindo o valor da concentrao dos ies Cl na soluo,
0,10 mol dm3, na expresso de KS, obtm-se o valor da concentrao de Ag+, ou seja, da solubilidade de AgCl na soluo
0,10 mol dm3 em NaCl:
Comparando os valores obtidos em a) e b) verifica-se que a solubilidade menor no segundo caso:

1,6 x 109 mol/dm3 < 1,26 x 105 mol/dm3

Crie dentria e adio de flor gua
O esmalte dos dentes consiste principalmente de uma substncia chamada hidroxiapatite. Trata-se de um
sal muito pouco solvel:
Ca10(PO4)6(OH)2(s) 10 Ca2+(aq) + 6 PO43(aq) + 2 OH(aq)
A crie dentria provocada pela dissoluo do esmalte dos dentes, devido a reaes com cidos. Os cidos
so formados na boca por ao de bactrias que decompem os acares e outros hidratos de carbono
que aderem aos dentes. o caso do cido actico, CH3COOH, e do cido lctico, C3H5OCOOH. Estes cidos
aumentam a solubilidade da hidroxiapatite, pois favorecem a formao de produtos na reao representada
anteriormente, j que tanto OH como PO43 so bases, que reagem com H3O+ proveniente das reaes dos
cidos com gua. A hidroxiapatite comea a dissolver-se paravalores de pHinferiores a 5.
Os ies fluoreto, presentes nas pastas dentfricas, reagem com a hidroxiapatite formando Ca10(PO4)6F2(s).
Este composto, no qual F substituiu OH, resiste muito mais a reaes com cidos.
Os ies fluoreto encontram-se nas melhores pastas dentfricas.
Existem, por exemplo, sob a forma de fluoreto de sdio, NaF,
que um sal muito solvel, pelo que os ies fluoreto ficam
totalmente disponveis em soluo, uma vez que a reao de
dissoluo do fluoreto de sdio completa:
NaF(s) Na+(aq) + F(aq)
Em alguns pases, adicionam-se ies fluoreto gua de
abastecimento pblico para melhorar a sade oral das populaes.
2.4.3 Precipitao seletiva de sais

Muitas vezes, possvel separar caties diferentes numa soluo pela adio de um sal solvel contendo um
anio com o qual eles formam sais insolveis. Para uma boa separao, os sais formados devem ter solubilidades
muito diferentes. Por exemplo, a gua do mar uma mistura de muitos ies diferentes. possvel precipitar os
ies magnsio da gua do mar pela adio de ies hidrxido. Entretanto, nessa mistura h outros caties que
podero precipitar na forma de hidrxidos. As suas concentraes individuais e as solubilidades relativas dos
seus hidrxidos permitem determinar que caties precipitaro primeiro, se for adicionada uma certa quantidade
de hidrxido a um determinado volume de gua do mar.
Assim, uma mistura de ies em soluo pode ser separada seletivamente pela adio de anies com os quais eles
formam sais de diferentes solubilidades.
Como prever a ordem de precipitao?
Como exemplo considere-se uma amostra de gua de mar. Entre outros, contm os caties clcio e magnsio
com as seguintes concentraes mdias:
[Mg2+] = 0,050 mol dm3; [Ca2+] = 0,010 mol dm3.
Usando a tabela de valores de KS, pode determinar-se a ordem pela qual precipitaro estes caties, medida que
se vai adicionando NaOH slido. Pode ainda calcular-se a concentrao de OH quando a precipitao de cada
um comea. Considera-se que no h alterao de volume com a adio de NaOH.
Como proceder?
Um sal comea a precipitar quando as concentraes dos seus ies so tais que o quociente de reao, QS,
maior do que de KS.
Calcula-se o valor de [OH] necessrio para cada sal precipitar.
Assim, escrevendo a expresso de KS para cada sal, vem:

Para Mg(OH)2
Para Ca(OH)2
Concluso: precipitar em primeiro lugar Mg(OH)2(s), porque necessita de uma concentrao de ies OH (apenas
1,5 x 105 mol/dm3) menor que a necessria para precipitar Ca(OH)2(s). Este necessita de uma concentrao de
ies OH igual a 2,3 x 102 mol/dm3 para precipitar mais elevada que a necessria para precipitar Mg(OH)2(s).
Figura 19 Basta adicionar umas gotas de soluo de nitrato de chumbo(II) a uma soluo de iodeto de potssio para que se observe
precipitao abundante de iodeto de chumbo(II).
2.4.4 Titulaes de precipitao

Neste tipo de titulao, tal como nas titulaes consideradas antes, mede-se o volume de reagente de concentrao
conhecida (titulante) para precipitar completamente o componente que se deseja dosear (titulado).
As titulaes de precipitao so muito utilizadas para determinao de cloretos, por exemplo em guas e em
alimentos. A concentrao de cloretos pode relacionar-se com o teor de sal nos alimentos. O mtodo mais usado
chamado mtodo de Mohr e tem por base uma precipitao seletiva:
Verifica-se primeiro a precipitao de cloreto de prata, de cor branca;
Ag+(aq) + Cl(aq) AgCl(s)
Como indicador usa-se uma soluo de cromato de potssio ou de sdio. O ponto final da titulao dado
pelo aparecimento de um precipitado de cromato de prata, com cor de tijolo, logo que haja excesso de
soluo de nitrato de prata
2 Ag+(aq) + CrO42(aq) Ag2CrO4(s)
Uma vez que necessria a formao de uma certa quantidade de cromato de prata para se detetar a sua cor, o
ponto de equivalncia vai ser ultrapassado, cometendo-se um erro de titulao. Para corrigir este erro, recorre-se a um ensaio a branco, feito na ausncia de ies cloreto, ou seja, substituindo a soluo a dosear por igual
volume de gua desionizada. O volume de titulante correto obtido por subtrao do volume gasto no ensaio a
branco ao volume total gasto na titulao, at ao aparecimento da primeira colorao.
Questo
Pretende-se determinar a percentagem de ies cloreto num sal de cozinha. Procedeu-se titulao de
uma soluo de 0,3000 g deste sal e foi necessrio o volume de 34,60 mL de titulante, AgNO3(aq), com
concentrao 0,1000 mol dm3. No ensaio a branco, gastou-se 0,10 mL de titulante. Qual a percentagem de
ies cloreto na amostra de sal de cozinha utilizada?
Resposta: 1 passo - volume de AgNO3(aq) gasto na precipitao de io Cl(aq): V = 34,60 0,10 = 34,50 mL.
2 passo - quantidade de ies Ag+(aq): n = 34,50 x 103 x 0,1000 = 3,45 x 103 mol.
3 passo - clculo da quantidade de ies Cl(aq), pela estequiometria da reao: Ag+(aq) + Cl(aq) AgCl(s)
n(Ag+) = n(Cl) = 3,45 x 103 mol.
4 passo - determinao da massa de ies cloreto, m = 3,45 x 103 x 35,5 = 0,1224 g.
5 passo - determinao da percentagem de ies cloreto: % Cl- = 0,1224/0,3000 x 100 = 40,8 %
A.2.5 Anlise por titulao

Qualquer titulao, seja de cido-base, de complexao ou de precipitao, envolve a
utilizao de uma bureta, a qual deve estar montada num suporte adequado (Fig. 20).
Para encher a bureta sem derramar o titulante prefervel vert-lo primeiro para um
pequeno copo. Mas, em primeiro lugar, o copo deve ser lavado e enxaguado com
titulante. Tambm a bureta deve ser lavada e enxaguada com titulante (Fig. 21).
Figura 20 - Bureta.
Figura 21 Preparao da bureta.
O bico da bureta deve ficar completamente

cheio, o que se consegue deixando correr
livremente o titulante at remoo completa
das bolhas de ar (Fig. 23 ).
Figura 22 Adio de
titulante.
Para adicionar titulante, uma das mos deve segurar a torneira numa
posio que permita o melhor controlo do fluxo. A outra mo agarra o colo
Figura 23 - O bico da bureta no
deve ter bolhas de ar.
do Erlenmeyer com o titulado, agitando-o com rotaes do punho cada

vez que se adiciona titulante (Fig. 22). Prximo do ponto de equivalncia
a adio de titulante deve fazer-se gota a gota e lentamente.
Determinao da alcalinidade total de uma gua

Objetivo: Determinar a alcalinidade de uma gua natural
Material
- Bureta 25 mL
- Copo 100 mL (2x)
- Erlenmeyer 250 mL (3x)
- Pipeta 50 mL + macrocontrolador
- Suporte universal + garra para buretas
Reagentes
- gua do mar, ou gua de ribeiro, ou gua de lagoa
- Alaranjado de metilo soluo alcolica a 1% (m/V)
- Soluo aquosa de H2SO4 0,010 mol dm1
- Soluo aquosa de H2SO4 0,100 mol dm1
Fundamento
A alcalinidade total de uma gua natural deve-se presena de ies HCO3, CO32 e OH. A
determinao da alcalinidade total implica a neutralizao de todas estas espcies alcalinas
existentes na gua, atravs de uma titulao. Admite-se que elas esto todas tituladas
quando o pH for prximo de 4. O indicador utilizado o alaranjado de metilo, cuja zona
de viragem, compreendida entre 2,9 e 4,6, inclui o valor 4. As reaes envolvidas nesta
titulao podem representar-se de forma simplificada por:
OH(aq) + H+(aq) H2O(l)
CO32(aq) + H+(aq) HCO3(aq)
Indicador alaranjado de
metilo: em meio cido
HCO3(aq) + H+(aq) CO2(g) + H2O(l)
( esquerda) e em meio
A alcalinidade total mede a capacidade da gua para resistir a variaes bruscas de pH.
alcalino.
Quanto maior for a alcalinidade, maior ser essa capacidade. A alcalinidade total exprime-se
em mg de CaCO3/L . Se a alcalinidade total de uma gua for 10 mg de CaCO3/L, isso significa que tem uma alcalinidade igual
de uma soluo com 10 mg de CaCO3 por cada litro. Tambm pode ser expressa em mmol de H+, consumido na titulao,
por cada litro de gua.
A alcalinidade total de guas naturais varia entre 50 e 200 mg de CaCO3/L, mas deve ser pelo menos 25 mg de CaCO3/L. A
alcalinidade pode alterar-se por reaes com componentes da atmosfera. Por isso, importante evitar a exposio das amostras
ao ar, pelo que devem ser transportadas em frascos bem fechados e completamente cheios. Deve evitar-se agitar vigorosamente.
Procedimento
1 - Prepara uma bureta com H2SO4(aq), 0,100 mol/dm3.
2 - Mede 50 mL da gua em estudo para um Erlenmeyer de 250 mL, usando uma pipeta.
3 - Adiciona 2 gotas de indicador alaranjado de metilo.
4 - Regista o volume marcado pela bureta, Vi, atendendo aos algarismos significativos.
5 - Adiciona titulante at haver mudana da cor do indicador, que permanea com agitao moderada.
(Se o volume de titulante gasto for inferior a 2,5 mL, faz uma diluio de H2SO4(aq), 0,100 mol/dm3, de modo a obteres
H2SO4(aq), 0,010 mol/dm3 e usa esta soluo como titulante).
6 - Regista o volume marcado pela bureta, Vf, atendendo aos algarismos significativos.
7 - Calcula o volume de titulante gasto atravs da diferena V = Vf Vi.
8 - Repete o ensaio (passos 2 a 7) para obteres trs volumes, V, concordantes (a diferena entre eles no deve ser
superior a 0,10 cm3).
Concluses
1 - Os vrios ensaios realizados foram concordantes? H motivos para rejeitar valores? Quais? Porqu?
2 - No final da titulao notam-se bolhas de gs na soluo resultante. Como se formou esse gs?
3 - Determina a alcalinidade da gua, de acordo com a seguinte sequncia:
A Calcula a mdia dos volumes de titulante gastos;
B A partir da concentrao do titulante, calcula a quantidade total de cido sulfrico gasto na titulao (expressa em moles);
C A partir da massa molar de CaCO3, calcula a massa de CaCO3, expressa em mg, correspondente quantidade de
matria apurada em B.
D Com base no volume de gua analisada, calcula a alcalinidade total, expressa em mol de CaCO3/L.
4 - Quanto ao parmetro alcalinidade, que concluis sobre a qualidade da gua em estudo? Ser uma gua que resiste
bem a mudanas bruscas de pH?
Mais Questes*
1. Das afirmaes seguintes, indica a nica que verdadeira.
(A) Se aumentar o pH de uma soluo, aumenta a sua acidez.
(B) Uma soluo de pH = 10 mais bsica do que uma de pH = 12.
(C) Se o pH passar de 3 para 4, a acidez da soluo diminui 10 vezes.
(D) O pH de uma soluo no depende da temperatura.
2. Numa gua de origem natural, a 25 C, a concentrao de H3O+ igual a 4,0 x 105 mol/dm3. Calcula, para esta gua
a esta temperatura:
a) O pH;
b) A concentrao de ies OH;
c) O pOH.
3. Considera 250 mL de uma soluo com 4 mmol de hidrxido de brio, Ba(OH)2 . Nota: Ar(Ba) = 137; Ar(O) = 16; Ar(H) = 1
a) A massa de soluto :
(A) 0,687 g
(B) 0,686 g
(C) 0,685 g
(D) 0,684 g
(C) 0,033 mol dm3
(D) 0,032 mol dm3
b) A concentrao de OH nesta soluo :
(A) 0,035 mol dm3
(B) 0,034 mol dm3
c) O pH desta soluo , a 25 C,
(Nota: log 0,035 = 1,46; log 0,034 = 1,47; log 0,033 = 1,48; log 0,032 = 1,49):
(A) 12,3
(B) 12,4
(C) 12,5
(D) 12,6
Exame nacional, Timor-Leste Adaptado
4. temperatura de 60 oC, o produto inico da gua, Kw, tem o valor 1,0 x 1013. Uma soluo tem pH igual a 7
temperatura de 60 oC.
a) Calcula o pOH dessa soluo.
b) Indica, justificando, se a soluo cida, bsica ou neutra.
5. Considera a dissoluo de cido nitroso, HNO2, e a dissoluo de amonaco, NH3, em gua. Em ambos os casos
ocorrem reaes de ionizao reversveis.
a) Escreve as equaes qumicas das referidas reaes de ionizao.
b) Escreve a expresso da constante de acidez do cido nitroso.
c) Escreve a expresso da constante de basicidade do amonaco.
d) Em cada caso, identifica os pares conjugados de cido-base.
6. Calcula o valor do pH de uma soluo aquosa 1,0 x104 mol dm3 em cido clordrico, HCl.
7. Dissolveram-se 0,250 g de hidrxido de sdio, NaOH, por cada litro de uma soluo. Qual ser o pH desta soluo, a 25 oC?
8. Explica o que uma espcie anfotrica e exemplifica utilizando ies hidogenosulfureto, HS.
9. Considera as seguintes equaes qumicas referentes s reaes de ionizao do cido fosfrico:

I - H3PO4(aq) + H2O(l) H2PO4(aq) + H3O+(aq)
II - H2PO4(aq) + H2O(l) HPO42(aq) + H3O+(aq)
III - HPO42(aq) + H2O(l) PO43(aq) + H3O+(aq)
a) Para cada uma das reaes representadas, identifica os pares conjugados de cido-base.
b) Identifica as duas espcies que, de acordo com estas equaes, tm comportamento anfotrico.
10. A constante de basicidade da anilina, C6H5NH2, tem o valor 4,2 x 1010, a 25 oC. Calcula a constante de acidez do io C6H5NH3+.
11. Considera trs solues aquosas, de solutos diferentes e de igual concentrao, mesma temperatura:

I - cido actico, Ka(CH3COOH) = 1,8 x 105;
II - cido oxoactico, Ka(HCOCOOH) = 3,5 x 104;
III - cido fluordrico, Ka (HF) = 6,8 x 104.
a) Ordena estes cidos por ordem crescente, de acordo com a sua fora. Justifica a resposta.
b) Das trs bases conjugadas destes cidos, indica qual a mais forte e qual a mais fraca.
12. Considera uma soluo aquosa de cido clordrico, HCl, de concentrao 1,0 x 108 mol/dm3.
a) O cido clordrico um cido forte. O que significa esta afirmao?
b) Escreve a equao da ionizao do cido clordrico em gua.
c) Poder o pH da soluo ser superior a 7, a 25 C?
d) Calcula o pH desta soluo.
13. Calcula o pH das seguintes solues de cidos que reagem com gua e se ionizam completamente .
a) cido ntrico, HNO3: 5,0 x 106 mol/dm3
b) cido ioddrico, Hl: 7,5 x 108 mol/dm3
c) cido perclrico, HClO4: 1,00 x 1010 mol/dm3

14. Preparou-se uma soluo de hidrxido de sdio dissolvendo-se 4,0 x 107 g de NaOH(s) em um litro de gua
destilada. Admitindo-se que no houve variao de volume, aps a adio da base, pode afirmar-se que o pH da
soluo, a 25 C, aproximadamente:
(A) 6,00
(B) 8,00
(C) 7,04
(D) 6,96
(E) 12,95
FESP-UPE, Brasil Adaptado
15. Numa soluo de cido benzico (Ka = 6,3 x 105, a 25 oC) de concentrao 0,20 mol dm3 estabelece-se um
equilbrio que traduzido por:
C6H6COOH(aq) + H2O(l) C6H6COO(aq) + H3O+(aq)
a)Indica os pares conjugados de cido-base presentes.
b)Determina o pH desta soluo, a 25 oC.
16. Uma soluo aquosa de cido etanico, CH3COOH, de concentrao inicial 0,10 mol dm3 tem, a 25 oC, pH igual a
2,88. Escreve a expresso da constante de acidez, Ka, do cido etanico, e mostra que o seu valor, a 25 oC, 1,74 105.
17. Uma soluo de KNO2 cida, bsica ou neutra? Justifica a resposta com base na reao de hidrlise que ocorre
quando este sal dissolvido em gua.
18. Classifica as frases seguintes em verdadeiras ou falsas.
(A) Uma soluo aquosa de acetato de sdio apresenta, a 25 oC, pH > 7.
(B) O nitrato de amnio, usado como fertilizante, faz aumentar o pH do solo.
(C) Trs solues aquosas de NH4Cl, NH4NO3 e NH4CH3COO com concentraes iguais, expressas em mol/L, tm igual valor de pH.
(D) Uma soluo aquosa de cianeto de sdio, NaCN, alcalina.
19. No ponto de equivalncia de uma titulao de uma soluo de uma base fraca com uma soluo de um cido
forte resultou uma soluo contendo diversas espcies qumicas, incluindo ies NH4+. Mostra, atravs de uma
equao qumica, que estes ies reagem com a gua, originando uma soluo cida.
20. Explica a ao do calcrio em p (constitudo por carbonato de clcio, CaCO3) e do fertilizante nitrato de amnio
(NH4NO3) como corretores de pH dos solos, com base nos ies constituintes destes dois sais e nas reaes de
hidrlise que podem ocorrer.
21. Calcula o pH, a 25 oC, de uma soluo 0,0100 mol/dm3 em nitrito de potssio, KNO2.
Ka(HNO2) = 7,1 x 104, a 25 oC
22. Qual das seguintes solues deve ser misturada com igual volume de NaCH3COO(aq), de igual concentrao, para originar
uma soluo tampo?
(A) NH4+(aq)
(B) HCl(aq)
(C) CH3COOH(aq)
(D) NaOH(aq)
23. Na titulao de uma soluo de carbonato de sdio com cido clordrico ocorrem as reaes:

Na2CO3(aq) + HCl(aq) NaHCO3(aq) + NaCl(aq)
NaHCO3(aq) + HCl(aq) H2CO3(aq) + NaCl(aq)
Identifica um par de espcies qumicas de que resultem solues tampo formadas durante esta titulao.
24. Misturam-se volumes iguais de uma soluo 0,20 mol dm3 em amonaco, NH3(aq), e de outra soluo 0,20 mol dm3
Kb(NH3) = 1,8 x 105, a 25 oC
em cloreto de amnio, NH4Cl(aq).
a) Escreve a equao qumica que traduz a ionizao do amonaco em soluo aquosa.

b) Calcula o pH da mistura resultante, a 25 oC, fazendo aproximaes aceitveis.
c) Se adicionares uma pequena quantidade de um cido forte a esta mistura, prevs que o valor do seu pH se altere?
Justifica a resposta.
25. Um frasco de 500 mL contm uma soluo de cido clordrico, HCl(aq). Titularam-se 20,00 mL dessa soluo com
uma soluo de hidrxido de potssio, KOH, de concentrao 0,100 mol/L, gastando-se uma mdia de 11,50 mL de
titulante. A equao qumica da reao de neutralizao : KOH(aq) + HCl(aq) KCl(aq) + H2O(l)
a) Para este caso, indica o titulante e o titulado.
b) Qual a quantidade (em moles) de H3O+ que reagiu, at se atingir o ponto de equivalncia?
c) Qual a concentrao da soluo de cido clordrico?
26. Gastaram-se 6,00 mL de HCl(aq), de concentrao 0,0100 mol dm3, para titular 10,00 mL de NaOH(aq).
a) Calcula a concentrao da soluo titulada.
b) A curva de titulao que melhor representa esta titulao :
pH
pH
6,00
V /mL
pH
6,00
V /mL
pH
7,00
V /mL
V /mL
6,00
27. Utilizando uma soluo aquosa de hidrxido de potssio, KOH(aq), de concentrao 2,0 102 mol dm3, titulou-se 10,00 cm3
de uma soluo de cido actico, CH3COOH(aq). Realizaram-se trs ensaios nos quais se obtiveram os seguintes valores:
Ensaio 1 12,43 mL
Ensaio 2 12,34 mL
Ensaio 3 12,37 mL
a) Determina a concentrao da soluo de cido actico.

b) Justifica que a soluo obtida no ponto de equivalncia seja alcalina, com base no comportamento dos ies K+(aq)
e CH3COO(aq) em soluo aquosa.
28. Considera as solues dos seguintes sais, que esto totalmente dissociados, e calcula as concentraes dos
respetivos ies em soluo.
a) NaCl 0,10 mol/dm3
b) K2SO4 0,50 mol/dm3
c) Ca3(PO4)2 0,25 mol/dm3
d) Na2CO3 0,60 mol/dm3
29. A constante de basicidade de NH3(aq) tem o valor 1,8 x 105, a 25 oC. O carter bsico de uma soluo de
amonaco deve-se reao de NH3(aq) com gua. Essa reao corresponde a um processo de:
(A) Dissociao completa
(B) Dissociao parcial
(C) Ionizao completa
(D) Ionizao parcial.

Prova nacional, Portugal
30. Indica se ocorre dissociao ou ionizao, quando as seguintes substncias se dissolvem em gua:
a) KOH
b) HNO3
c) KCl
d) HF
e) H2SO4
f) Ca(OH)2
g) Na2SO4
h) NH3
i) HCOOH
31. Numa soluo aquosa 0,100 mol dm3 em cido fluordrico, HF, o grau de ionizao 10,0 %. Calcula o pH desta soluo.
32. Um litro de uma soluo aquosa contm 0,170 g de NH3, cujo grau de ionizao nesta soluo, 0,043. Calcula
a constante de basicidade do amonaco.
33. Qual ter maior condutividade eltrica, uma soluo aquosa de cido actico 0,10 mol dm3 ou uma soluo
aquosa de cido clordrico 0,10 mol dm3, mesma temperatura? Justifica a resposta.
34. O io trietilenodiaminonquel(II) tem a frmula qumica[Ni(H2NCH2CH2NH2)3]2+. O nmero de coordenao
deste io complexo 6.
a) Quantos ligandos tem este io complexo?
b) A carga eltrica do io central +2. Qual a carga dos ligandos?
c) Sero estes ligandos polidentados? Justifica a resposta.
d) Escreve a frmula qumica do sal complexo sulfato de trietilenodiaminonquel(II) di-hidratado. Calcula a respetiva massa molar.
35. O ferricianeto de potssio, K3[Fe(CN)6], um sal complexo muito usado em anlise qumica. Para este sal, indica:
a) Os ies presentes;
b) O io central;
c) Os ligandos;
d) O nmero de coordenao.
36. Atende seguinte informao:

Ag+ (aq) + 2 Cl (aq) [AgCl2] (aq)
Kf = 1,8 x 105
Ag (aq) + 2 Br (aq) [AgBr2] (aq)
Kf = 3,2 x 107
a) Escreve a expresso de Kf para cada um dos ies complexos.

b) Qual dos ies complexos mais estvel? Justifica a resposta.
c) Qual dos agentes complexantes mais forte?
d) Qual o nmero de coordenao nestes dois ies complexos?
37. A constante de formao do io complexo de mercrio(II) [HgI4]2 tem o valor 1,0 x 1030.
a) Escreve a expresso da constante de formao deste io complexo. b) muito ou pouco estvel? Justifica a resposta.
38. Numa soluo com 1 x 106 mol dm3 em Ag+ e com igual concentrao em NH3, formam-se ies complexos [Ag(NH3)2]+, sendo
Kf = 1,5 x 107. Determina a concentrao de ies complexos na soluo.
39. Numa titulao realizada para determinar a concentrao de ies clcio, Ca2+, numa gua, mediu-se 50,00 mL
dessa gua e gastaram-se 19,05 mL de uma soluo-padro de EDTA de concentrao 0,0100 mol/dm3 at mudana
de cor do indicador. Sabe-se que cada mole de EDTA reage com uma mole de Ca2+(aq).
a) Determina a concentrao de ies clcio, Ca2+(aq), na gua, em mol/dm3.
b) Determina a concentrao de ies clcio, Ca2+(aq), na gua, em mg/dm3.
40. As titulaes de complexao podem ser usadas para determinar a concentrao de ies clcio, Ca2+, no leite. O rtulo
do pacote de uma marca de leite indica 120 mg de clcio por cada 100 mL. Para confirmar este valor, fez-se uma titulao
de complexao e apurou-se que eram necessrios 14,80 mL de soluo de EDTA para fazer reagir os ies clcio existentes
em 10,00 mL desse leite. A concentrao da soluo de EDTA usada na titulao era de 0,020 mol/dm3. A reao que
ocorre pode ser traduzida por: Ca2+ + H2EDTA2 [CaEDTA]2 + 2 H+
a) Identifica o io complexo representado nesta equao, indicando a sua frmula qumica.
b) Calcula a concentrao de ies clcio no leite, em mg de Ca2+ por cada 100 mL de soluo.
c) Calcula o erro absoluto e o erro relativo, tomando como valor verdadeiro o resultado da titulao.
41. Considerando que, a 25 oC, se solubilizam 36,0 g de NaCl(s) em 100 g gua, seleciona a opo que contm os
termos que devem substituir as letras (a) e (b) de modo a tornar verdadeira a afirmao seguinte:
Adicionando 90,0 g de NaCl(s) a 250 g de gua, a 25 oC, obtm-se uma soluo (a) naquele composto, (b) slido
depositado no fundo do recipiente.
(A) ... saturada ... sem ...
(B) ... insaturada ... sem ...
(C) ... saturada ... com ...
(D) ... insaturada ... com ...

Exame nacional, Portugal Adaptado
42. A solubilidade do carbonato de clcio, CaCO3 (M = 100,0 g/mol), 0,24 g/100 mL de gua, a 25 oC. Calcula,
a 25 oC, a solubilidade em mol/dm3 de soluo, considerando desprezvel a variao de volume provocada pela
dissoluo deste soluto em 100 mL de gua.
43. Escreve as equaes qumicas da dissociao dos seguintes sais pouco solveis, em gua, e a respetiva expresso de Ks.
a) CaCO3
b) Ag2S
c) Pb3(PO4)2
d) Fe(HO)3
e) Ag2CO3
44.O produto de solubilidade do hidrxido de magnsio, Mg(OH)2(s),em gua tem o valor 5,6x 1012,a 25 oC.
a)Escreve a equao qumica que traduz o equilbrio de solubilidade do hidrxido de magnsio em gua.
b)Escreve a expresso da respetiva constante de equilbrio.
c)Prev se ser possvel dissolver 1,00 mg de hidrxido de magnsio em 1,25 dm3 de gua.
45. A 250 mL de gua de torneira, adicionou-se 0,10 mg de nitrato de prata, AgNO3, tendo ocorrido precipitao de cloreto
de prata. Determina o menor valor que pode apresentar a concentrao de ies cloreto, Cl, na gua utilizada, para que
possa verificar-se a referida precipitao (despreza a variao de volume provocada pela dissoluo de AgNO3 em gua).
Ks(cloreto de prata) = 1,8 x 1010.
46. Misturam-se 50 cm3 duma soluo aquosa 0,030 mol/dm3 em MgCl2 com 400 cm3 duma soluo aquosa de 0,010 mol/dm3
em NaOH. Prev, com clculos, se ocorre precipitao de hidrxido de magnsio.
Ks[Mg(OH)2] = 5,6 x 1012
47. A solubilidade do cloreto de chumbo (II), PbCl2, em gua 0,235 g/100 cm3, a 25 oC.
a) Escreve a equao qumica que traduz o equilbrio do cloreto de chumbo (II) em solues saturadas neste sal.
b) Calcula, para a temperatura de 25 oC:
i) A concentrao de ies Cl numa soluo aquosa saturada de cloreto de chumbo (II).
ii) O produto de solubilidade do cloreto de chumbo (II).
48. Calcula a solubilidade do sulfureto de prata a 25 oC, expressa em mol L1 e em g L1.
Ks(Ag2S) = 1,0 x 1049 a 25 oC
49. Calcula a solubilidade do carbonato de clcio em gua, a 25 oC, sabendo que Ks a esta temperatura 4,50 x 109.
50. Indica, justificando, se a seguinte afirmao verdadeira: A 25 oC, o carbonato de magnsio,
MgCO3 (Ks = 3,5 x 108), mais solvel em gua que o carbonato de chumbo, PbCO3 (Ks = 7,4 x 1014).
51. Organiza os seguintes sais por ordem crescente das suas solubilidades em gua:
(A) AgBr - Ks = 5 x 1013
(B) BaCO3 - Ks = 2,5 x 109
(C) CaCO3 - Ks = 5 x 109
(D) AlPO4 - Ks = 1 x 1020
52.A substncia hidrxido de nquel, Ni(OH)2(s), mais solvel numa soluo cida ou em gua, mesma temperatura?
53. Qual a relao entre a solubilidade de Ag2S(s) em gua e a solubilidades deste sal numa soluo de nitrato de
prata, AgNO3 (igual, maior ou menor)? Como se chama o efeito que determina a variao de solubilidade de Ag2S(s)
na soluo de AgNO3 comparativamente com gua?
54. Explica a dissoluo do precipitado AgCl(s) por adio de amonaco, NH3, sabendo que h formao de [Ag(NH3)2]+
e aplicando o princpio de Le Chatelier.
55. Explica porque motivo a solubilidade do sulfato de brio (BaSO4) em gua diminui quando se adiciona sulfato de
sdio, Na2SO4, mas no diminui por adio de carbonato de sdio (Na2CO3).
56. A solubilidade do cloreto de prata em solues de cloreto de sdio, NaCl, diminui para solues com baixas
concentraes de soluto e aumenta para solues de concentraes superiores a um determinado valor. Seleciona
a opo que completa corretamente os espaos (a), (b), (c) e (d), de modo a tornar verdadeira a afirmao seguinte:
Isto explica-se, no primeiro caso, devido (a) e, no segundo caso, (b) da concentrao de (c) devido (d)
(A) ...ao efeito do io comum ............................ao aumento ........... Ag+ ......... formao do io complexo [AgCl2]
(B) ... formao do io complexo [AgCl2]......... diminuio ........... Cl .......... ao efeito do io comum.
(C) ...ao efeito do io comum.............................. diminuio .......... Ag+ ......... formao do io complexo [AgCl2]
(D) ... formao do io complexo [AgCl2]........ ao aumento ............ Cl .......... ao efeito do io comum.
57. Sabe-se que a constante de produto de solubilidade, Ks, do cloreto de prata, AgCl, tem o valor 1,8 x 1010, a 25 oC.
a) Calcula a solubilidade do cloreto de prata em gua, temperatura de 25 oC.
b) Calcula a solubilidade do cloreto de prata numa soluo aquosa 0,010 mol/dm3 em cloreto de sdio, mesma temperatura.
58. Se uma gua contendo ies carbonato, CO32, for misturada com uma soluo contendo ies Mg2+, Ca2+ e Ba2+ com a mesma
concentrao, indica qual o sal que precipitar primeiro. MgCO3 (Ks= 3,5 x 108)
CaCO3 (Ks= 4,5 x 109)
BaCO3 (Ks = 2,6 x 109)
59. A 100 mL de uma soluo contendo 1,5 x 104 mol de nitrato de prata, AgNO3, e 3,0 x 104 mol de nitrato de
chumbo (II), Pb(NO3)2, adicionou-se gota a gota uma soluo aquosa de cloreto de sdio, NaCl.
a) Quais os dois sais que podero precipitar?
Dados: Ks(AgCl) =1,8 x 1010
b) Qual o sal que comear a precipitar primeiro? Justifica com clculos.
Ks(PbCl2) = 1,7 x 10-5
60. Uma gua ter um sabor salgado se a concentrao de ies cloreto for superior a 200 mg/dm3.
Para determinar a concentrao de ies cloreto na gua de um poo, fez-se uma titulao de precipitao. Usou-se
uma soluo de 0,200 mol dm3 em nitrato de prata como titulante. A reao que ocorreu pode ser representada por:

AgNO3(aq) + Cl(aq) AgCl (aq) + NO3
Para titular 20,00 mL de gua gastaram-se 14,41 mL de soluo de nitrato de prata.

a) Calcula a concentrao de ies cloreto na gua, em mol/dm3.
b) Verifica se a gua do poo apresentar, ou no, um sabor salgado.
61. Para saber a alcalinidade de uma gua titularam-se 100,00 mL com 12,95 mL de uma soluo-padro 0,0100 mol/L em
cido sulfrico. Se a alcalinidade for apenas devida a carbonato de clcio, a reao que ocorre pode ser representada por:
H2SO4(aq) + CaCO3(aq) CaSO4(aq) + H2CO3(aq)
ou, melhor ainda, por
H2SO4(aq) + CaCO3(aq) CaSO4(aq) + H2O(l) + CO2(g)
a) Calcula a alcalinidade, expressa em mol de CaCO3 por litro desta gua.

b) Calcula a alcalinidade, expressa em mg de CaCO3 por litro desta gua.
62. O grau de acidez de um vinagre dado pela massa, em gramas, de cido actico em cada 100 cm3 desse vinagre.
Para determinar o grau de acidez de um vinagre comercial, titularam-se 50,0 mL com uma soluo de hidrxido de
sdio de concentrao 0,100 mol/dm3 e gastaram-se 8,20 mL desta soluo (titulante).
a) Escreve a equao qumica da reao de neutralizao que ocorre ente o cido actico, CH3COOH, e a soluo de
hidrxido de sdio.
b) Calcula a concentrao de cido actico no vinagre comercial, em mol/dm3.
c) Calcula o grau de acidez do vinagre comercial.
A3 Oxidao-reduo
As sondas e os sensores tm uma ampla gama de aplicaes, sobretudo porque so fceis de utilizar. A imerso de um
instrumento, como uma sonda ou um sensor, num material de composio desconhecida, pode fornecer informao
qumica de enorme importncia! O funcionamento destes instrumentos baseia-se em reaes de oxidao-reduo.
A.3.1 Reaes de oxidao-reduo

As reaes de oxidao-reduo, j anteriormente estudadas (ver A.3.1 - 11 ano), caracterizam-se pela
transferncia de eletres de uma espcie qumica, dita redutora, para uma outra, dita oxidante. Recordando o
que foi estudado, em sntese:
Oxidao: corresponde perda de eletres por uma espcie qumica numa reao e, por isso, o nmero de
oxidao dessa espcie aumenta. A espcie oxidada (que se oxida, que oxidada) o agente redutor;
Reduo: corresponde ao ganho de eletres por uma espcie qumica numa reao e, por isso, o nmero
de oxidao dessa espcie diminui. A espcie reduzida (que se reduz, que reduzida) o agente oxidante.
Recorde-se que o nmero de oxidao (n.o.) de um elemento pode ser determinado pelas seguintes regras:
1) Em substncias elementares, por exemplo H2, O2, Na, Fe ou P4, o nmero de oxidao do elemento respetivo zero;
2) Em compostos inicos constitudos por ies mononucleares, o nmero de oxidao do elemento coincide com
a carga do respetivo io;
3) Na generalidade dos compostos, o elemento hidrognio, H,
tem nmero de oxidao +1; em hidretos, por exemplo NaH
ou CaH2, o hidrognio tem nmero de oxidao 1;
4) Na generalidade dos compostos, o elemento oxignio, O,
tem nmero de oxidao 2; em perxidos, por exemplo H2O2
ou Na2O2, o oxignio tem nmero de oxidao 1;
5) A soma algbrica dos nmeros de oxidao de todos os
elementos numa molcula de um composto igual a zero;
para compostos inicos e para cada tipo de io (catio ou
Figura 1 Ferrugem resultante da oxidao do ferro

exposto ao ar.
anio), essa soma igual carga do io.

A equao qumica seguinte, que traduz a formao de ferrugem no ferro (Fig.1), mostra que uma oxidao
sempre acompanhada de uma reduo, e vice-versa. Por isso se diz reaes de oxidao-reduo.
4 Fe(s) + 3 O2(g) 2 Fe2O3(s)
0
+3 2
Oxidao-reduo | 75
n.o.(Fe): 0 + 3 n.o.(Fe) = + 3
n.o.(Fe): 0 2 n.o.(Fe) = 2
oxidao
4 Fe(s) + 3 O2(g) 2 Fe2O3(s)

0
+3 2
reduo
A oxidao e a reduo ocorrem simultaneamente, mas podemos representar os fenmenos separadamente,
atravs da semirreao de oxidao e da semirreao de reduo. Escreve-se, ento, as correspondentes equaes
qumicas:

Equao da semirreao de oxidao: Fe Fe3+ + 3 e
Equao da semirreao de reduo: O2 + 4 e 2 O2
As equaes qumicas das semirreaes incluem os eletres envolvidos. Surgem como produtos da reao, na
semirreao de oxidao, e como reagentes, na semirreao de reduo.
A equao qumica global, 4 Fe(s) + 3 O2(g) 2 Fe2O3(s), est acertada tanto nas quantidades e massas dos
elementos (obedece lei da conservao da massa, ou lei de Lavoisier), como nas cargas.
3.1.1 Acerto de equaes relativas a reaes de oxidao-reduo em meio cido e em meio alcalino.
Nem sempre as equaes de reaes de oxidao-reduo so de acerto to simples. H vrios mtodos para o
seu acerto, destacando-se o mtodo misto ou das semirreaes.
O acerto de algumas equaes de reaes qumicas no depende das caractersticas cidas ou alcalinas do meio,
por exemplo:
Cr3+(aq) + Cl(aq) Cr(s) + Cl2(g)
Nestas situaes, procede-se como a seguir se indica.
1) Identificam-se os estados de oxidao dos elementos que integram as espcies qumicas; identificam-se as
espcies qumicas que se oxidaram e as que se reduziram:
reduo
Cr3+(aq) + Cl(aq) Cr(s) + Cl2(g)
+3
oxidao
2) Consideram-se as equaes das duas semirreaes, a de oxidao e a de reduo:

Equao da semirreao de oxidao
Cl(aq) Cl2(g)
Equao da semirreao de reduo
Cr3+(aq) Cr(s)
3) Acerta-se agora cada uma das equaes das semirreaes quanto ao nmero de tomos ou de ies dos
elementos envolvidos na oxidao e na reduo e a cargas eltricas:
2 Cl(aq) Cl2(g)
2 Cl(aq) Cl2(g) + 2 e
Cr3+(aq) Cr(s)

Cr3+(aq) + 3 e Cr(s)
4) Atendendo a que o nmero de eletres perdidos por uma espcie tem que ser igual ao nmero de eletres
ganho pela outra, determina-se o mnimo mltiplo comum entre 2 e 3, que 6. A equao da semirreao de
oxidao multiplicada por 3 e a da de reduo multiplicada por 2:

3 x [2 Cl(aq) Cl2(g) + 2 e]
2 x [Cr3+(aq) + 3 e Cr(s)]
6 Cl(aq) 3 Cl2(g) + 6 e
2 Cr3+(aq) + 6 e 2 Cr(s)
5) Adiciona-se agora membro a membro as duas equaes anteriores, obtendo-se a equao global:
6 Cl(aq) + 2 Cr3+(aq) + 6 e 3 Cl2(g) + 2 Cr(s) + 6 e
6) Simplifica-se, isto , retiram-se as espcies comuns aos dois membros da equao qumica, o que neste caso
corresponde apenas a 6 e:
6 Cl(aq) + 2 Cr3+(aq) 3 Cl2(g) + 2 Cr(s)
Quando as reaes de oxidao-reduo ocorrem em meio cido, necessrio na escrita das equaes ter em
conta a presena de H2O(l) e de H3O+, que se representa por H+(aq) para simplificar. Por exemplo em:
MnO4(aq)+ Cl (aq) Mn2+(aq) + Cl2(g)
1) Escrevemse as equaes das semirreaes de oxidao e de reduo e determinam-se os nmeros de
oxidao das espcies envolvidas:
MnO4(aq) Mn2+(aq)
Cl(aq) Cl2(g)
+7
+2
n.o.(Mn) = 2 7 = 5 n.o.(Cl) = 0 ( 1) = 1
2) Acertase o nmero de tomos ou de ies dos elementos envolvidos na oxidao e na reduo, se for
necessrio:
MnO4(aq) Mn2+(aq)

+7
+2
2 Cl(aq) Cl2(g)
1
n.o.(Mn) = 2 7 = 5 n.o.(Cl) total = 1 x 2 = 2
Oxidao-reduo | 77
3) A partir da variao dos n.o., determina-se o nmero de eletres transferidos e adicionamse na posio
adequada em cada uma das equaes:
MnO4(aq) + 5 e Mn2+(aq)
2 Cl(aq) Cl2(g) + 2 e
4) Agora, acertamse as cargas, usando H+, onde for necessrio:

MnO4(aq) + 5 e + 8 H+(aq) Mn2+(aq)
2 Cl(aq) Cl2(g) + 2 e
5) Acertam-se os tomos de oxignio adicionando H2O no lado adequado da equao.

MnO4(aq) + 5 e + 8 H+(aq) Mn2+(aq) + 4 H2O(l)
2 Cl(aq) Cl2(g) + 2 e
6) Iguala-se agora o nmero de eletres nas equaes das semirreaes atravs de mnimo mltiplo comum, que
neste caso 10.

2 x [MnO4(aq) + 5 e + 8 H+(aq) Mn2+(aq) + 4 H2O(l)]; 5 x [2 Cl(aq) Cl2(g) + 2 e]
7) Finalmente, adiciona-se as equaes das duas semirreaes, fazendo as devidas simplificaes:

2 MnO4(aq) + 10 e + 16 H+(aq) + 10 Cl(aq) 2 Mn2+(aq) + 8 H2O(l) + 5 Cl2(g) + 10 e
2 MnO4(aq) + 16 H+(aq) + 10 Cl(aq) 2 Mn2+(aq) + 8 H2O(l) + 5 Cl2(g)
Quando as reaes de oxidao-reduo se do em meio bsico ou alcalino, na escrita das equaes necessrio
ter em conta a presena de H2O(l) e OH(aq). As etapas a seguir no acerto das respetivas equaes, so idnticas
s utilizadas em meio cido. Por exemplo:
Cr(OH)3(s) + ClO3(aq) CrO42(aq) + Cl (aq)
1) Escrevem-se as equaes das semirreaes de oxidao e de reduo e determinam-se os nmeros de
oxidao das espcies envolvidas:

Cr(OH)3(s) CrO42 (aq)
+3
+6
ClO3 (aq) Cl(aq)
+5
D n.o.(Cr) = 6 3 = 3
D n.o.(Cl) = 1 5 = 6
2) Acerta-se o nmero de tomos ou de ies dos elementos envolvidos na oxidao e na reduo, se for
necessrio, o que no o caso deste exemplo.
3) A partir da variao dos n.o., determina-se o nmero de eletres transferidos e adicionam-se na posio
adequada em cada uma das equaes das semirreaes:

Cr(OH)3(s) CrO42- (aq) + 3 e
ClO3 (aq) + 6 e- Cl(aq)
4) Agora, acertam-se as cargas, usando OH, onde for necessrio:

5 OH(aq) + Cr(OH)3(s) CrO42 -(aq) + 3 e ClO3 (aq) + 6 e- Cl(aq) + 6 OH(aq)
5) Acertam-se os tomos de oxignio adicionando H2O no lado adequado da equao.

5 OH(aq) + Cr(OH)3(s) CrO42 (aq) + 3 e + 4 H2O
3 H2O(l) + ClO3 (aq) + 6 e Cl(aq) + 6 OH(aq)
6) Iguala-se agora o nmero de eletres nas equaes das semirreaes atravs de mnimo mltiplo comum, que
neste caso 6; basta multiplicar a equao da semirreao de oxidao por 2:
10 OH(aq) + 2 Cr(OH)3(s) 2 CrO42- (aq) + 6 e + 8 H2O
3 H2O(l) + ClO3 (aq) + 6 e Cl(aq) + 6 OH(aq)
7) Finalmente, adiciona-se as equaes das duas semirreaes, fazendo as devidas simplificaes:
10 OH(aq) + 2 Cr(OH)3(s) + 3 H2O(l) + ClO3(aq) + 6 e 2 CrO42- (aq) + 6 e + 8 H2O + Cl(aq) + 6 OH(aq)
4 OH(aq) + 2 Cr(OH)3(s) + ClO3(aq) 2 CrO42- (aq) + 5 H2O + Cl(aq)

Testes de alcoolemia
A conduo sob efeito do lcool uma das principais causas de acidentes de viao. Por isso, a polcia utiliza
frequentemente um medidor de alcoolemia para testar os condutores suspeitos de terem bebido em excesso.
Aps ingesto, o lcool entra na corrente sangunea e passa, atravs dos pulmes, para o ar expirado. A
presena de lcool no ar expirado depende da concentrao de lcool no sangue.
Um dos testes mais simples envolve uma reao de oxidao-reduo. O

condutor obrigado a expirar atravs de um pequeno tubo, at encher um
balo. O tubo contm dicromato de potssio e cido sulfrico. Se o produto
da expirao contiver lcool (etanol), ocorre a reao straduzida por:
CH3CH2OH + 2 Cr2O72 + 16 H+ 2 CO2 + 4 Cr3+ + 11 H2O
O etanol oxidado e o crmio, sob a forma de dicromato, de cor amarelo
alaranjado, reduzido a ies crmio(III), de cor verde. Assim, o aparecimento
de uma cor verde mostra que o condutor ingeriu bebidas alcolicas. A reao
demora apenas um minuto, caso se utilize nitrato de prata como catalisador.
O aparelho atrs descrito j no usado pela polcia, pois d apenas uma
indicao qualitativa. Atualmente, usam-se aparelhos que permitem medir
uma corrente eltrica gerada pela oxidao do etanol, a qual d uma indicao
quantitativa da concentrao de etanol presente no ar expirado. As equaes das
semirreaes que ocorrem evidenciam a transferncia de eletres:
CH3CH2OH CH3CHO + 2 H+ + 2e
O2 + 2 H+ + 2e H2O
Estes testes de alcoolemia, baseados no ar expirado, fornecem apenas uma estimativa da concentrao de
lcool no sangue, pois a proporo entre o lcool presente no sangue e no ar expirado nem sempre constante.
Para obter uma medio mais rigorosa preciso medir o lcool diretamente numa amostra de sangue.
Oxidao-reduo | 79
A.3.2 Clulas eletroqumicas - pilhas

Uma clula eletroqumica um dispositivo no qual uma corrente eltrica (fluxo de cargas eltricas atravs de um circuito):
Pode ser produzida a partir de uma reao de oxidao-reduo espontnea clula galvnica, vulgarmente
designada por pilha;
Pode forar a ocorrncia de uma reao de oxidao-reduo no espontnea clula eletroltica.
Vamos estudar clulas galvnicas ou pilhas.
3.2.1 Clula galvnica

Uma clula galvnica consiste de dois materiais condutores, frequentemente metlicos, os eltrodos, que esto
em contacto com um eletrlito, um meio condutor, no interior da clula. O eletrlito , tipicamente, uma soluo
aquosa de um composto inico. Ocorre uma reao de oxidao-reduo, em que as semirreaes, as reaes
de eltrodo, tm lugar nos eltrodos, localizados em stios diferentes da clula, especificamente:
Na semirreao de oxidao, que ocorre no nodo, polo negativo da pilha, as espcies que so oxidadas
libertam eletres;
Na semirreao de reduo, que ocorre no ctodo, polo positivo da pilha, as espcies que so reduzidas
captam eletres.
Da reao de oxidao-reduo resulta um fluxo de eletres atravs de uma ligao exterior entre os dois
eltrodos (Fig. 2).
- O polo positivo o ctodo, eltrodo no qual os eletres que passam pelo circuito externo provocam a reduo.
- O polo negativo o nodo, eltrodo no qual ocorre a oxidao libertando-se eletres que fluem pelo circuito exterior.
nodo
oxidao
Ctodo
+
reduo
Figura 2 Esquema de uma pilha.
As clulas galvnicas tpicas usadas no laboratrio tm cada um dos eltrodos mergulhados num eletrlito
diferente, em recipientes separados. A pilha de Daniell uma das clulas eletroqumicas mais antigas.
constituda por um eltrodo de cobre mergulhado numa soluo aquosa de sulfato de cobre(II), contendo
portanto, ies Cu2+(aq), e por um eltrodo de zinco mergulhado numa soluo aquosa de sulfato de zinco,
contendo portanto ies Zn2+(aq). Os dois eltrodos esto ligados por um fio (circuito exterior), no qual se pode
intercalar um voltmetro. O esquema da figura 3 representa esta clula.
Cl
Zn
K+
+
Cu
Ponte salina
KCl (aq)
(nodo)
SO2
4
(Ctodo)
SO2
4
Zn2+
Cu2+
Figura 3 Esquema da pilha de Daniell.
Analisemos o que se passa nesta pilha.

nodo (polo negativo) ocorre a semirreao de oxidao, representada pela equao:
Zn(s) Zn2+(aq) + 2e
Ctodo (polo positivo) ocorre a semirreao de reduo, representada pela equao:
Cu2+(aq) + 2e Cu(s)
A reao global traduzida por uma equao que a soma destas duas equaes das semirreaes:
Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)
3.2.2 Ponte salina

Para que uma clula galvnica funcione, a soluo nas duas semi-clulas deve manter-se eletricamente neutra.
Mas, quando o zinco se transforma em caties Zn2+, a soluo fica com excesso de carga positiva, necessitando
de ies negativos para contrabalanar essa carga; na outra semi-clula, surge um excesso de carga negativa.
necessrio, portanto, que fluam ies positivos e/ou negativos nos eletrlitos.
A eletroneutralidade dos eletrlitos assegurada pela chamada ponte salina (Fig. 3).Esta consiste de um gel
saturado com um sal, vulgarmente KNO3, NaCl ou, mais frequentemente, KCl, que est contido num tubo de
vidro (ou plstico) que liga as solues onde esto mergulhados os eltrodos.
Durante o funcionamento da clula, como se ilustra na figura 3:

Os ies negativos do sal (Cl-) migram para a semi-clula de zinco;
Os ies positivos do sal (K+) migram para a semi-clula de cobre.
Assim, as solues dos eletrlitos mantm-se neutras.
Oxidao-reduo | 81
3.2.3 Representao simblica de clulas galvnicas

Para representar uma clula galvnica h uma simbologia prpria. Para o caso da clula da figura 3 a seguinte:
O trao vertical indica a

interface entre o eltrodo
de zinco e a soluo aquosa
onde est mergulhado.
nodo
Os dois traos verticais

representam a ponte salina que
separa as duas semiclulas.
Ctodo
O trao vertical indica a interface

entre o eltrodo de cobre e
a soluo aquosa onde est
mergulhado.
Zn (s) | Zn2+ (aq) | | Cu2+ (aq) | Cu(s)

redutor
oxidante
oxidante
redutor
Neste caso, como em muitos outros, os eltrodos so slidos e tomam parte na reao, como se ilustra na figura 3:
o eltrodo de zinco desgasta-se, a sua massa diminui, e a massa do eltrodo de cobre aumenta. Contudo, h casos
de clulas galvnicas em que no h slidos entre reagentes e/ou os produtos das reaes de eltrodo. Neste caso,
necessrio utilizar eltrodos slidos e condutores, designados por eltrodos inertes, como a platina ou a grafite.
Estes materiais proporcionam a conduo de eletres e uma superfcie de contacto para a ocorrncia de reaes
de oxidao-reduo, mas, como o nome inerte indica, no reagem.
A representao esquemtica da clula, com dois eltrodos de grafite, e em que reagentes e produtos da reao
redox esto em soluo aquosa, ser:
C(s) | Red1(aq), Ox1(aq) | | Ox2(aq), Red2(aq) | C(s)
Questo
Utilizando a representao esquemtica da figura, em que a equao da reao global :
Cu(s) + 2 Fe3+(aq) Cu2+(aq) + 2 Fe2+(aq)
a) Indica o eltrodo onde ocorre a reduo e escreve a respetiva
equao da semirreao;
b) Indica o papel desempenhado pelo eltrodo de platina (Pt);
Pt
c) Indica o eltrodo onde ocorre a oxidao e escreve a respetiva

equao da semirreao;
d) Indica os ies da ponte salina que migram para a soluo que
contm Fe3+(aq);
e) Indica o sentido do fluxo dos eletres no circuito exterior;
f) Faz a representao simblica da clula.
Resposta: a) No ctodo, que o eltrodo de platina (Pt); Fe 3+(aq) + e Fe2+(aq); b) eltrodo inerte; c) no nodo,
que o eltrodo de cobre; Cu(s) Cu2+(aq) + 2 e; d) ies nitrato NO3; e) os eletres fluem do cobre para a platina;
f) Cu(s)| Cu2+(aq) || Fe3+(aq) , Fe2+(aq)|C(s)
Cu
3.2.4. Potencial padro de eltrodo

Numa clula eletroqumica, como a esquematizada na figura 3, os eletres deslocam-se, no circuito exterior, do
nodo (Zn), onde ocorre a oxidao, para o ctodo (Cu), onde ocorre a reduo. O voltmetro inserido no circuito
exterior regista uma diferena de potencial (d.d.p.).
Mas, medida que a reao prossegue, a d.d.p. vai diminuindo e anula-se quando o sistema atinge um estado de
equilbrio. O valor mximo da d.d.p. que uma determinada clula pode gerar designa-se por potencial da clula
(Eclula) ou fora eletromotriz (f.e.m.). O valor deste potencial depende:
Da natureza dos eltrodos;
Da concentrao dos ies nas semi-clulas;
Da temperatura.
A d.d.p. entre os eltrodos da clula representa-se por Eclula e traduz a diferena entre a capacidade de atrair eletres
por cada um dos metais que constituem as semi-clulas. Assim, o zinco ter um potencial mais negativo que o cobre:
Eclula = Potencial do cobre Potencial do zinco
Para se poder comparar os valores dos potenciais usam-se as condies padro:
A concentrao das espcies qumicas em solues 1,0 mol dm3;
A presso dos gases 1 atm ou 1,01 x 105 Pa;
A temperatura 25 C (298,15 K)
Para uma clula galvnica, nas condies padro, o potencial da clula designa-se por potencial padro e
representa-se por Eo:
Eoclula = Eoctodo Eonodo
Eoctodo e Eonodo representam, respetivamente, os potenciais padro do ctodo e do nodo e, como se referem
receo de eletres, so potenciais de reduo.
Nas condies padro, a clula esquematicamente representada por:
Zn(s) | Zn2+(aq) (1 mol dm3) || Cu2+(aq) (1 moI dm3) |Cu(s)
apresenta uma d.d.p. de 1,10 V.
3.2.5. Eltrodo padro de hidrognio eltrodo de referncia

Dos potenciais Eoclula, Eoctodo e Eonodo o valor de Eoclula o nico que se pode medir. Como no possvel medir
o valor absoluto do potencial Eo de um eltrodo, escolheu-se um eltrodo de referncia, o eltrodo padro de
hidrognio, para o qual se convencionou E= 0,00 V.
Deste modo:
Eoeltrodo = Eoeltrodo Eoeltrodo padro de hidrognio.
Oxidao-reduo | 83
Como o valor de Eoeltrodo padro de hidrognio zero, vem:

DEoeltrodo = Eoeltrodo
No eltrodo padro de hidrognio (Fig. 4), existe um fio de platina ligado a uma placa de platina esponjosa, que
funcionam como eltrodo inerte; a platina conduz a corrente eltrica e a placa proporciona uma superfcie de
contacto para a ocorrncia de reaes de oxidao-reduo. O sistema est mergulhado numa soluo aquosa
em que [H3O+(aq)] = 1,0 mol dm3, por exemplo uma soluo aquosa 1,0 mol dm3 em HCl. O oxidante H3O+(aq),
representado simplificadamente por H+(aq), e o redutor H2(g).
Fio de platina
Tubo de vidro
H2(g)
Eletrodo de Pt(s)
H+(aq, 1 mol/dm3)
Bolhas de H2(g)
Figura 4 Eltrodo padro de hidrognio.
O gs hidrognio injetado continuamente pela abertura lateral do tubo, presso de 1 atm e temperatura
de 298,15 K, sendo adsorvido superfcie da placa de platina. O hidrognio forma uma pelcula sobre a platina,
imersa numa soluo em que [H+(aq)] = 1,0 mol dm3.
3.2.6 Potencial padro de um eltrodo

Para se conhecer o potencial padro de um qualquer eltrodo, liga-se este ao eltrodo padro de hidrognio,
EPH, e mede-se a diferena de potencial, ou fora eletromotriz, da clula assim construda.
Por conveno, o eltrodo padro de hidrognio representado esquerda, ou seja, como se fosse o nodo.
Contudo, o eltrodo padro de hidrognio pode ser o nodo ou o ctodo, como se exemplifica a seguir
Caso 1 -1Na clula eletroqumica (Fig. 5 A) ocorre a reao traduzida pela seguinte equao:
Zn(s) + 2 H+(aq) H2(g) + Zn2+(aq)
O eltrodo de zinco o nodo, o qual liberta eletres para o eltrodo padro de hidrognio, que o ctodo.
Assim, Zn(s) o redutor mais forte e H+(aq) o oxidante mais forte, pelo que a representao esquemtica da
clula eletroqumica dever ser:
Zn(s) | Zn2+(aq) (1 mol dm3) | | H+(aq) (1 mol dm3) | H2(g) (1 atm) | Pt(s)
A d.d.p. medida apresenta um valor de E = 0,760 V, temperatura de 25 C.
Como Eclula = Ectodo Enodo e Ectodo = 0,00 V, vem:
0,760 V = 0,00 V Enodo Enodo = 0,760 V
Assim, o potencial de eltrodo ser: E (Zn2+(aq)/ Zn(s)) = 0,760 V
Caso 2 - Na clula eletroqumica (Fig. 5 B) ocorre a reao traduzida pela seguinte equao:
Cu2+(aq) + H2(g) Cu(s) + 2 H+(aq)
O nodo o eltrodo padro de hidrognio, o qual liberta eletres para o eltrodo de cobre, que o ctodo.
Assim, o oxidante mais forte Cu2+(aq) e o redutor mais forte H2(g).
A d.d.p. medida apresenta um valor de E = 0,34 V, temperatura de 25 C.
Como Eclula = Ectodo Enodo e Enodo = 0,00 V, ento:
0,34 V = Ectodo 0,00 V Ectodo = 0,34 V
Assim o potencial de eltrodo ser: E (Cu2+(aq)/ Cu(s)) = + 0,34 V
0,76 V
Zn (s)
H2 (g)
Zn2+ (aq)
H+ (aq)
0,34 V
H2 (g)
Cu (s)
H+ (aq)
Cu2+ (aq)
Figura 5 - Medio de E de Zn2+/Zn (A); Medio de E de Cu2+/Cu (B).
agora possvel construir tabelas de potenciais padro de eltrodo, estabelecidas com base nas foras
eletromotrizes (f.e.m.) das pilhas formadas com diferentes eltrodos padro e o eltrodo padro de hidrognio
e determinadas nas condies padro.
Oxidao-reduo | 85
Numa clula eletroqumica em que um o eltrodo padro de hidrognio, se o outro eltrodo:

Fornecer eletres, o seu potencial negativo, sendo simtrico da f.e.m. da clula;
Aceitar eletres, o seu potencial positivo e igual f.e.m. da clula.
Questo
Considera a pilha esquematizada na figura e com a seguinte representao: Cu | Cu2+ || Ag+ | Ag.
Sabendo que o cobre cede eletres espontaneamente aos ies Ag+,
classifica as frases seguintes em verdadeiras e falsas:
Ag
(A) A concentrao de ies Ag+ na soluo diminui.
Cu
(B) A prata o agente redutor.

(C) O io Cu2+ sofre oxidao.
Ag+ (aq)
(D) O eltrodo negativo ou nodo ter a sua massa aumentada.
Cu2+ (aq)
NO3 (aq)
NO3 (aq)
(E) O fluxo de eletres na parte externa da pilha de Cu para Ag.

(F) O potencial padro da semiclula de cobre mais positivo do que o potencial padro da semiclula de
prata.
(G) A ddp da pilha, E, dada por E(Ag+/Ag) E(Cu2+/Cu)
Resposta: Verdadeiras: (A), (E), (F), (G); Falsas: (B), (C), (D).
3.2.7 Srie eletroqumica

A finalidade de uma tabela de potenciais padro permitir comparar os potenciais Eo de vrios eltrodos,
tambm designados por semi-clulas, com o do eltrodo padro de hidrognio (Eo = 0,00 V). Os valores de
diversos potenciais padro de eltrodo apresentam-se em tabelas organizadas assim:
Os eltrodos com potenciais padro negativos so colocados acima do eltrodo padro de hidrognio,
comeando com o menor valor de potencial padro de eltrodo (a que corresponde o maior valor absoluto);
Os eltrodos com potenciais padro positivos so colocados abaixo do eltrodo padro de hidrognio,
comeando com o menor valor de potencial.
equao
Eo / V
equao
Eo / V
equao
Eo / V
Li+ + e Li
3,04
Ni2+ + 2 e Ni
0,23
O2 + 2 H+ + 2 e H2O2
+ 0,68
Na+ + e Na
2,71
Ag+ + e Ag
+ 0,80
Al3+ + 3 e Al
1,66
Fe2+ + 2 e Fe
0,44
K+ + e K
2,92
Mg2+ + 2 e Mg
2,37
Zn2+ + 2 e Zn
0,76
Sn2+ + 2 e Sn
0,14
Fe3+ + 3 e Fe
0,04
Cu2+ + 2 e Cu
0,34
Pb2+ + 2 e Pb
0,13
2 H+ + 2 e H2
0,00
l2 + 2 e 2 l
0,54
Fe3+ + e Fe2+
+ 0,77
O2 + 4 H+ + 4 e 2 H2O
+ 1,23
MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O
+ 1,52
Cl2 + 2 e 2 Cl
+ 1,36
F2 + 2 e 2 F
+ 2,87
Tabela 1 Potenciais padro de eltrodo oxidaoreduo, a 25 C.
Analisando a tabela 1, podemos concluir que:

O flor, F2, o oxidante mais forte, pois a espcie que mais facilmente se reduz; os ies F sero muito
dificilmente oxidados e, por isso, so fracos redutores;

Os ies Li+ so os oxidantes mais fracos, pois so os que mais dificilmente se reduzem; o ltio, Li, oxida-se
muito facilmente e, por isso, um bom redutor.
3.2.8 Sensores ou sondas

H poucos anos, a identificao e quantificao de substncias presentes em misturas, por exemplo a vitamina C em
sumos e medicamentos, exigia um conjunto de operaes trabalhosas e, muitas vezes, complexas. As anlises qumicas
necessrias envolviam diversos procedimentos laboratoriais, como titulaes. A identificao e a determinao
quantitativa, em geral, s eram possveis isolando a substncia ou eliminando componentes que interferissem na anlise.
Figura 6 Os sensores so amplamente usados na anlise de alimentos e de parmetros ambientais.
Nas ltimas dcadas, porm, foram desenvolvidos sensores eletroqumicos (Fig. 6), tambm chamados eltrodos
seletivos que permitem determinar, quase instantaneamente, a presena e a concentrao de diversas espcies
qumicas. No processo utiliza-se um eltrodo, o qual est integrado num sistema de medio e se imerge na
soluo em anlise (por isso tambm se chama sonda). A transformao qumica que ocorre no eltrodo origina
uma corrente eltrica, podendo medir-se a sua intensidade, ou a diferena de potencial a que est associada. Os
sinais correspondentes so enviados para as outras partes do sistema de medio e transformados, de modo que
fornecem, de imediato, o valor da propriedade que se pretende medir. Muitas vezes, ligam-se a computadores
com software apropriado, de modo que comparam os dados que chegam ao computador com os de padres,
possibilitando identificao e quantificao imediatas.
A utilizao de sensores constitui, assim, um meio poderoso para resolver problemas em qumica analtica,
especialmente por apresentarem vantagens como:
Elevada sensibilidade das determinaes;
Rapidez e facilidade de utilizao;
Robustez e portabilidade;
Compatibilidade com proteo ambiental, pois no requer a utilizao de reagentes.
Oxidao-reduo | 87
A.3.3 Medidores de pH
O pH um importante parmetro na anlise de qualidade de guas naturais e de alguns alimentos, essencial
a nvel de segurana alimentar. Nestes casos, necessrio obter resultados to exatos quanto possvel, o que
obriga utilizao de um medidor de pH, o qual usa um sensor para medir o pH do meio em que se mergulha.
O funcionamento de um sensor de pH baseia-se no estabelecimento de uma diferena de potencial entre dois eltrodos:
Um eltrodo de membrana de vidro, cujo potencial eltrico, E, depende do pH do meio;
Um eltrodo de referncia, cujo potencial no varia com o pH do meio.
Normalmente, estes dois eltrodos esto integrados numa s sonda (Fig. 7). Esta sonda, ou eltrodo combinado,
produz uma diferena de potencial, que depende do pH da soluo onde se mergulha. Essa d.d.p. depois
amplificada e processada para apresentar um valor de pH num mostrador digital.
Eltrodo de
Vidro
Eltrodo de
Referncia
Eltrodo
Combinado
+
Juno
Membrana de vidro (bolbo)
Figura 7 Esquema de eltrodos simples, de vidro, de referncia e eltrodo combinado.
H outros eltrodos combinados que usam o mesmo eltrodo de referncia, mas, em vez do eltrodo de vidro
(cujo potencial depende do pH do meio, isto , da concentrao de H3O+), tm um outro eltrodo que no
sensvel a ies H3O+, mas a outros, por exemplo F. Na verdade, existem eltrodos seletivos para inmeros
ies, incluindo Cl, Ca2+, NH4+ ou NO3. O funcionamento destes eltrodos seletivos baseia-se em semirreaes
envolvendo a espcie qumica a identificar e cuja concentrao se pretende determinar. O potencial desse
eltrodo, E, depende da concentrao desta espcie qumica.
A determinao do pH por potenciometria obriga calibrao do aparelho
usando solues de calibrao adequadas.
As solues de calibrao so sempre:
Solues padro, isto , conhecem-se com exatido os seus valores de pH .
Solues tampo, isto , resistem a variaes de pH provocadas pela
adio de pequenas pores de cidos ou de bases.
Figura 8 - A ponta do eltrodo.
Para determinar o pH de alimentos com um medidor de pH, h que ter em conta o seguinte:
necessrio mergulhar completamente a ponta do eltrodo na soluo em estudo, tanto o bolbo como a
juno: pequeno orifcio tapado, na parte lateral do eltrodo (Fig. 8).
Devido limitao da prpria tcnica, a medio de pH raramente tem incerteza inferior a 0,03 unidades de
pH. Mesmo quando se usam procedimentos corretos, incluindo a calibrao do medidor de pH, frequente
existirem erros associados medio que podem atingir duas unidades de pH.
O eltrodo deve ser lavado sempre antes de ser usado. Caso se lave com gua destilada, esta pode contaminar
a soluo em estudo, pois a pequena poro de gua que fica no eltrodo diluir a soluo em estudo e,
consequentemente, alterar o valor do pH. Uma forma fcil de evitar este problema lavar o eltrodo com
gua destilada e, a seguir, com a prpria soluo cujo pH se pretende medir.
Determinao de pH de um leite
Objetivo: Determinar o pH de um leite para avaliar a sua qualidade.
Material
- Copo 100 mL (2x)
- Medidor de pH
Reagentes
- Amostra de leite (200 mL)
- Solues de calibrao
Fundamento:
O pH do leite fresco ligeiramente cido, variando o seu valor entre 6,6 a 6,8, a 25C.
Se o leite tiver pH acima de 6,8 poder indicar uma doena da glndula mamria do animal que forneceu o
leite, chamada mastite ou, ainda, que o leite foi colhido no perodo final de gestao, ou logo aps o parto. Em
qualquer dos casos, o leite imprprio para consumo.
Se o leite tiver pH abaixo de 6,6 ento estar j pouco fresco; ser tanto menos fresco quanto menor for o pH.
Se o pH diminuir at 5,2 o leite ir coagular temperatura ambiente.
Procedimento
1 - Ligar o medidor de pH e remover a tampa protetora do eltrodo, lavando a ponta com gua destilada.
2 - Calibrar o medidor de pH, usando as solues de calibrao e seguindo as instrues do fabricante.
3 - Verter leite at meio para cada um de dois copos de 100 mL.
4 - Mergulhar a ponta do eltrodo no primeiro copo e agitar para enxaguar.
5 - Mergulhar a ponta do eltrodo no segundo copo. Agitar a sonda cuidadosamente e aguardar pelo menos 30
segundos, para que leitura estabilize no mostrador.
6 - Registar o valor obtido.
7 - Medir e registar a temperatura do leite.
8 - Lavar muito bem o eltrodo, primeiro com gua da torneira e depois com gua destilada. Armazenar de
acordo com as instrues do fabricante.
Concluses
1 - Qual o valor do pH da amostra de leite utilizada? A que temperatura foi determinado?
2 - O que podes concluir em relao qualidade o leite em estudo? Poder ser consumido com segurana? Porqu?
Oxidao-reduo | 89
Mais Questes*
1. Determina o nmero de oxidao do enxofre nas seguintes espcies qumicas:
a) H2S
b) SO2
c) SO3
d) H2SO3
e) SO42
f) S2O32
g) S8
2. Indica, de entre as equaes seguintes, aquelas que representam reaes de oxidao reduo.
(A) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
(B) CuSO4 (aq) + Zn(s) Cu(s) + ZnSO4(aq)
(C) Cu(OH)2(s) CuO(s) + H2O(l)
(D) H2(g) + Cl2(g) 2 HCl(g)
3. Um fio de zinco foi colocado numa soluo aquosa de um sal de cobre e sofreu corroso rpida, de acordo com a equao:
Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+ (aq) + Cu(s)
a) Indica a espcie qumica que foi reduzida;
b) Indica a espcie qumica que foi oxidada;
c) Indica a variao dos nmeros de oxidao da espcie que se reduziu e da que se oxidou;
d) Indica a espcie oxidante e a espcie redutora.
4. Considera a seguinte equao:
H2S(aq) + H2SO4(aq) SO2(g) + S(s) + 2 H2O(l)
a) Indica a substncia que sofreu oxidao.
b) Indica o agente oxidante.
c) Indica a variao do nmero de oxidao do oxidante e do redutor.

5. Para a reao qumica representada por Br(aq) + Cr2O72(aq) Br2(aq) + Cr3+(aq):
i) Escreve a equao da semirreao de oxidao; ii) Indica o nmero de eletres perdidos por cada io brometo.
6. Considera a reao de oxidao reduo representada pela seguinte equao: Fe(s) + 2 HCl(aq) FeCl2(aq) + H2(g).
a) Escreve as equaes qumicas de cada uma das semirreaes.
b) Neste caso h ies espectadores, isto , ies que no sofrem alterao durante a reao. Identifica-os.
7. O perxido de hidrognio, H2O2, reage com uma soluo aquosa de iodeto de potssio, KI, originando iodo, I2, e gua.
a) Escreve as equaes qumicas das duas semirreaes que ocorrem.
b) Existem dois elementos qumicos que no se oxidam nem se reduzem. Identifica-os.
8. O ouro (Au) reage com caties Fe2+, de acordo com a equao: Au(s) + Fe2+(aq) Au3+(aq) + Fe(s)
a) Escreve as equaes das duas semirreaes que ocorrem.
b) Escreve a equao global, devidamente acertada.
9. Acerta as seguintes equaes, tendo em conta que as respetivas reaes de oxidao-reduo ocorrem em meio cido.
a) l(aq) + H2O2(aq) I2(s) + H2O(l)
c) MnO4 (aq) + H2O2(aq) Mn (aq) + O2(g)
2+
b) Cr2O72(aq) + C2H5OH(aq) Cr3+(aq) + CO2(g)

d) Cu(s) + NO3(aq) Cu2+(aq) + NO(g)
e) IO3(aq) + Br(aq) IO2(aq) + Br2(aq)

10. Acerta as seguintes equaes, tendo em conta que as respetivas reaes de oxidao-reduo ocorrem em meio alcalino.
a) MnO4(aq) + H2O2(aq) MnO2(s) + O2(g)
b) CrO42(aq) + H2O2(aq) Cr3+(aq) + O2(g)
c) S2(aq) + I2(s) SO42(aq) + I(aq)
d) ClO2(aq) ClO2(aq) + ClO3(aq)
11. Acerta as equaes seguintes, para reaes que ocorrem em meio cido.
a) Cu(s) + NO3(aq) Cu2+(aq) + NO(g)
b) MnO4 (aq) + C2O42 (aq) Mn2+aq) + CO2(g)

Exame Nacional Timor-Leste Adaptado
12. Considera a pilha representada.
Pt
Cu
Fe2+
Fe3+
Cu2+
a) Escreve as equaes das semirreaes que ocorrem nos eltrodos.

b) Indica o sentido em que se movem os ies positivos e os ies negativos na ponte salina.
c) O eltrodo de platina um eltrodo inerte. O que significa esta afirmao?
13. A equao qumica Zn(s) + Pb2+(aq) Zn2+(aq) + Pb(s) traduz a reao espontnea que tem lugar numa clula
voltaica, nas condies padro.
a) Indica apresentando a respetiva justificao: i) o par de menor potencial normal de reduo ii) o agente redutor.
b) Escreve a equao da semirreao que ocorre no ctodo.
Exame nacional, Portugal Adaptado
14. Na pilha esquematizada o cobre o eltrodo positivo. Das afirmaes seguintes, indica as verdadeiras e as falsas:
V
Cu
Fe
Cu2+(aq), 1 mol dm3
Fe2+(aq), 1 mol dm3
(A) Os eletres fluem no fio metlico de Cu(s) para Fe(s).

(B) Os ies cobre so reduzidos.
(C) O poder redutor de Cu(s) maior do que o de Fe(s).
(D) O eltrodo de cobre o nodo.
(E) O eltrodo de cobre gasta-se durante o funcionamento da pilha.
(F) A reduo d-se no eltrodo de ferro e a oxidao no eltrodo de cobre.
(G) Os caties da ponte salina deslocam-se para a soluo de Cu2+(aq) e anies para a soluo de Fe2+(aq).
15. As solues que contm ies Cu2+(aq) so azuis e as solues que contm que contm ies Ni2+(aq) so verdes.
Mergulha-se uma lmina limpa de nquel numa soluo de sulfato de cobre. Observa-se que a lmina fica coberta
por um depsito escuro e que, passado algum tempo, a soluo se torna verde. Utilizando uma equao qumica e
os termos oxidante, redutor, oxidado e reduzido, explica as alteraes observadas na lmina de nquel e na soluo.
16. Considera uma pilha eletroqumica representada por:
Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s)
Sabendo os seguintes valores de potenciais padro de eltrodo:
E(Cu2+/ Cu) = + 0,34 V
E(Zn2+/Zn) = 0,76 V
a) Escreve a equao da reao que tem lugar no nodo.

b) Qual o eltrodo negativo nesta pilha?
c) Calcula o potencial padro desta pilha.
17. Sabendo que E(Cu2+/ Cu) = 0,34 V e que E( Al3+/Al) = 1,66 V, explica o que acontece quando:
i) Se introduz um fio de cobre numa soluo aquosa contendo ies Al3+;
ii) Se introduz uma folha de alumnio numa soluo aquosa contendo ies Cu2+.
Oxidao-reduo | 91
18. Considera a reao representada por: Cu(s) + NO3(aq) Cu2+(aq) + NO(g)

Sabendo que a reao extensa, indica:
i) Qual dos ies Cu2+ ou NO3 tem maior poder oxidante. Justifica a resposta.
ii) Qual dos potenciais padro de reduo, E(Cu2+/Cu) ou E(NO3/NO), maior? Justifica a resposta.
19. Um fio de ferro foi mergulhado numa soluo aquosa de cido clordrico, ocorrendo a reao:
Fe(s) + 2 HCl(aq) FeCl2(aq) + H2(g).
a) Escreve as equaes das semirreaes de oxidao e de reduo.
b) O potencial padro de reduo do ferro positivo ou negativo? Justifica a resposta.
20. Misturou-se uma soluo contendo ies Fe2+ e ies Fe3+ com outra soluo contendo ies MnO4. Nessa situao:
(A) Os ies MnO4, reagem apenas com ies Fe3+.
(B) Os ies MnO4 reagem apenas com ies Fe2+.
(C) Os ies MnO4 reagem com ies Fe3+ e ies Fe2+.
(D) Os ies MnO4 no reagem com os ies Fe3+ nem com os ies Fe2+.
E(Fe3+/ Fe2+) = 0,77 V
E( Fe2+/ Fe) = 0,44 V
E( MnO4/Mn2+) = 1,58 V
21. Explica o que acontecer quando se adiciona:

i) Zinco metlico a uma soluo aquosa de cido clordrico; ii) Cobre metlico a uma soluo com ies Zn2+; iii) Zinco metlico
a uma soluo contendo Cu2+. Potenciais padro de reduo: E(Zn2+/Zn) = 0,76 V; E (H+/H2) = 0,00 V; E (Cu2+/Cu) = 0,34 V;
22. Para comparar o poder redutor dos metais mangans (Mn), estanho (Sn) e nquel (Ni), adicionou-se um pequeno
pedao de cada um destes metais a vrias solues aquosas contendo ies de cada um destes mesmos metais. A
tabela ao lado mostra se houve (sim) ou no houve (no) reao. De acordo com esta informao, indica, justificando:
Mn
Sn
Ni
Mn2+
No
No
Sn2+
Sim
Sim
Ni2+
Sim
No
a) Qual dos metais tem maior poder redutor?

b) Qual dos metais tem maior poder oxidante?
23. Baseando-te nas equaes das semirreaes de oxidao da lista seguinte e nos respetivos potenciais padro
de oxidao, assinala a opo que indica os metais que produziro o maior valor de fora eletromotriz (DEpilha)
quando combinados para formar uma pilha.
Equao de semirreao
Ag Ag+ + 1 e
Cu Cu2+ + 2 e
Cd Cd2+ + 2 e
Potencial padro de
oxidao E/ V
0,80
0,34
+ 0,40
(A) Cobre como ctodo e prata como nodo.

(B) Prata como ctodo e cdmio como nodo.
(C) Zinco como ctodo e cdmio como nodo.
(D) Cdmio como ctodo e cobre como nodo.
(E) Ferro como ctodo e zinco como nodo
(F) Prata como ctodo e zinco como nodo.
Equao de semirreao
Fe Fe2+ + 2 eZn Zn2+ + 2 e-
Potencial padro de
oxidao E/ V
+ 0,44
+ 0,76
24. Considera a clula eletroqumica representada na figura e os potenciais padro das semirreaes representadas:
E = + 0,34 V;
Cu2+ + 2 e Cu
E = 0,25 V
Ni2+ + 2e Ni
Cu (s)
Cu2+ (aq)
Ni2+ (aq)
Ni (s)
a) Classifica as frases seguintes em verdadeiras e falsas:

(A) Os eletres deslocam-se espontaneamente, pelo fio metlico, do eltrodo de nquel para o de cobre.
(B) A ponte salina fonte de ies para os locais onde ocorrem as semirreaes.
(C) No nodo ocorre a semirreao representada por: Ni(s) Ni2+(aq) + 2e(D) no ctodo ocorre a semirreao representada por: Cu2+(aq) + 2e- Cu(s)
(E) A reao espontnea que ocorre na pilha : Cu(s) + Ni2+(aq) Cu2+(aq) + Ni(s)
(F) A cor da soluo de Cu2+(aq), que azul, fica mais intensa no decorrer do funcionamento da pilha.
b) Calcula o valor da fora eletromotriz da pilha (DE).
25. Quando se mergulha uma liga metlica numa soluo de cido clordrico, a liga pode permanecer inalterada,
sofrer dissoluo parcial ou dissoluo total. Qual destas situaes ser observada com o lato (liga de cobre e
zinco)? Justifica a resposta utilizando os valores dos potenciais padro de reduo da tabela seguinte:
Equao de semirreao
Potencial padro de
reduo E /V
Equao da semirreao de
reduo
Potencial padro de
reduo E /V
Cl2 + 2 e- 2 Cl
+ 1,36
2 H+ + 2 e- H2
0,00
Cu + 2 e Cu
+ 0,34
Zn + 2 e Zn
0,76
2+
2+
26. As diferentes formas em que o ouro se pode apresentar correspondem a trs nmeros de oxidao, que so 0, +1 e +3.
a) Indica a situao em que o ouro tem nmero de oxidao zero.
b) Uma pea de ouro no se oxida quando exposta ao ar. Justifica este facto utilizando os dados seguintes:
E(Au3+/Au) = 1,50 V;
E(Au+/Au) = 1,69 V;
E(O2/H2O) = 1,23 V
Nota: a reao de reduo do oxignio traduzida por: O2 + 4H+ + 4e- 2 H2O

c) H outras espcies capazes de oxidar o ouro. A partir dos dados seguintes, seleciona uma delas justificando.
Cl2 + 2 e- 2 Cl E(Cl2/Cl) = 1,50 V; F2 + 2 e- 2 F E(F2/F) = 2,87 V
27. Uma pilha formada por um eltrodo de ferro em contacto com uma soluo contendo ies Fe2+, e um eltrodo
de prata em contacto com uma soluo contendo ies Ag+, ligados por uma ponte salina, apresenta um potencial
padro de + 1,24 V.
a) Sabendo que E(Fe2+/Fe) = 0,44 V, calcula E(Ag+/Ag).
b) Nesta pilha, qual o nodo e qual o ctodo?
c) Representa esta pilha usando simbologia adequada.
d) Indica a funo da ponte salina nesta pilha.
Oxidao-reduo | 93
A medicina sempre foi uma das fronteiras do

desenvolvimento cientfico e tecnolgico. A qumica
tem vindo a contribuir para o desenvolvimento de
tcnicas cada vez mais sofisticadas de obteno de
imagens do corpo humano. Em diagnsticos clnicos
mais avanados utilizam-se meios auxiliares, como
os raios X ou a ressonncia magntica nuclear, RMN,
os quais se baseiam em mtodos inicialmente usados
em qumica. Tambm na investigao forense se
recorre s tcnicas analticas mais avanadas. na
deteo de concentraes nfimas, por exemplo de
poluentes ou de toxinas, que estas tcnicas de anlise
qumica, como as de espectroscopia ou cromatografia,
mostram potencialidades mximas. As anlises de
ADN, que se baseiam em eletroforese, tambm foram
inicialmente desenvolvidas em qumica.
Unidade Temtica B | Meios de

diagnstico e investigao forense
Subtema B.1 Estrutura eletrnica em tomos e molculas

Subtema B.2 Qumica nuclear
Subtema B.3 Ligaes intermoleculares
B.1 Estrutura eletrnica em tomos e molculas

As tcnicas instrumentais mais avanadas usadas em qumica baseiam-se em interaes entre matria e
radiao. Para compreender melhor tais interaes necessrio recordar a natureza ondulatria e corpuscular
das radiaes e aprofundar conhecimentos sobre o modelo quntico de tomos. As transies eletrnicas que
ocorrem nos tomos so caractersticas dos elementos qumicos, por analogia consideradas as suas impresses
digitais, e podem ser usadas em anlise elementar ou para identificar espcies qumicas em materiais.
Vrias tcnicas espetroscpicas fundamentam-se em conhecimentos sobre ligao qumica. A quantizao da
energia, eletrnica e vibracional, em molculas permite explicar a absoro seletiva de radiaes por materiais.
A espetrofotometria e a colorimetria utilizam-se quando a absoro ocorre nas regies visvel e ultravioleta
do espetro. Estas tcnicas permitem obter informao sobre a composio quantitativa da generalidade das
espcies qumicas em soluo aquosa. Caso a absoro de radiao ocorra na regio do infravermelho, pode
utilizar-se a espetroscopia de infravermelhos, uma tcnica eficaz para identificar substncias.
B.1.1 Interaes entre radiao e matria

As anlises que resultam de interaes de luz com materiais so amplamente usadas em qumica. Aplicam
tcnicas que se fundamentam em espectroscopia. Estas tcnicas baseiam-se na medio da poro de luz que
absorvida, ou emitida, por uma determinada amostra de matria.
Para compreender estas tcnicas importante conhecer melhor a natureza das radiaes eletromagnticas e as
variaes de energia que estas podem provocar em espcies qumicas (tomos, molculas, ies).
1.1.1 Espetro eletromagntico

A luz ou radiao visvel apenas uma pequena parte da chamada radiao eletromagntica. Radiao diz
respeito a propagao de energia no espao. Como esta energia est associada a fenmenos eltricos e
magnticos, a radiao chama-se eletromagntica.
A luz do Sol pode ser decomposta com um prisma de vidro (Fig. 1). Isso significa que constituda por uma gama
de radiaes que inclui todas as cores do arco-ris. Dizemos, por isso, que a luz do Sol branca ou policromtica
(tem vrias cores).
96 | Unidade Temtica B | Meios de diagnstico e investigao forense
Figura 1 Decomposio da luz do Sol por um prisma.
O arco-ris tambm resulta da disperso (decomposio) da luz, que provocada por gotas de gua presentes
na atmosfera.
Ao resultado da decomposio da luz chama-se espetro, que significa gama ou variedade. O que se v no
arco-ris uma gama de cores, que vai do azul ao vermelho: o espetro da luz solar. Ao espetro total da luz,
visvel e invisvel, chama-se espetro eletromagntico (Fig. 2).
Energia
Ondas Rdio
(ou ondas de hertzianas
ou radiofrequncias)
Micro-ondas
Luz Visivel
Infravermelhos
Raios X
Raios Gama
Ultravioleta
Figura 2 Espetro eletromagntico.
1.1.2 Radiao eletromagntica (fenmeno ondulatrio)

A radiao eletromagntica um fenmeno ondulatrio, isto , uma onda eletromagntica. O que se propaga
no espao so variaes de campos eltricos e magnticos, que se geram mutuamente e que, por isso, so
inseparveis (Fig. 3).
campo
eltrico
x
direo de
propagao
Figura 3 Radiao eletromagntica.

Estrutura eletrnica em tomos e molcula | 97
Velocidade de propagao toda a radiao eletromagntica se propaga no vcuo com uma velocidade constante,
c, de valor 300 000 km/s aproximadamente, que corresponde a 3,00 x 108 m/s. A velocidade de propagao no
ar da mesma ordem de grandeza (Tab. 1).
A velocidade de propagao de radiao eletromagntica depende do meio, mas sempre muito elevada. A
tabela 1 d alguns exemplos.
Meio de propagao
Velocidade de propagao km/s
Vcuo/vazio
Ar (PTN)
gua
Vidro
299792
299 706
225 000
197 000
Tabela 1 Velocidade da luz visvel em vrios meios.
Comprimento de onda, , a distncia entre dois pontos consecutivos da onda na mesma fase de vibrao (Fig. 4).
A unidade SI de comprimento de onda o metro, m.
Comprimento
de onda
x
Comprimento
de onda
Comprimento
de onda
Figura 4 Comprimento de onda.
Quando o comprimento de onda usado para caracterizar radiaes da regio visvel exprime-se em nanmetros,
nm (1 nm = 109 m). Os comprimentos de onda das radiaes visveis variam entre 400 e 750 nm.
Nmero de onda,
, o nmero de comprimentos de onda que existem em 1 metro. A unidade SI o inverso
do metro, m . Dependendo da ordem de grandeza do nmero de onda tambm se exprime em cm1, como por
1
exemplo no caso das radiaes infravermelhas. Note-se que:
Frequncia, f, ou n (ni), o nmero de oscilaes por unidade de tempo, isto , por segundo (s1), no SI.
Exprime-se em hertz, Hz. Uma frequncia de 20 000 Hz significa que existem 20 000 oscilaes por segundo. A
frequncia a caracterstica mais constante da onda, pois depende apenas da fonte que originou a radiao.
Perodo, T, o tempo que demora uma oscilao completa. Geralmente expresso em segundos, s. Pode tambm
ser definido como o tempo necessrio para que a distncia de propagao da onda seja de um comprimento de
onda. Note-se que:
A velocidade de propagao relaciona-se com o comprimento de uma onda e com a frequncia pela seguinte
equao:
f=v
comprimento de onda, em metros
frequncia, em hertz
velocidade, em metros por segundo
No caso de radiaes eletromagnticas, usa-se, quase sempre, o valor 3,00 x 108 m/s para v, considerado para a
velocidade de propagao no vcuo (e no ar).
Questo
Uma radiao azul de comprimento de onda 430 nm propaga-se no vazio.
a) Calcula a frequncia da referida radiao.
b) Calcula o nmero de onda, expresso em cm1.
Resposta: a) f = v; no vazio v = 3,00 x 108 m/s. Ento 430 x 109 f = 3,00 x 108 f = 1,43 x 1015 m;
b)
= 1/
= 2,33 x 106 cm1
1.1.3 Quantizao de energia de radiaes eletromagnticas

Uma das criaes mais importantes da fsica moderna foi estabelecer que qualquer radiao eletromagntica
formada por fotes. Cada foto transporta a menor frao da energia total da radiao.
A energia de um foto depende da frequncia da radiao a que pertence e dada pela equao de Plank:
E = hf
energia do foto, em joules (J)
constante de Planck = 6,6 x 1034 J s
frequncia, em hertz (Hz)
A quantizao da energia uma caracterstica do mundo sub-microscpico, isto , do mundo ao nvel atmico e
molecular, que tambm chamado mundo quntico.
Um foto de luz vermelha ter menor energia do que um foto de luz azul que, por sua vez, muito menos
energtico do que um foto de radiao gama.
Assim, a energia de uma radiao eletromagntica diretamente proporcional energia de cada foto e ao
nmero total de fotes que a constituem:
Erad = N x Ef
energia da radiao, em joules
nmero de fotes
energia do foto, em joules
Se a energia de cada foto for muito elevada pode provocar danos mesmo com um reduzido nmero de fotes.
Nos exames mdicos com raios X (cujos fotes tm elevada energia) h o cuidado de reduzir as doses de exposio
ao mnimo (poucos fotes), para evitar danos graves, por exemplo, alteraes do ADN de clulas, o que pode
resultar em cancro.
Um feixe de luz laser, acrnimo de light amplification by stimulated emission of radiation, isto , amplificao
de luz por emisso de radiao estimulada, monocromtico, constitudo por fotes de igual energia, e muito
intenso, pois contm muitos fotes. Tal feixe concentra numa pequena rea uma enorme energia, o que permite
fazer cortes com elevada preciso. por isso usado, por exemplo, em cirurgia.
Questo
Um telemvel comunica usando radiao eletromagntica de frequncia 900 MHz.
a) Calcula a energia de um foto correspondente emisso deste telemvel;
b) Calcula a energia de um feixe emitido contendo 0,50 mol de fotes.
Resposta: a) E = hf E = 6,6 x 1034 x 900 x 106 E = 5,94 x 1025 J;
b) Erad = N x Efot E = N x hf E = n x NA x hf E = 0,50 x 6,02 x 1023 x 5,94 x 1025 E = 1,79 J
1.1.4 Aplicaes de radiaes eletromagnticas

So inmeros os equipamentos que funcionam com base em radiaes eletromagnticas. Na tabela 2 esto
alguns exemplos relacionados com controlo de qualidade, segurana e sade.
A frequncia (ou o comprimento de onda, ou o nmero de onda) e a energia dos fotes de uma determinada
gama de radiaes determinam as suas propriedades e as suas aplicaes. Algumas das aplicaes indicadas na
tabela 2 resultam das radiaes eletromagnticas interagirem com a matria. Nesse caso, tambm possvel
obter informao sobre a composio dos materiais, o que permite explicar que as radiaes eletromagnticas
sejam utilizadas em anlises qumicas, fsicas e em imagiologia (obteno de imagens).
Radiao eletromagntica
Raios gama
Raios X
Ultravioleta
Luz visvel
Infravermelhos
Micro-ondas
Radiofrequncias
Aplicaes
Anlise de defeitos em materiais, por exemplo em estruturas metlicas de
avies. Tratamento de cancro (figura direita).
Diagnstico mdico: radiografias (figura direita) e exames por TAC tomografia axial computorizada.
Deteo de falsificaes, por exemplo em notas ou bilhetes, com lmpada

ultravioleta (figura direita); tratamento de doenas de pele.
Iluminao; raios laser, usados em leitores e gravadores de CD, de DVD, e de

cdigos de barras (figura direita).
Fornos e aquecedores domsticos; termmetros clnicos (figura direita);

cmaras de deteo noturna.
Fornos domsticos; comunicaes por telemvel (figura direita).
Emisses de rdio e de TV; comunicaes de polcias, militares, bombeiros

e operadores de emergncia mdica (figura direita); exames por RMN ressonncia magntica nuclear.
Tabela 2 Radiaes eletromagnticas em controlo de qualidade, segurana e sade.
1.1.5 Quantizao de energia de eletres nos tomos e espetros atmicos

A quantizao da energia de radiaes, traduzida por fotes, est relacionada com a quantizao da energia de
eletres em tomos e molculas.
De acordo com o modelo quntico, j anteriormente estudado (A.2.2 - 10 ano), tambm a energia dos eletres
nos tomos est quantizada, isto , s pode assumir certos valores. Isto significa que para cada tomo:
1 - H valores fixos para a energia dos eletres, que correspondem aos chamados nveis de energia;
2 - A energia de um eletro s se altera se ocorrer uma transio entre nveis.
As transies entre nveis podem ocorrer:
a) Por absoro de energia, que corresponde a uma excitao do eletro e, por isso, tambm do tomo (Fig. 5, A e B);
b) Por emisso de energia, que corresponde a uma desexcitao do eletro e, por isso, tambm do tomo (Fig. 5 C).
Figura 5 Nveis de energia num tomo; as transies A e B correspondem a absoro de energia (excitao de um eletro do tomo) e
a transio C corresponde a emisso de energia (desexcitao de um eletro do tomo).
I. Emisso e absoro de energia pelos tomos

A absoro de energia pelos tomos pode produzir-se de vrias formas, por exemplo:
Por radiao eletromagntica (coliso entre tomos e fotes);
Por efeito trmico (coliso de tomos entre si);
Por descargas eltricas (coliso entre tomos e eletres de uma descarga eltrica).
Qualquer processo de absoro de energia seguido de emisso de energia, isto , excitao de um eletro num
tomo segue-se a sua desexcitao. A radiao emitida pode ser utilizada para identificar elementos qumicos
que esto presentes na amostra.
Dado que cada elemento qumico tem um conjunto caracterstico de nveis de energia, as radiaes emitidas
devido a transies eletrnicas em tomos de um determinado elemento qumico so diferentes das de qualquer
outro elemento (Fig. 6).
Elemento A
Elemento B
Figura 6 Em elementos diferentes so diferentes as energias envolvidas nas transies de eletres

entre nveis de energia e, por isso, so diferentes as radiaes emitidas por desexcitao.
II. Obteno de espetros

Os chamados espetros atmicos correspondem a registos da decomposio da radiao emitida por uma amostra,
a qual resulta de transies eletrnicas em tomos dos elementos qumicos presentes na amostra em anlise.
Um espetro atmico obtido em condies especiais, geralmente da seguinte forma:
1. A amostra contendo o elemento a analisar sujeita a aquecimento intenso, por exemplo com uma chama,
ou encerra-se uma pequena poro da amostra num tubo de vidro, do qual se retirou o ar, e ento sujeita-se
a descargas eltricas;
2. Uma parte da radiao emitida passa por uma fenda, na direo de um prisma de vidro;
3. A radiao que atravessa o prisma decomposta e obtm-se o espetro do elemento.
A radiao emitida pelo elemento origina um espetro de emisso. Os espetros assim obtidos so espetros de
riscas (tambm chamados espetros descontnuos).
E/J
n=
n=6
n=5
0,09 x 1018
n=4
0,14 x 1018
n=3
0,24 x 1018
n=2
0,54 x 1018
n=1
2,17 x 1018
Figura 7 O espetro visvel do tomo de hidrognio corresponde

a transies para o nvel 2.
Figura 8 Produo de um espetro atmico de emisso.

Cada uma das riscas corresponde a uma transio entre nveis de energia. No caso de espcies monoeletrnicas, como
o tomo de hidrognio ou os ies He+ e Li2+, possvel calcular a energia dos diferentes nveis atravs da expresso:
Nesta expresso n o nmero quntico principal (n = 1, 2, 3,...) e Z o nmero atmico (Z = 1 para H, Z = 2 para
He+ e Z = 3 para Li2+). Raciocinando com esta expresso pode concluir-se que quanto maior a carga nuclear,
maior o mdulo da energia de um dado nvel, portanto menor a sua energia. Consequentemente, as energias
de determinado nvel quntico principal em diferentes espcies monoeletrnicas sero tanto menores quanto
maior for a sua carga nuclear.
A partir da energia dos nveis possvel calcular a energia das transies que ocorrem entre esses nveis. A
energia de cada transio que ocorre em espcies monoeletrnicas iguais corresponde a uma das radiaes
emitidas, que caracteriza a transio eletrnica.
Questo
Os valores para a energia do eletro em espcies monoeletrnicas podem ser calculados pela expresso:

No diagrama de energia da figura 7, est representada uma transio do eletro no tomo de hidrognio do
nvel 4 para o nvel 2 .
a) A transio representada corresponde a uma excitao ou desexcitao do tomo de hidrognio?
b) Calcula a energia do foto associado a essa transio.
Resposta: a) Desexcitao. b) Na desexcitao h perda de energia, pelo que a variao de energia negativa e dada por
. Como a energia do foto sempre positiva,
ento Ef = |DE|, logo Ef = 4,07 x 1019 J.
Recorde-se que o modelo quntico do tomo caracteriza o comportamento dos eletres nos tomos atravs de
orbitais. As orbitais, alm de informao sobre a energia de eletres, fornecem imagens sobre o modo como os
eletres se situam no espao exterior ao ncleo, atravs de nuvens eletrnicas.
As orbitais no tm todas a mesma forma. Podem ser do tipo s, p, d ou f (Tab. 3).
Tipo de orbitais
Forma das nuvens eletrnicas
Esfrica
De haltere
De trevo e outras
Representao
Tabela 3 - Tipos e formas de nuvens eletrnicas de orbitais.
A cada orbital esto associados: um nvel de energia; uma forma; uma orientao no espao.
Estas trs caractersticas implicam que, a partir do nvel n = 1, haja subnveis de energia.
Para tomos polieletrnicos (com mais de um eletro):
- A energia das orbitais varia com o subnvel. Por exemplo, a energia da orbital 2s menor que a energia de
qualquer das orbitais 2p;
- Para o mesmo subnvel, as orbitais tm igual energia. Por exemplo, a energia da orbital 3px igual da 3py e da 3pz.
Assim, nos espetros de tomos polieletrnicos existe um conjunto muito maior de transies possveis do que
no caso do tomo de hidrognio (e de outras espcies monoeletrnicas). Para simplificar diz-se que as transies
podem ocorrer entre orbitais. Entretanto, nem todas as transies entre orbitais so possveis. As transies s-s,
p-p ou d-d so proibidas, qualquer que seja o elemento.
A energia das orbitais diferente de elemento para elemento. Assim, a energia envolvida nas transies entre
orbitais so caractersticas para cada elemento. A energia de transio entre orbitais , em ltima anlise, a
energia dos fotes absorvidos e ou emitidos. Assim, na anlise de amostras, o que determina o tipo de radiao
emitida ou absorvida a presena de determinados elementos na amostra em estudo.
Por exemplo, bem conhecida a transio correspondente a uma forte emisso de radiao de comprimento de
onda 589 nm, correspondente cor amarela das lmpadas de sdio ou chama amarela intensa que resulta do
aquecimento do cloreto de sdio (Fig. 9).
Esta luz caracterstica corresponde a uma transio de orbitais 3p para a orbital 3s em tomos de sdio e produz
uma risca no espetro do sdio que chamada a risca D do sdio (Fig. 9 e 10).
0
6p
5p
6s
5s
Energia
4p
6d
5d
4d
3d
4s
3p
3s
Figura 9 - Diagrama de transies entre orbitais do tomo
de sdio indicando a transio correspondente risca D.
Risca D do Sdio
Figura 10 Espetro de emisso do sdio.
1.1.6 Espetros contnuos e espetros de riscas

Quando h excitao de um eletro num tomo, podem ocorrer duas situaes:
- Aqum do limiar de ionizao, a energia do eletro est quantizada e uma soma de energia cintica (associada
ao movimento do eletro) e de energia potencial (associada atrao entre o ncleo e o eletro e repulso
entre o eletro e os outros eletres do tomo):
energia do eletro = energia cintica + energia potencial
- Alm do limiar de ionizao, isto , quando o eletro j est fora do tomo, a energia no est quantizada (pode
assumir quaisquer valores). Como fora do tomo j no existe atrao entre ncleo e o eletro, ento:
energia do eletro = energia cintica.
Isto permite explicar que os espetros referidos at agora, que so espetros de emisso, possam ser:
- Espetros de emisso de riscas, por exemplo o espetro da luz de uma lmpada fluorescente (Fig. 11 B);
- Espetros de emisso contnuos, por exemplo o espetro da luz de uma lmpada de incandescncia (Fig. 11 A).
B
Figura 11 - Espetros de emisso: contnuo (A) e de riscas (B).
Quando um tomo ionizado, transforma-se num io positivo e a energia do eletro que sai deixa de estar
quantizada, pois, fora do tomo, a energia (cintica) do eletro pode assumir qualquer valor. Quando a ionizao
provocada por coliso de um eletro do tomo com um foto, ento podemos escrever:
Energia foto = energia de ionizao do tomo + energia cintica do eletro ejetado
Questo
Um feixe de radiao eletromagntica tem comprimento de onda l = 1,00 x 107 m. Fez-se incidir essa
radiao sobre tomos de cobre. Calcula a energia cintica de cada eletro ejetado.
Dados:
Energia de ionizao do cobre = 745 kJ/mol

h = 6,6 x 1034 J/s
c = 3,00 x 108 m/s
me = 9,11 x 1031 kg
NA = 6,02 x 1023 mol1
Resposta: Ef = Ei + Ec hf = Ei + mv2 hc/ = Ei + mv2
6,6 x 1034 x 3,00 x 108 / 1,00 x 107 = 745 x 103 / 6,02 x 1023 + x 9,11 x 1031 x v2
1,980 x 1018 = 1,238 x 1018 + 4,555 x 1031 x v2

7,420 x 1018 = 4,555 x 1031 x v2
v2 = 1,629 x 1013 v = 4,04 x 106 m/s
Atividade
As lmpadas de incandescncia emitem espetros contnuos e as lmpadas fluorescentes emitem espetros
descontnuos, ou de riscas. Pesquisar que tipo de espetros, contnuos ou descontnuos, se podem obter a
partir das seguintes fontes:
A - Lmpada de halogneo
B - Metal ao rubro
C - Non de publicidade
D - Lmpadas de iluminao pblica
D - Luz solar
D - Fogo de artifcio
B.1.2 Espetroscopia atmica

A comparao de espetros obtidos a partir de luz emitida
pela matria com espetros de elementos conhecidos,
permite identificar elementos existentes numa amostra. A
esta tcnica chama-se espetroscopia atmica (Fig. 12). Em
alguns casos, possvel saber se um determinado elemento
est presente na amostra e tambm a sua concentrao, a
qual est relacionada com a quantidade de luz emitida ou
absorvida.
Figura 12 - Espetroscopia atmica (fotmetro de

chama para anlises).
A amostra aquecida para:

Vaporizar (mud-la para o estado gasoso);
Atomizar (decomp-la em tomos);
Provocar excitao de eletres para nveis de energia tais que ocorram transies eletrnicas na parte visvel
ou ultravioleta do espetro eletromagntico.
1.2.1 Espetroscopia de emisso atmica

Na espetroscopia de emisso atmica, a amostra em estudo aquecida at que ocorra a excitao de eletres
nos elementos em estudo. A desexcitao faz-se por emisso de radiao. A radiao emitida decomposta (ou
separada). As partes da radiao mais importantes para a anlise so selecionadas e medidas.
A espetroscopia de emisso atmica usa-
Chama
-se para detetar e quantificar elementos

presentes numa amostra. Isola-se uma
radiao que seja caracterstica de um
Fotoclula
Rede de difrao
dado elemento (por exemplo, risca D
2345
Amplificador Processador
Combustvel
Ar
do sdio) e mede-se a sua intensidade.

Quanto maior for a concentrao do
elemento na amostra em estudo, mais
Amostra
intensa ser a emisso de radiao

caracterstica desse elemento.
Figura 13 - Esquema de uma espetrmetro de emisso.
Na espetroscopia de emisso atmica (Fig.13) a amostra dissolvida pulverizada numa chama. A chama atinge
3000 C, atomiza os elementos presentes na amostra e excita-os. A radiao emitida na desexcitao dirigida
para um monocromador (prisma ou rede de difrao) que faz a separao (disperso) da radiao e seleo da
que caracterstica do elemento em estudo.
Chama
Essa radiao medida num fotodetetor (fotoclula),
Fotodetetor
o.20
Filtro tico
Entrada
de gs
Amplificador
o qual produz uma corrente eltrica que depende

da intensidade da radiao recebida. Esse sinal
aumentado, num amplificador, e convertido num
processador para indicar, num dispositivo de leitura,
a concentrao do elemento.
Nebulizador
Em alguns equipamentos possvel obter um

Ar
Figura 14 - Esquema de um fotmetro de chama.
plasma, isto , uma chama com temperatura muito

mais elevada, da ordem dos 10 000 C. Tal permite
muito mais facilmente atomizar, ionizar e excitar as
amostras e obter melhores espetros de emisso.
Aplicaes: determinao de metais em diversos materiais, como em guas, alimentos, fluidos biolgicos
(sangue, urina). Tambm em amostras slidas, por exemplo em cabelo para detetar envenenamento.
No equipamento de fotometria de emisso de chama h um filtro tico, em vez de uma monocromador, para
selecionar a radiao caracterstica (risca espetral) do elemento em estudo (Fig. 14).
Aplicaes: em controlo de qualidade alimentar, por exemplo, determinao de sdio, potssio e ltio em guas
e em leite e seus derivados. Tambm em anlises clnicas a fluidos biolgicos (sangue, urina) para deteo de
elementos como o sdio e o potssio, cuja concentrao permite avaliar desvios no metabolismo, comuns em
algumas doenas de ocorrncia frequente.
1.2.2 Espetroscopia de absoro atmica

J vimos que existem espetros de emisso, que podem ser contnuos ou de riscas. Mas em algumas situaes
possvel observar um outro tipo de espetros: os chamados espetros de absoro. Nesse caso h uma fonte de luz
que produz um espetro contnuo e essa luz obrigada a atravessar matria que absorve parte da radiao. Em certas
circunstncias os espetros obtidos podem ser de riscas. Nesse caso, as riscas, que surgem negras num fundo corado,
correspondem a radiaes absorvidas por elementos presentes na matria atravessada pela luz original (Fig. 15).
A
B
Figura 15 - Espetros de emisso do hlio (A) e espetro de absoro do mesmo elemento (B).
Atividade
Objetivo
Identificar caties em sais por ensaio de chama.
Fundamento
O ensaio de chama uma tcnica analtica simples para detetar a presena de
elementos qumicos numa amostra. Esta tcnica permite identificar elementos
qumicos sem ser necessrio dissolver a amostra e particularmente til para
identificar alguns caties presentes em sais. A amostra colocada na ponta de uma
ansa e sujeita a uma chama. A colorao da chama causada pela volatilizao, atomizao e transies
eletrnicas de elementos qumicos presentes na amostra em estudo. A cor observada na chama caracterstica
de cada elemento.
A figura seguinte mostra as cores das chamas obtidas quando esto presentes alguns elementos qumicos.
Na
Ca
Ba
Li
Cu
amarelo
amarelo
alaranjado
violeta
amarelo
esverdeado
vermelho
verde
azulado
Procedimento
1.Acender um queimador de gs at obter uma chama quente (de cor azul clara quase transparente).
2.Humedecer um fio de cobre grosso em gua destilada e tocar na amostra a analisar, para que ela adira ao fio.
4.Levar a amostra zona mais quente da chama (zona no luminosa).
5.Observar a cor da chama e confrontar com a informao da figura acima para identificar o elemento presente.
Sugestes
- Deve usar-se um fio de cobre bem limpo para cada amostra, caso contrrio haver sempre mistura de
amostras e, portanto, mistura de cores.
- Podem fazer-se ensaios de diferentes amostras ao mesmo tempo, comparando as cores obtidas, o que
permite avaliar melhor os resultados. Tambm se podem usar amostras de sais conhecidos para comparar as
suas cores com a cor da amostra em estudo. Quando a cor do sal conhecido for igual cor da amostra sabe-se
qual o elemento presente.
Na espetroscopia de absoro atmica a amostra em estudo previamente aquecida numa chama e sujeita
incidncia de radiao ultravioleta que ir excitar eletres dos tomos do elemento em anlise. A radiao
deve fazer um percurso na chama que, por isso, tem uma forma alongada (Fig. 16). Depois, a radiao que
foi transmitida atravs da chama, decompe-se com um monocromador. Isso permitir separar as riscas mais
importantes do espetro de absoro atmica. A absoro nessas riscas ser to maior quanto maior for a
concentrao do elemento em anlise na amostra em estudo.
fotodetetor
Amplificador
Lmpada
monocromador
38.0
Combustvel (etino)
Comburente (ar)
Processador
Amostra
Figura 16 - Esquema de um espetrmetro de absoro de chama.
ctodo oco contendo o mesmo

elemento que se vai analisar
Janela de slica
A luz que atravessa a chama provm de uma lmpada especial

(Fig. 17) que emite apenas luz correspondente ao espetro do
elemento que se pretende analisar. Assim, o espetro da luz
incidente na chama s contm as riscas correspondentes s
radiaes que podem ser absorvidas por eletres do elemento
nodo (tungstnio) gs nobre (He ou Ar)
em estudo. Para cada elemento tem de haver uma lmpada
Figura 17 - Esquema de uma lmpada de

ctodo oco.
diferente.
Aplicaes: permite detetar e quantificar a presena de metais e alguns no-metais em baixas concentraes. Usa-se para determinar a composio de ligas metlicas em metalurgia, a concentrao de magnsio e clcio em guas,
vandio em leo lubrificante e vestgios (tambm designados por traos) de elementos em solos contaminados.
B.1.3 Ligao Qumica

As ligaes qumicas, entre os tomos de algumas molculas, como as de oxignio (O2), hidrognio (H2), gua
(H2O) e dixido de carbono (CO2), foram explicadas no 10 ano, usando um modelo simples de ligao dita
covalente apoiado pela representao de Lewis. Porm, as estruturas de Lewis no respondem a algumas questes,
nomeadamente no que se refere forma como so partilhados os eletres entre os tomos envolvidos nas ligaes.
Por outro lado, o modelo da repulso entre os pares eletrnicos das camadas exteriores, igualmente utilizado
para prever a geometria das molculas (abordado igualmente no 10 ano), tambm no permite explicar como
se comportam os eletres ligantes e no ligantes nas interaes que conduzem geometria de cada molcula.
Deste modo, preciso abordar outras teorias para compreender mais profundamente a ligao covalente.
1.3.1 Teoria da ligao de valncia (TLV)

Os princpios da mecnica quntica, a teoria que estabeleceu as configuraes eletrnicas dos tomos e as
formas das orbitais atmicas, quando se aplicaram s molculas, originaram duas teorias de ligao covalente
que se desenvolveram separadamente, mas que, em muitos aspetos se complementam. So a teoria da ligao
de valncia (TLV) e a teoria das orbitais moleculares (TOM). Esta ltima ser abordada mais adiante.
A TLV surgiu primeiro e considera que se forma uma ligao quando duas orbitais atmicas, uma de cada tomo,
se aproximam e se sobrepem, de modo que o par de eletres com os seus spins emparelhados passa a ser
partilhado pelos dois tomos. O termo sobreposio de orbitais caracterstico desta teoria e refere-se poro
das duas orbitais atmicas dos dois tomos que partilham o mesmo espao.
Um ponto a destacar que apenas um par de eletres com spins emparelhados pode ser partilhado por duas
orbitais que se sobrepem. Este par eletrnico fica localizado na regio da sobreposio e ajuda a manter os
ncleos prximos, de modo que quando a ligao se forma, a diminuio de energia potencial determinada,
em parte, pela maior ou menor extenso da sobreposio das ditas orbitais.
Deste modo, os tomos tendem a posicionar-se de tal forma que ocorra o mximo de sobreposio das orbitais,
pois isto implica um mnimo na energia potencial e, consequentemente, ligaes mais fortes.
Relembre-se que os eletres que participam nas ligaes qumicas so apenas os eletres de valncia.
Interpretemos agora a formao de algumas molculas, de acordo com os princpios da TLV.
I. Molcula H2
Recordemos que a configurao eletrnica de um tomo H no estado fundamental 1s1.
Orbital 1s
ligao s
Orbital 1s
H
tomos H separados
sobreposio de orbitais
molcula de H2
Figura 18 - Formao de uma ligao s por sobreposio de orbitais s.
Quando os eletres das duas orbitais atmicas 1s de cada tomo de hidrognio, representados pelos seus spin (a
vermelho, na figura 18), se sobrepem, formam uma ligao s (sigma), representada na figura 18 pela superfcie
da nuvem eletrnica molecular. Esta nuvem localiza-se volta do eixo internuclear e espalha-se sobre ambos os
ncleos, tridimensionalmente. Diz-se que tem simetria cilndrica.
II. Molcula HCl
Veja-se o caso da molcula de HCl (Fig. 19). As configuraes eletrnicas de H e de Cl no estado fundamental so:
H 1s1
Cl 1s2 2s2 2p6 3s2 3px2 3py2 3pz1
As orbitais 1s de H e 3p semipreenchida
de Cl vo sobrepor-se.
Orbital atmica 1s
de H semipreenchida
Orbital atmica 3pz

de Cl semipreenchida
Sobreposio de orbitais
Ligao covalente simples HCl
Forma-se uma ligao s quando um

eletro de uma orbital s e outro de
uma orbital p alinhada segundo o eixo
internuclear se sobrepem.
A nuvem eletrnica definida pelos

dois eletres concentra-se na regio
do espao rodeada pela superfcie
fronteira representada.
Figura 19 - Formao da molcula HCl.
Em molculas homonucleares, isto , molculas obtidas por ligao de tomos iguais, como F2, Cl2, Br2, I2, em cada
tomo, a orbital com um nico eletro desemparelhado do tipo pz. No caso da molcula do flor, F2, a sobreposio
d-se entre as duas orbitais 2pz que se aproximam de topo. Nestas molculas, a ligao s forma-se quando os
eletres emparelhados de duas orbitais 2pz passam a partilhar o espao resultante da sobreposio daquelas orbitais.
Os contornos da orbital molecular passam a ser definidos como se indica na figura 20:
2pz
2pz
z
ligao s
Figura 20 - Formao de uma ligao s por sobreposio de duas orbitais 2pz de topo.
Mas nem sempre esta a orientao das orbitais que se sobrepem.

Consideremos como exemplo a molcula O2 (Fig. 21). A configurao eletrnica
2px
2px
de O no estado fundamental a seguinte:

O 1s2 2s2 2px2 2py1 2pz1
Neste caso, a sobreposio d-se entre as orbitais 2py e as orbitais 2pz de cada
tomo de O e ento:
Haver para partilhar dois pares de eletres;
Dar-se- sobreposio entre as orbitais 2pz para formar uma ligao s;
Haver sobreposio de duas orbitais 2py (ou 2px) cujo eixo perpendicular
ao eixo internuclear para formar uma ligao p.
Ligao
Figura 21 Formao de uma

ligao p por sobreposio
lateral de duas orbitais 2p.
Existe, assim, entre os tomos de oxignio, uma ligao dupla, assegurada por duas ligaes, uma s e outra p.
Questo
Indique que orbitais se devem sobrepor, de acordo com a TLV, para formar a ligao tripla numa molcula
de azoto, N2.
Resposta: Configurao eletrnica, no estado fundamental, de 7N 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz1
Aproximao e sobreposio de topo das orbitais 2px de cada tomo N, com formao de uma ligao s.
Aproximao e sobreposio lateral de cada uma das orbitas 2py e 2pz de cada tomo de N, com formao de duas ligaes p.
Forma-se, ento, uma ligao tripla (uma ligao s + duas ligaes p).
Mas a TLV no aplicvel de forma to simples, como nas molculas que acabmos de analisar, a outras
molculas, como a do metano, etano, eteno e etino.
1.3.2 Hibridao de orbitais atmicas

No 10 Ano, quando explicmos a molcula de CO2 utilizando o modelo da ligao de Lewis, admitimos que a
configurao eletrnica do carbono sofria um rearranjo para poder interpretar as quatro ligaes que o tomo
de carbono sempre estabelece:
C 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz0
C - 1s2 2s1 2px1 2py1 2pz1
A molcula de metano, CH4, explicar-se-ia do mesmo modo e, na notao de Lewis, representa-se:

H
H
C
H
A TLV, aplicada a esta molcula, consideraria a sobreposio das orbitais 1s de H com cada uma das orbitais de
valncia semipreenchidas de C, para formar quatro ligaes s (sigma) entre C e H, sugerindo uma geometria
plana para a molcula.
Contudo, de acordo com dados espetroscpicos, a geometria da molcula de metano tetradrica, com quatro
ligaes iguais que fazem entre si ngulos de 109,5 , o que no explicvel pela TLV.
Para completar a descrio da molcula do metano, a TLV introduziu o conceito de hibridao.

A mecnica quntica sugere que:
Quando os tomos formam ligaes, as suas orbitais atmicas combinam-se originando orbitais hbridas
iguais no mesmo tomo;
O nmero de orbitais hbridas igual ao nmero de orbitais atmicas que se combinam;
As orbitais hbridas so diferentes na forma e na energia das que lhe deram origem e podem caracterizar-se
como se indica na tabela 5.
Orbitais hbridas
Representao
Caracterizao

Resulta da combinao de trs orbitais p com uma orbital s, formando quatro novas orbitais denominadas
hbridas sp3, todas com igual energia.
sp3
A geometria das quatro orbitais sp3 tetradrica (as quatro orbitais partem do centro do tetraedro e dirigem-se, cada uma, para um vrtice do tetraedro).
O ngulo entre as orbitais sp3 , aproximadamente, de 109.
Resulta da combinao de uma orbital s com duas orbitais p, formando trs novas orbitais denominadas
hbridas sp2, todas com igual energia.

sp2
As trs orbitais hbridas sp2 situam-se no mesmo plano formando ngulos de 120 entre si geometria
triangular plana.
Permitem explicar a formao de ligaes duplas entre tomos de carbono.
Num tomo de C com hibridao do tipo sp2 resta uma orbital p que participar em ligaes covalentes do
tipo p (pi).
Resulta da combinao de uma orbital s com 1 orbital p , formando duas orbitais denominadas hbridas sp,
com igual energia.
sp
As orbitais hbridas sp formam um ngulo de 180 entre si geometria linear.
Permitem explicar a formao de uma ligao tripla entre tomos de carbono.
Numa ligao tripla, formam-se uma ligao s (sigma) e duas p (pi).
Tabela 5 Caracterizao de orbitais atmicas hbridas obtidas combinando orbitais s e p.
I. Molcula de metano CH4

A hibridao das orbitais ocorre apenas no tomo de carbono:
+
orbital s
orbitais p
4 orbitais hbridas sp3
Figura 22 Formao de orbitais sp3.
Agora as orbitais 1s de cada H sobrepem-se a cada uma das orbitais hbridas sp3 de C:
H
H
H
Figura 23 Formao da molcula de metano, CH4
II. Molcula de eteno C2H4

A hibridao das orbitais ocorre apenas em cada um dos tomos de carbono:
+
orbital s
2 orbitais p
3 orbitais hbridas sp2
Figura 24 Formao de orbitais sp2.
Agora acontece o seguinte:

As duas orbitais sp2, uma de cada tomo de C, que esto orientadas de frente, sobrepem-se e formam uma
ligao s (sigma) CC;
As orbitais 1s de cada H sobrepem-se a cada uma das orbitais hbridas sp2 de C que esto orientadas nas
outras direes e formam quatro ligaes s (sigma) CH;
As duas orbitais p que no sofreram hibridao, sobrepem-se lateralmente e formam uma ligao p (pi).
Entre os tomos de carbono estabelece-se assim uma ligao dupla: 1 s + 1 p
A figura 25 ilustra a formao das ligaes em C2H4.
C
H
H
H
Figura 25 Formao das ligaes s e p na molcula de eteno, C2H4.

H
H
III. Molcula de etino, C2H2

A hibridao das orbitais ocorre apenas em cada um dos tomos de carbono.
+
orbital s
orbital p
2 orbitais hbridas sp
Figura 26 Formao de orbitais sp.
Agora acontece o seguinte:

As duas orbitais sp, uma de cada tomo de C, que esto orientadas de frente, sobrepem-se e formam uma
ligao s (sigma) C-C;
As orbitais 1s de cada H sobrepem-se a cada uma das orbitais hbridas sp de C que esto orientadas nas
outras direes e formam duas ligaes s (sigma) C-H;
As quatro orbitais p (duas de cada tomo de C) que no sofreram hibridao, sobrepem-se lateralmente e
formam duas ligaes p (pi).
Entre os tomos de carbono estabelece-se assim uma ligao tripla: 1 s + 2 p
A figura 27 ilustra a formao das ligaes em C2H2.
Figura 27 Formao das ligaes s e p na molcula de etino (acetileno), C2H2.
Apesar da TLV e da sua extenso com a hibridao ser capaz de ultrapassar algumas limitaes apontadas
teoria de Lewis, nem todas as estruturas podem ser explicadas por esta teoria. Uma das limitaes surgiu com a
molcula de oxignio, O2.
1.3.3 Teoria das orbitais moleculares para molculas simples

O oxignio (O2) uma substncia paramagntica, o que significa que atrada por campos magnticos. Contudo,
o paramagnetismo uma propriedade das substncias cujas molculas contm eletres desemparelhados, cujo
valor de spin num sentido de rotao maior do que no sentido inverso, no se anulando assim o efeito magntico
dos eletres, que atuam como pequenssimos magnetes. A estrutura de Lewis proposta para a molcula desta
substncia , como sabemos:
O=O
Tanto a teoria de Lewis como a TLV admitiam que todos os eletres estavam emparelhados. As substncias cujas
molculas tm os seus eletres totalmente emparelhados geralmente so repelidas ligeiramente por campos
magnticos e designam-se por diamagnticas. Qual a razo de o oxignio ser uma substncia paramagntica?
A Teoria das Orbitais Moleculares (TOM) responde a esta e a outras questes. Nesta teoria, os eletres ocupam
orbitais definidas, chamadas orbitais moleculares (OM), que se estendem por toda a molcula.
Inicialmente, no se consideram os eletres de valncia dos tomos na molcula;
Considera-se a combinao de orbitais atmicas de valncia vazias;
Quando dois tomos se aproximam, duas orbitais s, duas orbitais p orientadas de topo ou uma orbital s e
uma p, combinam-se para formar uma orbital molecular, designada por OM s;
Quando dois eletres emparelhados ocupam essa orbital, formam uma ligao s, tal como na TLV;
Quando dois tomos se aproximam, duas orbitais p orientadas de lado, combinam-se para formar uma
orbital molecular, designada por OM p;
Quando dois eletres emparelhados ocupam essa orbital, formam uma ligao p, tal como na TLV.
As orbitais moleculares resultam da combinao de orbitais atmicas e s depois sero, ou no, ocupadas por
eletres. Na TLV, os eletres esto envolvidos na formao das orbitais e no se admitem regies de ligao sem
eletres. Analisemos agora a formao de algumas espcies simples, luz da TOM.
I. Orbitais moleculares na molcula H2
As duas orbitais 1s, representadas na figura 28, combinam-se originando duas orbitais moleculares:
Uma orbital de menor energia que as orbitais atmicas quando separadas, a orbital molecular ligante (OML)
que se representa por s1s e que contribui para aproximar os dois ncleos. A letra s mantm-se, como na TLV,
para representar orbitais que tm densidade eletrnica mxima numa linha imaginria que une os ncleos
atmicos. O ndice 1s da letra que representa a orbital s, evidencia a origem da orbital molecular;
Uma outra orbital, de energia superior das orbitais atmicas, designada por orbital molecular antiligante
(OMAL), que se representa-se por s*1s e que no contribui para aproximar os dois ncleos. O expoente * na
letra s, indica a natureza antiligante da orbital molecular.
tomo
A
Molcula
A-A*
tomo
A*
Energia
ss*
1s
Orbital
atmica
1s
ss
Orbital
molecular
Orbital
atmica
Figura 28 - Formao da molcula de hidrognio de acordo com a Teoria das Orbitais Moleculares.
Quando os eletres disponveis ocupam as orbitais moleculares, segundo os postulados da TOM, fazem-no
cumprindo as regras e princpios do preenchimento de orbitais atmicas:
Princpio da energia mnima;
Princpio de excluso de Pauli;
Regra de Hund.
Deste modo, para a molcula H2 ser:
H
H2
Energia
ss*
1s
1s
ss
Figura 29 - Formao da molcula de hidrognio de acordo com a TOM.
A molcula H2 tem dois eletres que, segundo as regras e princpios citados ocupam a OML s1s. A sua configurao
eletrnica representa-se: s21s
A molcula H2 existe e estvel, o que est de acordo com a TOM. Esta teoria pode ser usada para prever a
existncia de algumas molculas e a inexistncia de outras.
Questo
Elabora um diagrama de energias para a hipottica molcula He2 e escreve a sua configurao eletrnica.
Resposta:
He2
Energia
He
s s*
1s
He
1s
ss
Configurao eletrnica de He2 s21s s*21s
II. Ordem de ligao

A ordem de uma ligao (OL) entre dois tomos define-se pela expresso:
A OL define-se para uma ligao entre dois tomos que a asseguram.

Os valores da OL podem ser fracionrios.
Exemplos:
1 - Ordem de ligao para H2
ligao simples
2 - Ordem de ligao para He2
a molcula no se forma
III. Ligaes em molculas diatmicas do 2 Perodo da Tabela Peridica

O nvel mais externo dos tomos dos elementos do 2 perodo da TP (do Ltio ao Non) comporta orbitais atmicas
2s e 2p. Quando tomos destes elementos se ligam entre si, as ditas orbitais atmicas originam orbitais moleculares.
As orbitais 2s combinam-se e formam as orbitais moleculares s2s e s*2s, cujas formas so essencialmente as
mesmas que as das orbitais moleculares s1s e s*1s.
As orbitais 2p combinam-se e formam orbitais moleculares diferentes, de acordo com a sua orientao espacial relativa:
As orbitais atmicas 2p, orientadas segundo o eixo internuclear, combinam-se originando duas orbitais
moleculares do tipo s, que se representam por s2p e s*2p
As outras orbitais atmicas 2p, que no esto orientadas segundo o eixo internuclear, combinam-se
originando orbitais moleculares do tipo p, respetivamente p2py, p*2py e p2px, p*2px.
A figura 30 representa as energias relativas destas orbitais, devendo notar-se que a ordem crescente das energias
das orbitais moleculares difere para molculas diatmicas de elementos do 2 perodo. Assim:
Da molcula Li2 at molcula N2, a ordem crescente de energia obedece ao esquema da figura 30 A;
Da molcula O2 at Ne2, a ordem crescente de energia obedece ao esquema da figura 30 B.
sx*
A
py*
2px
2py
pz*
2pz
2pz
2pz
2px
sx
Energia
py
py
*
s
2s
2s
ss*
sx*
B
py*
2px
2py
pz*
2pz
2px
Energia
py
2pz
2px
py
sx
2s
ss*
ss*
2s
Figura 30 Ordem das energias das orbitais moleculares para molculas de elementos do
2 perodo da TP: B2, C2 e N2 (A); O2, F2 e Ne2 (B).
Usando o diagrama da figura 30, possvel prever as configuraes eletrnicas das molculas diatmicas de
elementos do 2 perodo. Elas obtm-se usando as mesmas regras e princpios que se utilizaram para estabelecer
as configuraes eletrnicas de tomos, ou seja, para preencher orbitais atmicas e aplicar a TLV:
Os eletres preenchem as orbitais moleculares de menor energia que estiverem disponveis princpio da
energia mnima;
Uma orbital molecular s pode ser preenchida no mximo por dois eletres, cujos spins devem estar
emparelhados princpio de excluso de Pauli;
Nas orbitais moleculares com igual energia, em primeiro lugar, os eletres distribuem-se um por cada orbital, mantendo
os spins desemparelhados e s depois ocupam as orbitais semipreenchidas, emparelhando os spins regra de Hund.
Exemplos:
A molcula de oxignio, O2
O2 s2s s*2s s2pz p2px, p2py p*2px, p*2py s*2pz - ordem crescente de energia das orbitais moleculares
H 12 eletres para distribuir de acordo com as regras e princpios atrs enunciados.
Configurao eletrnica na molcula de oxignio:
O2 - s2s2 s*2s2 s2pz2 p2px2, p2py2 p*2px1, p*2py1 s*2pz0
A ordem de ligao ser:
, o que significa que a ligao dupla, assegurada por quatro eletres ligantes.
Torna-se agora fcil compreender o paramagnetismo do oxignio, que se explica por haver eletres
desemparelhados (p*2px1, p*2py1) nas suas molculas, os quais atuam como pequenos magnetes.
A molcula de nitrognio, N2
N2 s2s s*2s p2px, p2py s2p p*2px, p*2py s*2pz - ordem crescente de energia das orbitais moleculares
H 10 eletres para distribuir por estas orbitais, respeitando as regras e princpios atrs enunciadas:
Configurao eletrnica da molcula de nitrognio:
N2 - s2s2 s*2s2 p2px2, p2py2 s2p2 p*2px0, p*2py0 s*2pz0
Pode determinar-se a ordem de ligao nesta molcula, que ser:
, o que significa que a ligao N...N tripla, assegurada por 6 eletres ligantes.
1.3.4 Transies eletrnicas entre orbitais e a cor de certas substncias

Tal como nos tomos, tambm os eletres das molculas podem ser excitados. Deste modo, ocorrem transies
eletrnicas entre as orbitais moleculares. Assim, por absoro de energia, os eletres transitam de orbitais
moleculares de menor energia para orbitais moleculares de maior energia. Posteriormente, os eletres transitam
para menores nveis energticos, emitindo energia com vrios comprimentos de onda, tal como acontece com as
transies eletrnicas em tomos, referidas em B 1.1.
Em geral, as transies entre orbitais moleculares envolvem radiaes ultravioletas (Fig. 31). As de menor energia
envolvem orbitais p. Em algumas circunstncias, pode ocorrer uma das seguintes situaes:
Existem ligaes duplas onde est presente o tomo de azoto;
Existem duas ligaes duplas no mesmo tomo de carbono (chamadas ligaes duplas conjugadas).
Nestes casos, a energia envolvida nas transies menor e pode, em vez de radiaes ultravioletas, envolver
radiaes visveis. Isso significa que os compostos onde existem estes tipos de ligaes duplas so muitas vezes
compostos corados.
E aumenta
s*
p*
p
s
s*
s*
p* p
p*
p
s
Figura 31 Transies entre orbitais moleculares; as que envolvem

ligaes p so as menos energticas.
Osazocompostos so compostos que incluem sempre ligaes N=N, que lhes conferem cor. So usados como
corantes (chamadoscorantes azicos). o caso do amarelo de anilina, um corante amarelo usado, por exemplo,
emtintas paraimpressoras. Por ser muito txico e cancergeno, no pode ser usado como corante de alimentos.
N N
NH2
Oscarotenossopigmentosorgnicos encontrados emplantas. So constitudos por molculas com um nmero

varivel deligaes duplasconjugadas, que lhes conferem a propriedade de absorver luzvisvel com comprimentos
de onda entre 400 e 500 nm. Por isso, as suas cores vo do amarelo ao vermelho, e so amplamente usados
comocorantes na indstria alimentar.
O licopeno, composto que d a cor vermelha a certos vegetais, como o tomate um caroteno. A sua frmula de
estrutura tem vrias ligaes duplas conjugadas:
Estes exemplos mostram que os compostos corados so quase sempre compostos insaturados. Reveja-se alguns
exemplos de testes colorimtricos rpidos, includos em A.1.2 (tabela 3).

A cor da gua
Numa gua superficial podem existir evidncias visveis de poluio, como, por exemplo, peixes ou
vegetao morta, crescimento excessivo de algas, manchas de leo, resduos a boiar ou espuma persistente.
A cor da gua tambm pode ser usada para avaliar a sua qualidade. A gua tem cor azul, embora
na maioria das vezes no se note. necessrio observar uma grande massa de gua para notar essa
tonalidade azul. Se a gua apresentar uma cor diferente, pode significar que est poluda.
A - Se a cor da gua for castanha, em particular sada de uma torneira ou conduta, pode indicar a
contaminao com ferro.
B - Se a superfcie da gua apresentar as cores do arco-ris, indica a presena de uma fina camada de leo
ou de combustveis (gasleo, gasolina). Esta colorao devida interao da radiao visvel com essa
camada superficial e a fenmenos de interferncia.
C - Se a gua apresentar cor branca ou cinzenta clara, indica elevada carga poluente, de matria orgnica
e de materiais em suspenso ou dissolvidos, incluindo detergentes. Os detergentes tambm costumam
formar espuma abundante.
D - Se a gua apresentar cor verde, estar contaminada com excesso de nutrientes e com algas.
B.1.4 Espetroscopia molecular

1.4.1 Quantizao de energia em molculas
A energia dos eletres em tomos e molculas est quantizada, o que significa que h quantizao da energia
de orbitais atmicas e moleculares. A absoro de radiaes por materiais deve-se a transies de eletres entre
diferentes nveis de energia em tomos ou molculas que os constituem.
Mas nas molculas no s a energia de orbitais que est quantizada, tambm a energia de vibrao e de rotao
est quantizada. Contudo, os nveis de energia correspondentes a essa quantizao so mais prximos entre
estados vibracionais e ainda mais entre estados rotacionais. Assim, tambm a energia das transies entre estes
estados est quantizada, embora os valores de energia envolvidos nessas transies correspondam a gamas de
Energia
radiaes menos energticas do que em transies eletrnicas (Fig, 32).
Transies
electrnicas
Transies
vibracionais
Transies
rotacionais
UV e visvel
Infravermelho
Microondas
Figura 32 Valores relativos de energia de transies entre nveis de energia eletrnicos, vibracionais e rotacionais.
Ao contrrio dos espetros atmicos, que so espetros de riscas, os espetros moleculares so espetros constitudos
por uma gama contnua de radiaes, isto , so espetros de bandas.
O aparecimento de bandas deve-se existncia de subnveis de energia decorrentes dos estados vibracionais e
rotacionais de molculas. Assim, a cada transio eletrnica que ocorre numa molcula, correspondem inmeras
transies vibracionais e rotacionais, com valores de energia muito prximos, o que permite explicar que exista
uma banda e no uma risca (Fig. 33).
E2
Risca
Energia
Banda
E1
Energia
Figura 33 Espetro de bandas.
A cor de um material pode ser explicada pela absoro seletiva de certas bandas de radiao, isto , de certas
radiaes que correspondem a certas cores. Quando luz incide num material, parte dela pode ser absorvida.
Ento, a luz que refletida, ou transmitida, contm apenas as bandas de radiao que no foram absorvidas.
Normalmente considera-se a luz visvel como sendo constituda por trs bandas principais, s quais correspondem
as cores vermelha, verde e azul, chamadas cores primrias. Se um objeto absorver uma destas cores ento refletir,
ou transmitir, as outras duas. Se absorver duas destas cores, ento refletir, ou transmitir, a terceira cor.
Por exemplo, se um objeto absorver as bandas do vermelho e verde refletir a cor azul, que a que chega aos nosso olhos,
pelo que veremos o objeto azul. A figura 34 mostra as cores que resultaro da absoro de uma das cores primrias.
Azul
Verde
Vermelho
Branco
Verde
Vermelho
Amarelo
Vermelho
Magenta
Azul
Verde
400-500
500-600
Ciano
600-700
/nm
Figura 34 Absoro seletiva de cores e valores de comprimento de onda

aproximados para as cores primrias: azul, verde e vermelho.
Se a radiao transmitida por um filtro ou soluo puder ser decomposta, obter-se- um espetro de absoro de
bandas. Aos espetros de absoro faltam as partes das radiaes incidentes que foram absorvidas.
Em todo o caso, sempre necessria uma fonte que produza um espetro contnuo. Depois, as radiaes so
absorvidas seletivamente.
Questo
A cor apresentada pelos materiais deve-se absoro seletiva de radiao.
a) Qual a cor de uma soluo:
i - Que absorve radiao azul?
ii - Que absorve radiao vermelha e radiao azul?
iii - Que transmite radiao azul e verde?
b) Qual a cor de uma soluo que absorve radiao de comprimento de onda em torno de 560 nm (consulta
a figura 34)?
Resposta: a) i - Amarelo; ii - Verde; iii - Ciano; b) Magenta
1.4.2 Lei de Lambert-Beer

A cor de uma substncia resulta da absoro seletiva (e transmisso seletiva) de radiaes, a qual depende da
estrutura das respetivas molculas, ou outras unidades estruturais, como ies (Cu2+, CrO42-). So muitos os casos
em que se estuda a transmisso de radiaes em solues cuja cor depende do soluto presente. Nesse caso,
necessrio ter muitas molculas de soluto no trajeto do feixe de luz para que a absoro de radiaes possa ser
detetada. Quanto maior for o nmero de molculas no trajeto da luz mais intensa a cor da soluo. Por isso, a
intensidade da cor depende da espessura (que se chama percurso tico) e da concentrao da soluo. A relao
entre a intensidade de cor de uma soluo e a respectiva concentrao dada pela frmula:
A= e l c
Absorvncia
valor constante para
(que mede a opacidade da soluo)
cada substncia
espessura da amostra
concentrao
Esta expresso, conhecida por Lei de Lambert-Beer, permite determinar a concentrao de uma soluo a partir
do respetivo espetro de absoro. Nesse caso ser necessrio conhecer os valores de e e l. Mas o mais comum
construir um grfico da absorvncia em funo da concentrao a partir de um conjunto de solues padro de
diferentes concentraes na espcie em estudo. O grfico resultante uma reta que passa na origem dos eixos: reta
de calibrao. Com base nesta reta, basta conhecer a absorvncia de uma soluo de concentrao desconhecida,
Absorvncia
desde que o soluto seja a substncia em estudo, para conhecer a correspondente concentrao (Fig. 35).
Concentrao
Figura 35 Reta de calibrao que relaciona a absorvncia com a concentrao de uma soluo.
A colorimetria uma tcnica analtica bsica que consiste

na comparao visual de diferentes cores, ou de tonalidades
diferentes da mesma cor, para avaliar a concentrao ou valor
de determinado parmetro. Usa-se, por exemplo, quando se
avalia o pH utilizando indicadores de cido-base (Fig. 36).
Figura 36 - Determinao de pH por colorimetria.

Testes rpidos no diagnstico de doenas
Alguns testes rpidos usados no diagnstico de doenas, ou no seu acompanhamento, detetam alteraes
na urina, ou no sangue, por elas provocadas. So quase sempre testes colorimtricos, que utilizam tiras
impregnadas de um indicador. A tira mergulhada em urina, ou em sangue, e comparada com uma escala
baseada em padres de cor. A cor da tira indica a ausncia, ou a presena, de espcies qumicas (pode
tambm indicar a sua concentrao) associadas a determinadas doenas.
Teste
Aplicao
Glucose no sangue
Acompanhamento da diabetes, uma doena metablica caracterizada por um

aumento anormal da concentrao de acar no sangue.
Glucose na urina
Diagnstico precoce da diabetes e acompanhamento desta doena.
Cetonas na urina
Diagnstico de disfunes metablicas.
Protenas na urina
Diagnstico de doenas renais ou do aparelho urinrio.
Nitritos na urina
Diagnstico de infees bacterianas nos rins ou no aparelho urinrio.
Sangue na urina
Diagnstico de infeo grave nos rins ou no aparelho urinrio.
Bilirrubina na urina
Diagnstico de doenas do fgado e da vescula biliar.
Urobilinognio na urina
Diagnstico de doenas do fgado e dos intestinos.
Os diagnsticos baseados nestes testes so sempre confirmados por anlises clnicas mais rigorosas, cuja
interpretao feita por um mdico.
Ver vdeo em: http://www.drugcheck.com/hc_uc-healthscreen-10.html
1.4.3 Espetroscopia visvel e ultravioleta

A espetroscopia envolve sempre o estudo de radiao que interage com a matria. J estudmos em B.1.2 a
espetroscopia atmica.
A espectroscopia envolvendo compostos moleculares ou inicos, chama-se espetroscopia molecular e envolve
absoro de radiao na zona do visvel e ultravioleta. Por isso, tambm se chama espetroscopia Visvel/UV.
- Espetroscopia Ultravioleta quando o comprimento de onda da radiao usada est entre 185 e 400 nm.
- Espetroscopia Visvel quando comprimento de onda da radiao usada est entre 400 e 760 nm.
A espetroscopia visvel e ultravioleta usada para determinar concentrao de espcies qumicas em variadssimas
reas da atividade humana, por exemplo, em estudos ambientais em controlo de qualidade de guas e alimentos,
ou em anlises clnicas. Podem envolver espcies moleculares, por exemplo na determinao de fenis em gua,
ou espcies inicas, por exemplo determinao de ferro em gua.
I. Fotometria
A fotometria envolve um conjunto de tcnicas em que se mede a intensidade da radiao visvel que transmitida
ou dispersa por uma soluo ou por uma suspenso. A intensidade da radiao medida depende da concentrao
de espcies existentes na soluo ou suspenso.
Qualquer fotmetro contm pelo menos trs partes: Fonte de radiao visvel; Amostra; Detetor de radiao.
Por vezes necessrio utilizar uma radiao visvel de comprimento de onda bem determinado. Tal pode conseguir-se usando lmpadas, como os dodos emissores de luz (LED), que s emitem a luz pretendida, ou ento selecionando
a radiao pretendida, a partir de uma fonte de luz policromtica, usando filtros de radiao adequados.
A radiao produzida incide na amostra que absorve uma parte
dessa radiao. O detetor mede a radiao que no absorvida. A
partir dela possvel recolher informao sobre a concentrao da
amostra em estudo.
A fotometria amplamente usada em equipamentos portteis (Fig. 37),

por exemplo em anlises clnicas (Tab. 6).
Aplicaes
Princpio
Figura 37 Fotmetro porttil para anlises

clnicas.
Fotometria colorimtrica
Fotometria turbidimtrica
Fotometria nefelomtrica
Baseia-se na medio da intensidade de

radiao transmitida, ou refletida, por
compostos corados. Envolve quase sempre
uma reao qumica prvia entre a espcie
em anlise e um reagente adequado, para
se obter um produto corado. A espcie
corada absorve tanto mais radiao quanto
maior for a sua concentrao.
Baseia-se na medio da intensidade da

radiao transmitida por misturas turvas,
isto , com partculas em suspenso.
Baseia-se na medio da
intensidade da radiao dispersa
por partculas em suspenso.
Usa-se, por exemplo no doseamento de

glucose e de colesterol no sangue. Em
sistemas portteis pode envolver a medio
da luz refletida por tiras teste, que contm
reagentes especficos, e que so impregnadas
com sangue que se pretende analisar.
Usa-se em testes de agregao

plaquetria do sangue que, quando
excessiva, pode provocar doenas,
incluindo AVC (acidente vascular
cerebral).
Utiliza-se para determinar

nveis daprotena C-reativano
organismo; esta protena
intervm na acumulao de
gordurana parede dasartriase
no desencadear de processos
inflamatrios nosvasos
sanguneos.
Tabela 6 Fundamentos e aplicaes de mtodos fotomtricos em anlises clnicas.
II. Espetrofotometria
Aespetrofotometria uma tcnica analtica, baseada na lei de Lambert-Beer, que mede concentraes dassolues,
atravs da interao da luz com a matria. Requer a utilizao de um aparelho chamado espetrofotmetro (Fig 38),
cujo funcionamento se pode perceber melhor a partir deste nome.
espectrofotmetro = espetro + fotmetro

Inclui um sistema de disperso de luz que permite obter todo o
Inclui um sistema que mede a intensidade da luz
espetro da radiao visvel (e parte do ultravioleta), a partir do qual
transmitida atravs da soluo, a qual est relacionada
selecionada a radiao mais adequada para a anlise a efetuar.
com a concentrao da soluo.
O esquema da figura 39 mostra os principais componentes de um epetrofotmetro.

Para realizar uma anlise em espetrofotometria, o material em estudo dissolvido
num solvente e a espcie qumica em estudo , em geral, tratada com um
reagente apropriado, originando um composto corado. A colorao da soluo
ser tanto maior quanto maior for a concentrao da espcie qumica em estudo.
O espetrofotmetro mede as radiaes que, no sendo absorvidas, atravessam
Figura 38 Espetrofotmetro.
a soluo. O que se regista a absorvncia, que mede a opacidade da soluo. E

quanto maior for a absorvncia maior ser a concentrao da soluo.
Absorvncia
Luz
monocromtica
Amostra
Prisma rotativo
Fonte luminosa
400 500 600 700 l/nm
Amplificador
/ transdutor
Detetor
Espetro
Figura 39 Esquema de um espetrofotmetro.
Um espetrofotmetro permite obter dois tipos de grficos:

Espetros de absoro de radiao visvel e UV. So obtidos quando se regista a absorvncia para diferentes
comprimentos de onda de radiao. Os picos deste grfico representam as zonas do espetro onde a absoro
da substncia maior (Fig. 40).
350
Absorvncia
B
Absorvncia
400
450
500
550
600
650
700 nm
350
400
450
500
550
600
650
700 nm
Figura 40 Espetros de absoro (absorvncia em funo do comprimento de onda):

cromato de potssio, que amarelo (A); clorofila, que verde (B).
Retas de calibrao. Usando uma reta de calibrao (ver 1.4.2) possvel, a partir da absorvncia de uma
qualquer soluo do mesmo soluto, obter a correspondente concentrao (desde que a sua concentrao
tenha valores prximos dos encontrados na reta de calibrao).
1.4.4 Espetroscopia de infravermelhos

A espetroscopia de infravermelhos baseia-se na absoro de radiaes infravermelhas. A absoro destas por
substncias deve-se a transies entre diferentes nveis de energia vibracional. Por isso, tambm se chama
espectroscopia vibracional.
S algumas molculas absorvem radiaes infravermelhas devido a vibraes moleculares, porque para que tal
acontea necessrio que o momento dipolar (ver B.3.1 - 10 ano) varie durante a vibrao. o que acontece nas
molculas polares, isto , molculas com dipolo eltrico permanente. As molculas diatmicas homonucleares,
como H2, N2 ou O2, no tm dipolo eltrico, qualquer que seja a energia vibracional. Por isso, s as molculas
diatmicas heteronucleares, como HCl ou CO, tm espetros vibracionais (espetros de infravermelhos). No caso
das molculas poliatmicas com momento dipolar nulo, como CO2, h certas vibraes que produzem dipolos
instantneos. o que se verifica, por exemplo, na flexo da molcula:

O=C=O
O=C=O

Tambm podem ocorrer vibraes de distenso que produzem dipolos instantneos:
O= C=O
Assim, todas as molculas diatmicas heteronucleares podem absorver radiao IV, porque o seu momento
dipolar varia durante as vibraes de distenso.
Os espetros de molculas poliatmicas so, em geral, bastante complicados. As bandas de absoro deslocam-se e
sobrepem-se no espetro de acordo com o tipo de molcula. Torna-se, no entanto, possvel atribuir certas bandas
a certos grupos de tomos presentes na molcula (Tab. 7).
Ligao
Tipo de composto
Nmero de onda/cm-1
C-H
Alcanos, lcoois, teres

Aldedos
2800-3000 (i)
2700-2900 (f)
lcoois, fenis
cidos
3200-3600 (i)
2500-3000 (i)
C-C
Alcanos
Aromticos
700-800 (f)
1500 (m)
C-O
lcoois
teres
1040-1150 (i)
1070-1150 (i)
C=O
Cetonas
cidos carboxlicos
1705-1725 (i)
1700-1725 (i)
O-H
Tabela 7 Alguns exemplos de bandas de absoro de infravermelhos tpicas para ligaes em

diferentes tipos de compostos. As bandas podem ter diferentes intensidades: i-intensa, m-mdia ou f-fraca.
Alm disso, nos espetros de infravermelhos, quando surgem bandas em torno de 1500 cm1, elas so muito
especficas dos respetivos compostos. Chama-se por isso uma zona de impresso digital.
Assim, a espetroscopia de infravermelhos permite conhecer ligaes qumicas presentes num composto, atravs
das vibraes das suas molculas, e, por essa via, identificar esse mesmo composto.
Em vez de representar a absorvncia, como nos espetros de visvel e de ultravioleta, o espetro de infravermelho
(Fig. 41) mostra a percentagem de luz transmitida em funo do nmero de onda.
A radiao caracterizada atravs do nmero de onda, expresso em cm1. Recorde-se que o nmero de onda, ,
o inverso do comprimento de onda.
Intensidade da radiao transmitida / %
100
80
60
40
OH
20
o
4000
3500
3000
2500
2000
1800
1600
1400
1200
1000
800
600
Nmero de onda/cm
Figura 41 - Espetro de infravermelhos do etanol; a banda a 3300 cm1 corresponde

ligao HO e a banda a 1050 cm1 correspondente ligao CO.
A espetroscopia de infravermelhos uma das mais potentes tcnicas de identificao de substncias. Os

equipamentos mais sofisticados usam bibliotecas digitais de espetros de substncias conhecidas que comparam,
de forma automtica, com o espetro da substncia desconhecida em estudo, at encontrarem correspondncia.
Determinar a concentrao de uma espcie qumica em soluo

Objetivo: Determinar a concentrao de uma soluo de ferro por colorimetria.
Material
Reagentes
- Amostra de gua contendo ferro
- gua oxigenada a 6% (20 volumes)
- Soluo 2 mol dm3 em H2SO4
- Soluo 200 g dm3 em KSCN
- Soluo stock de ferro(II) 50 mg/L
- Balana de laboratrio
- Buretas (5x)
- Fotmetro ou espetrofotmetro (se disponvel)
- Suporte para tubos de ensaio (1x por grupo)
- Tubos de ensaio (6x por grupo)
A determinao de ferro numa gua pode ser feita por colorimetria. Tal envolve a preparao de uma escala de
cores e, quando possvel, a construo de uma reta de calibrao. A comparao direta da amostra em estudo
com a escala de cores um mtodo simples, mas de exatido limitada. Se a absorvncia das solues puder ser
medida com um fotmetro ou com um espetrofotmetro, a exatido aumenta consideravelmente.
O ferro pode surgir em guas, como ferro(II), Fe2+, ou ferro(III), Fe3+. A tcnica aqui usada permite determinar o
ferro total: Fe2+ + Fe3+. Mas, para isso, preciso garantir que todo o ferro na gua est na forma de ferro(III), o
que se consegue provocando a oxidao do ferro(II) a ferro(III); adiciona-se gua oxigenada e cido sulfrico (o
qual provoca um meio cido), ocorrendo a reao:
2 Fe2+(aq) + H2O2(aq) + 2 H+(aq) 2 Fe3+(aq) + 2 H2O(l)
Como as solues de ferro(III) so pouco coradas, recorre-se a um reagente especfico, o tiocianato de potssio,
que reage com ies ferro(III) originando ies complexos de cor vermelha:
Fe3+(aq) + SCN(aq) [Fe(SCN)]2+(aq)
A partir de uma soluo stock de ferro(II) preparam-se vrias solues-padro de ferro(III), as quais so usadas
para preparar uma escala de cores e, a partir delas, uma reta de calibrao. Utilizando a reta de calibrao
possvel conhecer a concentrao de ferro na amostra em estudo.
Procedimento
1. Prepara seis buretas, claramente identificadas, com:
Bureta A Soluo 2 mol dm3 em H2SO4
Bureta B Soluo 200 g dm3 em KSCN
Bureta C Soluo stock de ferro(II) 50 mg/L
Bureta D gua em estudo
Bureta E gua oxigenada, H2O2(aq) a 6% (20 volumes)
Bureta F gua destilada
2. Marca 5 tubos de ensaio de 1 a 5. Em cada um, mistura os volumes de soluo indicados no quadro seguinte:
Tubo
1
2
3
4
V(H2SO4)/mL
V(KSCN)/mL
1,50
1,00
Tubo
5
V(H2SO4)/mL
1,50
V(KSCN)/mL
1,00
V(Fe2+)/mL
1,00
2,00
3,00
4,00
V(H2O2)/mL
V(gua)/mL
5,00
V(H2O2)/mL
2,00
2,00
V(H2O destil.)/mL
6,50
5,50
4,50
3,50
[Fe3+]/mg dm3
5,0
10,0
15,0
20,0
V(H2O destil.)/mL
2,50
[Fe3+]/mg dm3
?
3. Compara a cor obtida no tubo que contm a gua em estudo (tubo 6) com os padres da escala de cores (tubos 1 a 5).
(Se possvel, usa um fotmetro, ou um espetrofotmetro, para medir a absorvncia de cada uma das solues e, a
partir dos valores obtidos, constri uma reta de calibrao).
Concluso
1. Faz os clculos necessrios para confirmar as concentraes das solues de Fe3+.
2. Determina a concentrao de ferro na gua em estudo, a partir da informao obtida. Nota que houve uma
diluio da gua em estudo: 5,00 mL dessa gua num volume total de 10 mL.
Mais Questes*
1. Ordena as seguintes radiaes do espetro eletromagntico por ordem decrescente da sua energia:
luz vermelha; raios X; ondas de rdio; luz ultravioleta; luz verde.
2. Uma estao de rdio emite ondas de 94,5 MHz. Calcula, para estas ondas:
a) O comprimento de onda.
b) O perodo.
c) O nmero de onda.
3. Classifica como verdadeira ou falsa cada uma das seguintes afirmaes:
(A) A frequncia das radiaes ultravioleta menor que a frequncia das radiaes visveis.
(B) No vazio, uma radiao azul tem velocidade de propagao superior de uma radiao vermelha.
(C) As radiaes electromagnticas de maior comprimento de onda tm maior frequncia.
(D) A velocidade de uma radiao electromagntica dada pelo quociente entre a sua frequncia e o seu nmero de onda.
4. Um feixe de luz verde, com uma energia total de 9,71 x 1011 J, contm 1,52 x 108 fotes.
a) Calcula a energia de cada foto.
b) Determina o comprimento de onda e a frequncia do feixe referido.
5. O ozono atmosfrico absorve radiaes ultravioleta de comprimento de onda inferior a cerca de 300 nm, as quais,
de outro modo, teriam efeitos nocivos sobre os seres vivos. Calcula a variao de energia experimentada por uma
molcula quando absorve um foto com aquele comprimento de onda.
Exame nacional, Portugal
6. Das seguintes afirmaes, indica as verdadeiras e as falsas.

(A) Quando o comprimento de onda de uma radiao aumenta, a energia dos fotes correspondentes tambm aumenta.
(B) A intensidade de um feixe de luz diretamente proporcional frequncia das radiaes.
(C) Um feixe de radiaes ultravioleta tem um elevado valor de frequncia se lhe corresponder elevada
intensidade.
(D) A energia de um foto de raio X elevada uma vez que a sua frequncia elevada.
7. A frmula seguinte permite calcular a energia de cada nvel, n = 1, 2, 3,... no tomo de hidrognio.
a) Calcula a energia do eletro no tomo de hidrognio no estado de energia mnima.

b) Calcula a energia do eletro no 3 estado excitado.
c) Calcula a energia que o tomo de hidrognio, no estado fundamental, deve absorver para que o eletro seja
excitado para o nvel 4.
d) Indica a energia necessria para arrancar uma mole de eletres a uma mole de tomos de hidrognio, no estado fundamental.
8. A energia do eletro no tomo de hidrognio pode assumir valores, En, que dependem no nvel de energia, n. Para
os quatro primeiros nveis esses valores so:
E1 = 2,18 x 1018 J
E2 = 5,45 x 1019 J
E3 = 2,42 x 1019 J
E4 = 1,36 x 1019 J
Se o eletro estiver no primeiro estado excitado e absorver energia de valor 4,09 x 1019 J, para que nvel de energia
transita? Justifica a resposta.
9. Os valores das energias eletrnicas possveis em tomos ou ies com um s eletro so dados por:
E = - 1312 Z2/n2 kJ mol1
n = 1, 2, 3...
Z = nmero atmico
a) Calcula a energia necessria para remover uma mole de eletres de 2He+.
b) Determina a frequncia da risca do espetro de emisso do hlio correspondente transio de n = 3 para n = 1.
10. Considera as configuraes eletrnicas seguintes, respeitantes a tomos de oxignio:
I - [He] 2s1 2px1 2py2 2pz2
II - [He] 2s2 2px2 2py1 2pz1
III - [He] 2s2 2px2 2py2 2pz0
a) Identifica a que no est no estado fundamental.
b) Identifica a que no cumpre a regra de Hund.
11. Escreve a configurao eletrnica dos elementos seguintes, explicitando distribuio nas orbitais px, py e pz:
carbono (Z = 6); nitrognio (Z = 7); flor (Z = 9); alumnio (Z = 13); cloro (Z = 17)
12. A energia de um foto emitido por um tomo excitado 2,12 x 1018 J.

a) Determina o comprimento de onda da risca da radiao que lhe corresponde no espetro atmico.
b) Localiza essa radiao no espetro eletromagntico.
13. A energia de ionizao do ltio 8,63 x 1019 J. Calcula o valor mximo do comprimento de onda de uma radiao
capaz de extrair um eletro a um tomo de ltio.
14. tomos de berlio, no estado fundamental, sujeitos a radiao de frequncia 2,15 x 1016 Hz, ficam ionizados,
sendo os eletres ejetados com energia cintica de 2500 kJ/mol. Determina a energia de ionizao do berlio.
15. A energia do eletro no tomo de hidrognio pode assumir valores, En, que dependem no nvel de energia, n.
Para os alguns dos nveis, esses valores so:
E1 = 2,18 x 1018 J; E2 = 5,45 x 1019 J; E3 = 2,42 x 1019 ... ... ... E = 0,00 J
a) Indica a energia de ionizao para o tomo de hidrognio, expressa em kJ/mol.
b) Calcula o comprimento de onda da radiao capaz de ejetar um eletro com velocidade 5,50 x 105 m/s, a partir de
um tomo de hidrognio isolado e no estado fundamental.
Dado: me = 9,1 x 1031 kg
16. Das seguintes afirmaes, indica a nica que falsa.
(A) Em espectroscopia de absoro atmica os tomos so absorvidos pela amostra em estudo.
(B) Em espectroscopia de absoro atmica, determina-se a presena de certos elementos numa amostra atravs
das radiaes que cada tipo de tomo absorve.
(C) As radiaes emitidas por um tomo excitado so idnticas s que constituem o seu espetro de absoro.
(D) A ocorrncia de espetros atmicos descontnuos prova que os eletres dos tomos podem experimentar apenas
determinadas variaes de energia.
17. Em espetroscopia determina-se a composio qumica de um material desconhecido por comparao do espetro
da radiao por ele emitida com espetros dos elementos qumicos conhecidos. A figura representa um espetro
atmico de emisso (A) e um espetro atmico de absoro (B).
Ambos dizem respeito ao mesmo elemento qumico. Explica porqu.
A
B
Frequncia
18. Coloca por ordem os seguintes componentes de uma espetrometro de emisso atmica:
I - Chama; II - Ecr digital; III - Monocromador ; VI - Amostra; V - fotodetetor; VI - Amplificador.
19. O esquema seguinte diz respeito a uma fotmetro de chama.
a) Faz a legenda da figura usando as seguintes expresses: fotoclula; amostra; mostrador; chama; filtro tico.
b) O filtro tico serve para:
(A) Filtrar os elementos qumicos (B) Filtrar a amostra
(C) Filtrar a radiao
(D) Filtrar a corrente eltrica.
c) Indica trs elementos qumicos que podem ser determinados em amostras biolgicas, usando esta tcnica.
20. A descrio seguinte diz respeito a uma tcnica espetroscpica:
A amostra em estudo previamente aquecida numa chama sendo, ao mesmo tempo, sujeita incidncia de radiao, a
qual ser em parte absorvida pelo elemento em estudo. A radiao transmitida atravs da chama depois decomposta,
o que permitir separar as riscas mais importantes do espetro de absoro do elemento em anlise.
Qual o nome da tcnica aqui descrita?
21. Considera as trs espcies O2-, O2 e O2+. Com base na TOM:

a) Escreve a configurao electrnica da molcula O2;
b) Calcula a ordem de ligao para cada espcie e compara as estabilidades relativas das espcies indicadas;
c) Indica qual ou quais das espcies so paramagnticas e quais so diamagnticas.
22. A configurao electrnica que se segue diz respeito espcie N2:
s2s2 s*2s2 p2px2, p2py2 s2p2 p*2px1, p*2py0 s*2p0
Das seguintes afirmaes, indica as verdadeiras e as falsas.
(A) Existem 8 eletres ligantes e 3 antiligantes;
(B) A ordem de ligao 3;
(C) Se esta espcie perder o eletro mais energtico passa a ter menos um eletro ligante;
(D) Trata-se de uma espcie diamagntica.
23. Tendo por base a seguinte ordem relativa de energia para orbitais moleculares:
s1s < s*1s < s2s < s*2s < s2p < p2px = p2py < p*2px = p*2py < s*2p
Escreve a configurao eletrnica para as espcies F2, F2 e F2+.
24. Mostra, recorrendo TOM, que a ligao N...N em N2 mais fraca que em N2.
25. Usando a TLV com extenso de hibridao, considera as frases seguintes, incompletas, respeitantes molcula
C2H2 em que se pode aplicar uma hibridao sp:
I - As duas orbitais sp, uma de cada tomo de C, que esto orientadas de frente, sobrepem-se e formam uma
ligao C-C do tipo.......;
II - As orbitais 1s de cada H sobrepem-se a cada uma das orbitais hbridas sp de C que esto orientadas nas outras
direes e formam duas ligaes C-H do tipo.....;
III - As quatro orbitais p (duas de cada tomo de C) que no sofreram hibridao, sobrepem-se lateralmente e
formam duas ligaes do tipo.....
IV - Entre os tomos de carbono estabelece-se globalmente uma ligao ......
O conjunto que as completa corretamente um dos seguintes. Seleciona-o:
(A) s, p, p, simples;
(B) p, p, s, tripla; (C) s, s, p, tripla;
(D) s, s, p, dupla
26. As afirmaes a, b e c, relativas s ligaes entre tomos, identificam algumas das espcies qumicas indicadas
de A a E. Faz todas as correspondncias possveis entre as afirmaes a, b e c e as espcies A, B, C, D e E.
(A) Li2
(a) A ordem de ligao 0,5
(B) Li2+
(b) A ligao mais forte
(C) Li2
(c) A ligao mais fraca do que na espcie neutra correspondente
(D) Be2
(E) Be2+
27. Das seguintes afirmaes, indica as verdadeiras e as falsas.

(A) Em molculas diatmicas, X2, o nmero de eletres ligantes aumenta quando o nmero atmico de X aumenta.
(B) Numa molcula, uma orbital molecular ligante tem sempre menor energia que qualquer orbital molecular antiligante.
(C) Numa molcula, uma orbital molecular tem sempre menor energia que qualquer das duas orbitais atmicas que
a originaram.
(D) Se numa molcula diatmica existem 6 eletres em orbitais moleculares ligantes, ento a sua energia de ligao
maior do que a correspondente a outra molcula diatmica em que existam 4 eletres em orbitais moleculares ligantes.
Exames de Portugal, Adaptado
28. Qual das duas espcies qumicas seguintes,

usadas em testes rpidos para a deteo de crmio
(ver em A.1.2.1), pode absorver radiao visvel,
apresentando cor caracterstica? Justifica a resposta.
N
C
2+
N
O
Cr
NH NH
C O
NH NH
29. Considerando o espetro de absoro do dicromato de potssio

apresentado e tendo em conta as bandas de absoro:
Azul - 350 a 500 nm
K2Cr2O7
Verde - 500 a 600 nm

Vermelho - 500 a 700 nm
Das opes seguintes, seleciona a que corresponde cor de
uma soluo de dicromato de potssio:
(A) Laranja (absorve azul e verde)
350
(B) Azul (absorve verde e vermelho)
400
450
500
550
600
650
700 nm
(C) Ciano (absorve verde)

(D) Amarela (absorve vermelho)
30. Coloca por ordem os seguintes componentes de um fotmetro:
I - Filtro tico; II - Ecr digital; III - lmpada; VI - Amostra; V - fotodetetor.
31. O esquema seguinte diz respeito a um espetrofotmetro.
l/nm
a) Faz a legenda da figura usando as seguinte expresses:

I - detetor de radiao
II - espetro
III - amostra
IV - sistema de disperso da luz
V - fonte de radiao
VI - seletor de radiao
b) Como se chama a lei em que se baseia esta tcnica analtica?

c) Uma reta de calibrao em espetrofotometria uma grfico de:
(A) Absorvncia em funo do comprimento de onda.
(B) Absorvncia em funo da concentrao.
(C) Intensidade da radiao transmitida em funo do nmero de onda.
(D) Intensidade da radiao transmitida em funo da concentrao.
32. Indica, justificando, quais das seguintes molculas absorvem radiao infravermelha:
O=O
H Cl
C O
N N
H C C H
33. Um espetro de infravermelhos , geralmente, um grfico de:

(A) Absorvncia em funo do comprimento de onda.
(B) Absorvncia em funo do nmero de onda.
(C) Intensidade da radiao transmitida em funo do nmero de onda.
(D) Intensidade da radiao transmitida em funo do comprimento de onda.
B.2 - Qumica nuclear

A qumica nuclear estuda o ncleo atmico e as suas transformaes. So muitas as aplicaes das transformaes
nucleares, algumas das quais tm importantes utilizaes. Muitas das tcnicas usuais em imagiologia mdica, como
a RMN, ou a PET, tiveram as suas origens muito ligadas anlise qumica. Fundamentam-se em processos nucleares,
que permitem interpretar e explicar as suas aplicaes. Algumas tcnicas mais especficas tm aplicaes em reas de
segurana, como na deteo de explosivos, ou em investigao forense, como na deteo de falsificaes em bebidas.
B.2.1 O ncleo atmico

Conhecimentos de qumica nuclear so utilizados em diversas tcnicas, como se referiu. Tambm os raios X esto
ligados ao aparecimento da qumica nuclear. Tcnicas baseadas em raios X, como a TAC, so hoje amplamente usadas
em imagiologia mdica.
2.1.1. Estrutura atmica e ncleo atmico

A constituio do tomo foi abordada em anos anteriores (ver A.2.1 - 10 ano). Numa abordagem simples, foi
referido que o tomo constitudo por um ncleo onde se encontram protes, que so partculas com carga
positiva, e neutres, que so partculas sem carga. Os eletres tm carga negativa e esto no exterior dos ncleos
atmicos. Num tomo, o nmero de eletres igual ao de protes.
Os protes, neutres e eletres, que so as partculas constituintes dos tomos, so chamados partculas
subatmicas.
Qualquer tomo pertence obrigatoriamente a um dos elementos qumicos conhecidos. Diz-se, por exemplo,
tomos de oxignio ou tomos do elemento oxignio.
tomos com o mesmo nmero de protes pertencem obrigatoriamente ao mesmo elemento. Por exemplo, se
um tomo tem 6 protes, ento um tomo do elemento carbono. H tomos diferentes que pertencem ao
mesmo elemento, mas tm diferente nmero de neutres. Por exemplo, o tomo de carbono-12 diferente do
tomo de carbono-14, mas ambos so tomos do elemento carbono, pois tm o mesmo nmero de protes.
Os tomos do mesmo elemento qumico que so diferentes entre si so istopos, pois no tm o mesmo nmero
de neutres.
Para caracterizar um determinado tomo utiliza-se o nmero atmico e o nmero de massa.
Qumica nuclear | 137
Nmero atmico, Z, o nmero de protes. Num tomo, o nmero atmico tambm igual ao nmero de
eletres (mas j no sucede o mesmo nos ies!).
Nmero de massa, A, a soma do nmero de protes com o nmero de neutres. Corresponde ao nmero de
nuclees, que so as partculas que existem no ncleo. So elas que definem a massa total do tomo, uma vez
que a massa dos eletres desprezvel em relao massa dos protes e massa dos neutres.
Os tomos podem representar-se atravs da notao:

Nmero de massa
Smbolo qumico
Nmero atmico
O carbono-14 representa-se por
e o carbono-12 por
A maioria dos elementos tem istopos estveis, dos quais se pode saber a abundncia mdia na natureza. Por
exemplo, o elemento cloro tem dois istopos estveis: o cloro-35 e o cloro-37. A abundncia destes istopos na
natureza de 75% para o primeiro e 25% para o segundo.
Contudo, a abundncia relativa dos istopos estveis de um elemento um valor mdio. Existem variaes que
dependem do tipo de material e, em particular, da sua origem geogrfica. Assim, a anlise de um dado material
para obter a sua abundncia isotpica pode dar informao sobre a sua origem. Por exemplo, os elementos C,
N, S, H e O tm mais que um istopo estvel, e a composio isotpica natural dos materiais pode ser medida
com elevada exatido.
O estudo de abundncia relativa de istopos estveis usa-se, por exemplo, em estudos ambientais, para conhecer
fluxos de materiais, em particular nas cadeias alimentares. Tambm se usam em estudos sobre nutrio humana,
pois permitem conhecer a origem e a quantidade de alimentos ingeridos.
Estes estudos podem, ainda, dar informao sobre a origem geogrfica de um material, o que importante para
detetar falsificaes de produtos naturais (vinhos ou mel, por exemplo) que s so genunos se tiverem origem
em determinadas regies.
Uma outra aplicao a anlise isotpica de fios de cabelo. O crescimento do cabelo depende da dieta,
especialmente da ingesto de gua potvel, uma vez que a proporo de istopos naturais do oxignio na gua
depende da sua origem geogrfica. Estas diferentes relaes isotpicas so fixadas no cabelo medida que este
cresce, tornando possvel conhecer os locais visitados recentemente por uma pessoa, atravs da anlise de fios
do seu cabelo. Por exemplo, em suspeitos de terrorismo, a partir de anlise dos seus cabelos poder saber-se se
esses suspeitos estiveram num determinado local.
2.1.2 Nmero quntico de spin para o eletro

O comportamento dos eletres j foi descrito luz dos princpios da Mecnica Quntica (Ver A.2.2 - 10 ano).
Eles encontram-se no exterior do ncleo e apenas se conhece a probabilidade de se encontrarem numa certa
regio desse espao exterior.
Os eletres possuem energias diferentes, de acordo com os nveis energticos das orbitais onde se encontram.
Est-lhes associado um nmero quntico de spin: spin e spin , que tambm se podem designar por spin + ou
spin . Este nmero quntico intrnseco do eletro, ou seja, est-lhe sempre associado, independentemente
da situao em que o eletro se encontra.
2.1.3 Nmero quntico de spin para o ncleo

O conceito de spin do eletro resulta de os eletres se comportarem como pequenos
magnetes. Isto pode explicar-se imaginando que um eletro roda em torno do seu
eixo como um pio (figura 1).
O movimento de spin (rotao, em ingls) caracterizado pelo nmero quntico s = .
Como a rotao s pode fazer-se em dois sentidos, indicados pelas setas da figura 2,
h dois estados de spin caracterizados por ms = + ou ms = .
S
Figura 1 Pio (brinquedo

que roda).
N
1
ms = +
2
S
1
ms = 2
Figura 2 Estados de spin do eletro.
Mas o nmero quntico de spin pode ser atribudo no s ao eletro, mas tambm a todos os nuclees, como os
protes e os neutres. Deste modo, tambm se associa a estas partculas movimentos de rotao, idnticos aos do
eletro, pelo que o estado de spin de qualquer deles tambm ser + ou (usando outra notao, ou ).
Um ncleo passa assim a ter tambm um spin total. Esse spin total determinado pelo nmero e emparelhamento
dos nuclees individuais, como se ilustra com os exemplos seguintes.
- Hidrognio, 11 H . Como tem um nico proto, o spin nuclear .

- Deutrio, 21 H . Tem um proto (spin e um neutro spin ); o spin nuclear 1.
- Trtio, 13 H . Tem um proto e dois neutres; o spin nuclear .
- Carbono-12,
12
C.
6
Tem seis protes e seis neutres; o spin nuclear 0.
- Carbono-12,
13
C.
6
Tem seis protes e sete neutres; o spin nuclear .
2.1.4 Ressonncia magntica nuclear (RMN)

Consideremos um ncleo atmico. Na ausncia de campos magnticos as suas as duas orientaes de spin tm
igual energia. Vamos supor que se aplica um campo magntico a esse ncleo. As duas orientaes de spin, que
antes da aplicao de um campo magntico tinham a mesma energia, passam agora a ter energias diferentes.
A diferena de energia entre elas proporcional intensidade do campo magntico aplicado. Se o ncleo, que
faz sempre parte de uma amostra, for tambm exposto a radiao eletromagntica e a energia desta for igual
diferena de energia, os ncleos passam de uma orientao para outra (Fig. 3). Esta a condio de ressonncia
da tcnica de RMN.
Sem campo
magntico
Com campo
magntico
Radiao de
radiofrequncia
Figura 3 As duas orientaes do spin nuclear tm energias iguais ou diferentes, dependendo, respetivamente, da
ausncia ou da presena de um campo magntico.
Quando se aplica um campo magntico, a energia do estado de spin diminui e a do estado de spin aumenta.
Quando a diferena entre os dois nveis de energia igual energia de um foto de radiofrequncia, h absoro
de radiao originando um pico no espetro de RMN.
A energia da radiao de frequncia f que causa ressonncia E = hf. Nos espetrmetros usam-se magnetes
supercondutores para criar campos magnticos muito fortes. Para ocorrer ressonncia necessrio utilizar
radiofrequncia, isto , ondas de rdio, por exemplo uma radiao eletromagntica de frequncia 400 MHz.
Aps a insero da amostra, aumenta-se gradualmente a intensidade do campo magntico. Quando ocorre
ressonncia deteta-se absoro da radiao e observa-se um pico bem definido no detetor.
Cada composto orgnico tem um espetro de RMN caracterstico, uma impresso digital prpria que permite a
sua identificao. Pode-se identificar muitos compostos por comparao do padro observado nos seus espetros
de RMN com os padres dos espetros de RMN de substncias conhecidas, registados num banco de dados, ou
por clculo do padro de linhas esperado.
A figura 4 mostra o espetro de RMN do etanol, onde pode ver-se que h trs grupos de linhas e um padro
caracterstico de espalhamento dentro de cada grupo. Se identificarmos este padro num espetro, sabemos que
a amostra contm etanol.
CH3CH2OH
CH3CH2OH
CH3CH2OH
Figura 4 As letras H a vermelho indicam os protes que deram origem s linhas a que esto associados no espetro de RMN.
A separao da absoro em grupos de linhas deriva da presena de protes em diferentes posies ou ambientes
da molcula. Por exemplo, no etanol, CH3 CH2 OH, esto presentes trs protes no grupo metilo (CH3), dois no
grupo CH2 e um no grupo hidroxilo (OH). Quando se aplica um campo magntico, os protes de cada grupo sofrem
de modo ligeiramente diferente a ao desse campo. Como resultado, so necessrios campos magnticos de
intensidade ligeiramente diferente para provocar a ressonncia dos protes presentes nos trs grupos (CH3, CH2 e
OH) e, deste modo, resultam trs grupos de linhas de absoro no espetro de RMN observado.
Diz-se que cada grupo de protes tem um desvio qumico relativamente a uma amostra padro. A medida do desvio
qumico ajuda a identificar o grupo a que se deve a absoro, de modo a comear a identificar os componentes da
molcula. O desvio qumico de um grupo de linhas expresso em termos de uma escala (delta) que a medida
da diferena entre a frequncia de ressonncia de uma linha, ou pico, e a do composto padro.
As reas abaixo dos picos so proporcionais ao nmero de protes que existem nos grupos e so outra ajuda para
identificar compostos. Os trs picos no espetro de etanol da figura 4, por exemplo, tm reas totais na proporo
3:2:1, que a esperada para a presena dos trs protes no grupo CH3, dois no grupo CH2 e um no grupo OH, como j
se referiu. Cada pico separado posteriormente em linhas individuais, obtendo-se a chamada estrutura fina do pico.
Esta estrutura permite saber quantos protes existem em tomos de carbono adjacentes.
2.1.5 A importncia de RMN em medicina

Em medicina, a tcnica de imagiologia por ressonncia magntica nuclear (RMN) uma tcnica, que se baseia
na obteno de imagens por espetroscopia de RMN. Na sua forma mais simples, um retrato descritivo
da concentrao de protes numa amostra. A amostra, que neste caso uma poro do corpo humano vivo,
exposta a um campo magntico varivel, fazendo com que os protes, de acordo com a sua localizao na
molcula, entrem em ressonncia a diferentes frequncias. A intensidade da ressonncia num dado campo,
proporcional ao nmero de protes no lugar correspondente.
Se o campo, que varivel, for rodado em diferentes orientaes, obtm-se outro retrato da concentrao de
protes na amostra. O doente deita-se e exposto a campos magnticos fortes e os detetores rodam volta da
zona do corpo em estudo, permitindo uma srie de imagens, que so gravadas para anlise (Fig. 5 B). Os dados
obtidos so processados num computador e pode construir-se uma imagem bidimensional de qualquer seco
da amostra. A imagem a da distribuio de protes existentes na gua no corpo. Um copo de gua produziria
uma imagem por RMN completamente uniforme. Contudo, no corpo, a gua distribuda de diferentes modos
em tecidos diferentes e, assim, podem identificar-se rgos diferentes.
A maior vantagem da tcnica RMN sobre a de raios X que o doente exposto apenas a radiao de
radiofrequncia, evitando-se os danos causados pelos raios X. Outra vantagem poder observar-se uma fatia
do corpo, sem interferncia das estruturas que esto frente ou atrs da fatia seccionada. Depois de se obter
as imagens de um conjunto de fatias, podem juntar-se numa imagem a trs dimenses que muito melhor do
que a obtida com raios X (Fig. 5 A).
Figura 5 RMN do crebro de uma rapariga (A); aparelho de RMN (B).
B.2.2 Qumica e medicina nuclear: diagnsticos e terapias

Aparentemente, o ncleo, uma pequenssima parte interior do tomo, constitudo por protes e neutres,
ligados entre si por foras muito intensas, parece indestrutvel. Contudo, possvel quebrar o ncleo, ou seja,
separ-lo em partes mais pequenas, assim como possvel juntar ncleos produzindo ncleos maiores. Quando
qualquer destes processos acontece, h emisso de radiao.
2.2.1 Reaes nucleares

At agora, estudmos reaes em que esto envolvidos apenas os eletres de valncia dos tomos, as reaes
qumicas. Mas em qumica tambm se estuda outro tipo de transformaes em que esto envolvidos os ncleos
atmicos e as partculas que o formam: as reaes nucleares. Estas transformaes podem ocorrer naturalmente
ou podem ser provocadas.
Para uma melhor compreenso dos fenmenos em causa nos diferentes tipos de reaes nucleares, importa conhecer
algumas das partculas da matria, da antimatria e das radiaes que nelas intervm (Tab. 1). Note-se que para cada
partcula de matria, existe uma outra de antimatria que tem a mesma massa, mas outra propriedade diferente.
Partcula /radiao
Caracterizao
Representao
Proto
Partcula constituinte do ncleo atmico, com massa e carga unitrias, de carga

positiva
Neutro
Partcula constituinte do ncleo atmico, com massa unitria e sem carga
Eletro
Partcula constituinte do tomo, na zona extranuclear, praticamente sem massa e

com carga negativa; pode surgir no ncleo, por emisso radioativa
ou
Positro
Antipartcula do eletro, praticamente sem massa e com carga positiva
+ ou
Neutrino
Partcula sem carga e de massa muitssimo pequena. muito abundante no

universo e interage muito debilmente com a restante matria
Antineutrino
Antipartcula do neutrino
Alfa
Ncleo de hlio
Radiao gama
Radiao da mais alta energia do espetro eletromagntico
ou
Tabela 1 Partculas, antipartculas e radiaes intervenientes em reaes nucleares.
As reaes nucleares representam a converso de ncleos atmicos envolvendo rearranjo de protes e neutres.
Por exemplo:
H + 21H 32He + 10n
2
1
Note-se que nestas reaes h conservao do nmero atmico e do nmero de massa.

A soma dos nmeros de massa das partculas nos reagentes tem de ser igual soma dos nmeros de massa
das partculas nos produtos.
A soma dos nmeros atmicos das partculas nos reagentes tem de ser igual soma dos nmeros atmicos
das partculas nos produtos.
Assim, na reao anterior, para o nmero de massa, vem 2 + 2 = 3 + 1 e para o nmero atmico, vem 1 + 1 = 2 + 0.
Questo
Completa os ndices em falta para cada uma das equaes nucleares seguintes.
a)
b)
Resposta: a)
b)
Existem dois tipos importantes de reaes nucleares, as reaes de fuso nuclear e as reaes de fisso nuclear.
I. Fuso nuclear
Ncleo de trtio
Energia
A fuso nuclear uma reao em que pequenos ncleos se juntam (fuso), para
Hlio
produzir ncleos atmicos de maior massa com libertao de energia. A figura

6 diz respeito fuso de um ncleo de deutrio e de um ncleo de trtio, dois
Ncleo de deutrio
istopos do elemento hidrognio, respetivamente simbolizados por 21H e 31H.
Proto
Figura 6 Esquema de uma

fuso.
Esta transformao pode representar-se deste modo:

H + 31H 42He + 10n (com libertao de um elevadssimo valor de energia)
2
1
Analisando a representao anterior, pode ver-se que h conservao do nmero atmico e do nmero de
massa, ou seja, a soma dos nmeros atmicos das partculas reagentes igual soma dos nmeros atmicos das
partculas produzidas na reao. A carga e a massa so conservadas no decorrer de uma reao nuclear.
II. Fisso nuclear
A fisso nuclear uma reao em que ncleos de tomos pesados so bombardeados com neutres, dando
origem a dois fragmentos de massas semelhantes e emisso simultnea de partculas subatmicas, como
neutres, e muita energia (radiao g). A figura 7 ilustra uma reao genrica de fisso nuclear.
Neutro
Radiao
gama
Neutres
Figura 7 Esquema de uma reao de fisso nuclear.
O urnio-235 uma fonte de energia nas reaes de fisso em que participa. Uma delas pode representar-se por:
U + 10n 93
Kr + 140
Ba + 3 10n
36
56
235
92
com emisso de radiao g
2.2.2 Alguns tipos de emisses radioativas

Quando ocorrem reaes nucleares podem ser emitidas radiaes, chamadas emisses radioativas, ou
radioatividade. A radioatividade pode ter diferentes naturezas.
I. Emisso de partculas a ou decaimento a

Como se indica na tabela 1, a partcula a um ncleo de hlio,
. Assim, quando um ncleo atmico emite
uma partcula a, origina um ncleo mais pequeno, com menos dois protes e dois neutres e um ncleo de
hlio. Um exemplo desta emisso ocorre com um ncleo de urnio-235, originando um ncleo de trio-231 e um
ncleo de hlio. Traduz-se pela equao:
235
92
231
90
Th+ 42He
Note-se que, neste caso, no se trata de uma reao de fisso nuclear.
II. Emisso de partculas b- e b+

Quando no ncleo de um tomo, o nmero de protes igual ou muito prximo do nmero de neutres, o
ncleo estvel. O tipo de partculas em excesso determina as emisses b- (ou b) e b+, como se descreve a seguir.
Ncleos com excesso de neutres decaem com emisso de eletres, ou seja, por emisso b-, ou simplesmente b. O
neutro transforma-se num proto, num eletro e num antineutrino, de acordo com:
ou, em alternativa,
Ncleos com excesso de protes decaem com emisso de positres, ou seja, por emisso b+. Um proto
transforma-se num neutro, num positro e num neutrino, segundo:
ou, em alternativa,
III. Radiao g
Radiao g corresponde emisso de radiao de elevada energia, que pode ocorrer aquando de emisses a ou
b, que tornaram o ncleo atmico muito energtico.
Uma das tarefas de cincias forenses a identificao de elementos num material e, de preferncia, utilizando
tcnicas rpidas e no destrutivas das amostras usadas, dado que so provas num cenrio criminal. Uma dessas
tcnicas a anlise por pulsos de neutres rpidos (em ingls, pulsed fast-neutron analysis- PFNA). Nesta
tcnica, um feixe de neutres disparado de diferentes direes para um objeto. Os neutres so absorvidos
pelos ncleos dos tomos do objeto e, posteriormente, emitem energia na forma de raios g. A energia destes
raios tem um valor caracterstico para cada elemento. Estes valores de energia podem ser apresentados numa
distribuio de cores que identificam a localizao de cada tipo de elemento. Estas tcnicas permitem detetar
bombas e armas na bagagem ou na carga que entra num avio ou, se ocorrer uma exploso, obter pistas nos
destroos sobre o tipo de explosivo detonado.

Diagnstico usando radioistopos
Certos istopos emitem radiaes nucleares que podem ser utilizadas para obter imagens de diagnstico
mdico. As doses de radiao so cuidadosamente controladas, para evitar danos maiores do que os
benefcios alcanados.
As radiaes gama emitidas por amostras injetadas com istopos radioativos permitem obter imagens,
chamadas cintigrafias, de partes do corpo humano, nomeadamente de tumores, onde aqueles compostos
se acumulem. O quadro seguinte mostra alguns istopos usados em cintigrafias.
Istopos
Tlio-201
Iodo-131
Tecncio-99
Ferro-59
Fsforo-32
Parte do corpo estudada

Corao
Tiride
Tiride, corao, crebro, ossos, fgado e pulmes
Glbulos vermelhos
Olhos, fgado
Nos estudos por PET (Positron Emission Tomography)

um radionucldeo injetado no doente e emite
positres. Os positres emitidos colidem de imediato
com eletres e aniquilam-se mutuamente originado
dois fotes de radiao gama:
+ e- 2
Os fotes gama so detetados por
equipamentos que transformam a radiao
emitida numa imagem. A figura ao lado mostra
uma imagem, obtida por PET, de um crebro
normal (esquerda) e de um crebro de uma
pessoa com doena de Alzheimer (direita).
2.2.3 Emisso de Raios X

Em 1895, o fsico Wilhelm Roentgen (1845-1923), ao estudar a fluorescncia provocada pelos raios catdicos,
concluiu que, sempre que um feixe desses raios colide com um anteparo (vidro, metal,..), este torna-se emissor
de uma radiao. Por no saber explicar a natureza da radiao descoberta, Roentgen chamou-lhe raios X.
Sabe-se hoje que so radiaes do espetro eletromagntico, cujas frequncias se situam entre 1017 e 1019 Hz e,
portanto, radiaes de alta energia, muito prximas das dos raios gama.
Embora os raios X no resultem de emisses radioativas, tm propriedades semelhantes a estas, nomeadamente
poder ionizante e poder penetrante.
Na produo dos raios X ocorre o efeito inverso do efeito fotoeltrico. Neste, a energia de um foto utilizada, em
parte, para desligar um eletro de uma estrutura, manifestando-se o resto como energia cintica desse eletro. Na
produo de raios X, um eletro perde energia cintica e a isso corresponde o aparecimento de um foto.
Raios X

Para produzir raios X utilizam-se aparelhos do tipo do tubo de Coolidge

(Fig. 8), que so tubos com vazio muito elevado, em que o feixe de
eletres emitido por um filamento de tungstnio incandescente, F,

colocado em frente de um ctodo cncavo, C. O feixe acelerado por alta
tenso para o nodo, A, colocado em frente ao ctodo.
F
- Gerador de +
alta tenso
Figura 8 Produo de raios X.
O ctodo cncavo, C, que est ao mesmo potencial que o filamento, F, faz

convergir as trajetrias dos eletres no centro do nodo, A. Os eletres
emitidos, por efeito termoeletrnico, convergem na regio central do
nodo e atingem-no com grande velocidade. No nodo, bombardeado pelos eletres, d-se a emisso de raios
X em todas as direes. Cada foto de raios X corresponde a um eletro incidente e a sua energia , no mximo,
igual energia cintica desse eletro.
De um modo geral, parte da energia cintica dos eletres, ao chocarem com o nodo, transferida para este
como calor, aquecendo-o, de modo que pode fundi-lo. Para evitar o inconveniente da fuso do nodo, usam-se
metais de ponto de fuso muito elevado, como tungstnio ou molibdnio.
Os diferentes tecidos animais absorvem desigualmente os raios X. A pele e os msculos, essencialmente
constitudos por compostos com carbono (Z = 6), hidrognio (Z = 1), oxignio (Z = 8) e azoto (Z = 7), tm poder
absorvente muito menor do que os ossos e os dentes, que contm fsforo (Z = 15) e clcio (Z = 20).
Assim, num registo chamado radiografia, podem ser detetadas fraturas de
ossos, alteraes dentrias, ou alteraes na estrutura de tecidos (Fig. 9), ou
ainda, podem ser localizados corpos estranhos.
Para se detetar leses em orgos do aparelho digestivo e do aparelho urinrio, o paciente
tem de receber produtos de contraste que contenham compostos de elementos de
nmeros atmicos elevados, como o brio e o iodo, os quais tornam opaco o rgo
que se quer radiografar, uma vez que possuem elevado poder absorvente.
Figura 9 Radiografia dos

pulmes de um fumador.
Uma aplicao importante dos raios X em medicina, a Tomografia Axial Computorizada (TAC). Trata-se de um exame
de diagnstico, que pode ser efetuado a qualquer parte do corpo utilizando raios X. A radiao emitida para o local em
estudo e a imagem formada consoante a capacidade de absoro dos tecidos. Durante o exame so efetuadas vrias
imagens dos tecidos, visualizando-se o seu interior e exterior, como se estes fossem cortados em fatias horizontais
(Fig. 10 B). Este exame permite detetar tumores, hemorragias, fraturas do crnio, alteraes de rgos, etc.
O aparelho tem um formato de anel circular aberto (Fig. 10 A). Neste, encontra-se a fonte de raios X e do lado
contrrio o detetor, que capta a radiao absorvida pelo tecido e transmite a informao ao computador do
sistema do exame, que a transforma em imagens. frente deste crculo existe uma cama onde a pessoa se deita.
Esta cama, nos aparelhos convencionais, desliza ao longo do tomgrafo e fica fixa na zona a estudar, para a
serem emitidas as radiaes.
Figura 10 (A) Aparelho de TAC ou tomgrafo; (B) imagem obtida por TAC de um crebro humano lesionado.
Os aparelhos mais recentes conseguem obter informao de uma forma contnua, permitindo, dentro de certos
limites, reconstruir imagens de qualquer seco analisada, no se limitando aos crculos obtidos com as
mquinas convencionais. Permitem tambm a utilizao de doses menores de radiaes, alm de serem muito
mais rpidos. A hlice possvel porque a mesa de pacientes, em vez de ficar parada durante a aquisio, durante
o corte, avana continuamente durante a realizao dos cortes.
2.2.4 Poder penetrante e ionizante das diferentes radiaes

Nem todas as emisses citadas anteriormente so ionizantes, nem tm o mesmo poder de penetrao na matria.
No espetro eletromagntico, existe radiao ionizante e no-ionizante, sendo a principal diferena entre elas a
energia e, portanto, a frequncia ou o comprimento de onda.
As radiaes no-ionizantes caracterizam-se por no possurem energia suficiente para arrancar eletres dos
tomos do meio que atravessam, mas podem quebrar ligaes qumicas. Dessas radiaes fazem parte as
radiofrequncias, infravermelhos e luz visvel. As radiaes ionizantes definem-se como as que tm energia
suficiente para arrancar pelo menos um eletro de um tomo do meio que atravessam. Assim, esse tomo deixa
de ser neutro e passa a um io positivo. Na categoria de emisses ionizantes existem dois grupos:
As que tm carga eltrica associada, como as emisses de partculas alfa, beta (b- e b+), e protes;
As emisses de partculas sem carga, como neutres, e alguns tipos de radiao eletromagntica, como
radiaes UV, raios X e raios gama.
O poder de penetrao que estas partculas e radiaes tm nos materiais varia muito e, de um modo geral,
quanto maior for o poder ionizante, menor o poder de penetrao. A figura 11 ilustra o poder penetrante das
diferentes emisses e o tipo de material que as absorve.
Papel
Chumbo
Beto
Parafina
partculas alfa
partculas beta
RAIOS X
raios gama
neutres
Figura 11 Poder penetrante das diferentes emisses e respetivas barreiras.
Mas as radiaes ionizantes podem ser perigosas para a sade humana. Os efeitos so escalonados conforme a
sua intensidade. Para pequenas intensidades, como aquelas que se recebe no dia-a-dia ou ao realizar um exame
de raios X simples, o organismo acaba por conseguir reparar os pequenos danos que provocam, de modo que s
muito raramente tm efeitos a longo prazo. Com o aumento das doses de radiaes, aumenta a probabilidade
de surgirem complicaes que se tornem irreparveis para o corpo humano. Com o aumento das doses de
radiaes, aumenta tambm a probabilidade de aparecerem efeitos hereditrios, leucemia ou outros tipos de
cancros. Como seria de esperar, para grandes doses, os efeitos so tanto mais graves quanto maior for a dose
efetivamente recebida. Assim, as doses elevadas de radiaes do origem a queimaduras, anemia, esterilidade,
cataratas e mesmo a morte.
Salienta-se a ao dos raios X sobre os tecidos do organismo humano, os quais podem provocar, em caso de
exposio prolongada, queimaduras profundas, muito perigosas, e a destruio de clulas. As clulas mais
sensveis ao dos raios X so as que proliferam rapidamente, como as dos tecidos embrionrios e as dos
tecidos cancerosos.
Por vezes possvel destruir tumores cancerosos pela ao, convenientemente doseada, dos raios X
(radioterapia), utilizando raios X duros, isto , de elevada energia, que atravessam os tecidos superficiais sem
provocar queimaduras de pele (radiodermites) e vo destruir os tecidos cancerosos profundos.
Utilizam-se tambm em terapia do cancro raios gama, emitidos pelo cobalto-60, para destruir clulas doentes. A
reao nuclear representa-se por:
Co 60Ni + + 2
60
Atividade
Pesquisar vdeos com simulaes de Raios X e TAC no YouTube, como por exemplo:
http://www.youtube.com/watch?v=Aam216HKOLQ
http://www.youtube.com/watch?v=yCMyP8NOFFc
http://www.youtube.com/watch?v=geEEHN6curE
http://www.youtube.com/watch?v=zAbQn4iZ47I
Mais Questes*
1. Considera as seguintes representaes simblicas dos tomos A, B, C e D (nota que as letras no representam
smbolos qumicos).
15
7
22
12
14
6
14
7
13
6
12
6
a) Indica, justificando, quais so istopos do mesmo elemento.

b) Indica a carga nuclear do tomo A.
c) Indica dois tomos que tenham o mesmo nmero de neutres.
2. Das seguintes frases, indica a nica que verdadeira.
(A) A carga eltrica do eletro positiva e a do proto negativa.
(B) H dois estados de spin do eletro: ms = + e ms =
(C) Num tomo o nmero de protes e neutres sempre igual.
(D) O ncleo atmico possui sempre spin.
3. Indica os nmeros correspondentes s letras de A a F que completam a tabela seguinte.
Fe
Br
35
56
Nmero atmico
26
D
Nmero de massa
A
80
4. Considera as reaes que se representam:
Nmero de protes
B
E
D + D 3H + 1H
D + D D2
Nmero de neutres
C
F
D + D 3He + n
a) Que tomo est representado por D?

b) Classifica-as como reaes nucleares ou como reaes qumicas.
c) Identifica os istopos de hidrognio presentes no conjunto destas reaes.
5. Em 1945, uma bomba atmica foi lanada sobre Hiroshima, uma cidade japonesa, causando a morte a milhares
de pessoas. Uma das reaes nucleares que ocorreu pode ser representada por:
a) Seleciona a alternativa que traduz corretamente a sequncia: elemento X e valores de a e de b.
(A) Ba; 96; 36
(B) Ba; 94; 36
(C) Kr; 94; 36
(D) Kr; 96; 34
(E) Ba; 94; 34
b) Indica se esta reao de fuso nuclear ou de fisso nuclear.
6. Seleciona a alternativa que substitui X, de modo que a equao seguinte represente uma reao nuclear.
(A)
(B)
(C)
(D)
(E)
7. Considera a reao nuclear representada:

a) Seleciona a opo que contm os nmeros que devem figurar em A, B e C, por esta ordem.
(A) 2; 2; 2
(B) 3; 2; 2
(C) 3; 3; 3
(D) 3; 3; 2
(E) 2; 2; 3
b) Esta reao uma reao de fisso nuclear? Justifica a resposta.
8. O carbono um dos elementos qumicos formados a partir de reaes nucleares. Uma dessas reaes nucleares
envolve trs ncleos de hlio:
a) Para que o esquema anterior possa representar a reao nuclear referida, que valores devem ter X e Y?
(A) X = 2 Y = 4
(B) X = 4 Y = 6
(C) X = 4 Y = 2
(D) X = 6 Y = 4
b) A reao apresentada uma reao de fisso ou de fuso nuclear? Justifica a resposta.
c) Indica o nmero atmico e o nmero de massa do ncleo que se formaria se ocorresse a separao em duas
partes iguais do ncleo de carbono obtido nesta reao.
B.3 Ligaes Intermoleculares

A grande maioria das anlises qumicas envolve a identificao e quantificao de um ou mais componentes de
uma mistura complexa. A cromatografia a tcnica de separao analtica por excelncia; fundamenta-se nas
diferentes afinidades dos componentes a separar para a fase estacionria e para a fase mvel. Tais afinidades
podem, em parte, interpretar-se recorrendo a conhecimentos de ligaes intermoleculares. A eletroforese
outra importante tcnica analtica de separao. Requer a ionizao de molculas em meios aquosos e permite
separar espcies atravs da utilizao de um campo eltrico.
B.3.1 Tcnicas cromatogrficas

Uma das tcnicas mais sensveis usadas para separar e identificar os componentes de uma mistura a
cromatografia.
Um exemplo simples de cromatografia ocorre quando se mergulha a extremidade de um papel escrito num
lquido. Devido a um fenmeno chamado capilaridade, o lquido sobe pelo papel, molhando-o completamente.
Isto acontece porque o lquido tende a ocupar os pequenos espaos que existem entre as fibras do papel.
medida que o lquido vai subindo no papel, comea a arrastar a tinta. Como os diferentes componentes da
tinta so arrastados com diferentes velocidades, podem ser separados. Alguns componentes movem-se at mais
longe que outros e, sendo espcies coradas, originam bandas de cor (Fig. 1). Esta separao por cores deu
origem ao nome cromatografia, que significa escrita de cor. Contudo, no necessrio que os componentes da
mistura sejam corados para poder haver separao.
Figura 1 Cromatografia em papel.
H, portanto, uma partilha (ou partio) do material por duas fases: a fase mvel e a fase estacionria. Esta
partilha depende da afinidade das espcies qumicas do material para cada uma destas duas fases.
Ligaes Intermoleculares | 151
A cromatografia uma tcnica que depende da afinidade entre espcies qumicas, isto , da maior ou menor
intensidade das ligaes que se estabelecem entre elas. Estas ligaes so, neste caso, quase sempre ligaes
intermoleculares. As tcnicas cromatogrficas dependem, assim, de diferenas, por vezes muito subtis, nas
foras intermoleculares entre espcies.
3.1.1 Interaes de van der Waals

As foras atrativas e repulsivas entre molculas, chamadas foras intermoleculares, foram estudadas na seco
B.3.2 do 10 ano. Estas foras, de baixa intensidade, podem integrar-se em trs tipos fundamentais e caracterizar-se de acordo com a tabela 1.
Tipo de interao
Valor tpico de Energia / kJ mol-1
Molculas em interao
Dipolo-dipolo
2
0,3
Molculas polares estacionrias

Molculas polares em rotao
Disperso de London
Todos os tipos de molculas
Ligao ou ponte de
hidrognio
20
Molculas com tomos de N, O, F, em que a

ligao partilhada com um tomo de H
Tabela 1 Interaes intermoleculares.
Para se poder apreciar a baixa intensidade destas interaes, pode comparar-se o valor mdio da sua energia
com o correspondente valor mdio nas interaes ies-ies, que de 250 kJ/mol, ou com a energia de uma
ligao intramolecular, como em H-Cl(g), que de 431 kJ/mol.
As ligaes intermoleculares so tambm designadas por foras ou interaes de van der Waals, em honra de
Johannes van der Waals (1837-1923), que desenvolveu os seus estudos sobre estas interaes, sobretudo nos
estados gasoso e lquido. Recordemos cada um destes trs tipos de interaes.
I Foras de disperso de London

Cada substncia, mesmo os gases nobres, podem condensar-se para a fase lquida. J foi referida a ausncia de
ligaes entre os tomos dos gases nobres para formar molculas, mas alguma atrao dever existir entre eles
para se poder transform-los em lquidos. Esta atrao, comum entre todas as molculas designada por interao
de London, foras de London ou foras de disperso de London. A sua origem deriva de as nuvens eletrnicas de
tomos e molculas no serem estticas, mas a sua densidade variar nestas unidades estruturais (Fig. 2).
Figura 2 Foras de London.
medida que os eletres se movem no interior das molculas, podem momentaneamente empilhar-se
numa regio da molcula, deixando ncleos de tomos noutra regio da molcula menos protegidos. Como
resultado, haver nesta regio uma carga positiva parcial e momentnea, enquanto noutra regio, haver uma
carga negativa parcial e momentnea. Esta distribuio aleatria e momentnea de cargas produz um momento
dipolar transitrio, mesmo nos tomos dos gases nobres. As cargas momentneas parciais com sinais opostos, de
diferentes molculas, atraem-se, podendo fazer com que as molculas se juntem mais e a respetiva substncia
pode passar fase lquida. A variao da intensidade destas foras traduz-se, assim, na variao do valor de
algumas propriedades fsicas, como o ponto de fuso e o ponto de ebulio.
A intensidade destas foras aumenta:
Com o nmero de eletres da molcula e, consequentemente, com a sua massa molecular relativa. As molculas
mais pesadas tm maior nmero de eletres e, portanto, tm maiores flutuaes entre as cargas parciais das
nuvens eletrnicas. As tabelas 2, 3 e 4 ilustram este facto e permitem comparar valores de propriedades fsicas
de diferentes substncias, cujas molculas constituintes apresentam algumas semelhanas.
Nome/Frmula
Ponto de fuso /C
Ponto de ebulio /C
Hidrognio/ H2
259
253
Nitrognio/ N2
210
196
Oxignio/ O2
218
183
For/ F2
220
188
Cloro/ Cl2
101
34
Bromo/ Br2
59
Tabela 2 Propriedades fsicas de algumas substncias elementares constitudas por molculas diatmicas.
Nome/Frmula
Ponto de fuso /C
Ponto de ebulio /C
Fluoreto de hidrognio/ HF
93
20
Cloreto de hidrognio/ HCl
114
85
Brometo de hidrognio/ HBr
89
67
gua/H2O
100
Sulfureto de hidrognio/H2S
86
60
Tabela 3 Propriedades fsicas de algumas substncias moleculares compostas de hidrognio e outro elemento.
Nome/Frmula
Ponto de fuso /C
Ponto de ebulio /C
n-pentano/C5H12 (lquido pouco viscoso, nas

condies de presso e temperatura padro)
130
36
n-pentadecano C15H32 (lquido muito viscoso, nas

condies de presso e temperatura padro )
10
270
Tabela 4 Propriedades fsicas de alguns hidrocarbonetos de cadeia normal.

Com a estrutura da molcula dois ismeros (dois compostos com igual massa molecular relativa e com
igual nmero de eletres) tm necessariamente geometrias moleculares diferentes. Poderia esperar-se que
tivessem iguais valores de ponto de fuso e de ponto de ebulio, mas isso no acontece. Por exemplo:
Figura 3 n-pentano, C5H12, p.e. = 36 C (A); 2,2-dimetilpropano, C5H12, p.e. = 9 C (B).
Acontece que as molculas de forma alongada do pentano normal permitem mais interaes entre si,
enquanto as molculas do 2,2-dimetilpropano, de forma mais esfrica, no podem ficar to prximas entre si,
e s uma pequena regio de cada molcula interaciona com outras. Como resultado, o ponto de ebulio do
2,2-dimetilpropano menor do que o ponto de ebulio do pentano normal. Em geral, as foras de London em
molculas de forma mais alongada so mais intensas do que as que se exercem entre molculas de igual massa
molecular relativa, mas de forma mais esfrica.
II Interaes dipolo-dipolo
As molculas polares tm cargas parciais permanentes, alm das cargas parciais que resultam das flutuaes da
nuvem eletrnica, j referidas no ponto anterior, como interaes de London. As cargas parciais permanentes
de uma molcula polar podem interatuar com as cargas parciais permanentes das molculas vizinhas e originar
interaes dipolo-dipolo (Fig. 4).
Figura 4 Ligaes dipolo dipolo.
Contudo, quando as molculas rodam livremente, como acontece em substncias no estado gasoso, as
interaes de London podem assumir maior importncia. Tal resulta de as rotaes moleculares enfraquecerem
as interaes dipolo-dipolo, mas no as interaes de London (Tab. 1).
Para avaliar a intensidade das interaes dipolo-dipolo, pode-se comparar as energias (entalpias) necessrias
para vaporizar amostras slidas de uma substncia em que estas so as interaes que predominam (HCl) e de
outra em que as interaes so do tipo io-io (NaCl):
Entalpia de vaporizao/kJ mol-1
HCl
NaCl
18
787
As interaes ioio so mais fortes do que as dipolo-dipolo, porque as molculas polares tm apenas cargas
parciais. Deste modo:
Nas molculas diatmicas, aumentando a diferena de eletronegatividade entre os tomos envolvidos na
ligao, a intensidade das interaes dipolo-dipolo tambm aumenta;
Nas molculas poliatmicas, para alm da diferena de eletronegatividade entre os tomos envolvidos nas
ligaes, a forma da molcula tambm influencia a intensidade das interaes dipolo-dipolo. Numa molcula
polar, quanto maior for o momento dipolar resultante, mais intensas sero as interaes dipolo-dipolo. No
limite, uma molcula muito simtrica, na qual os momentos dipolares se anulassem, originando um momento
dipolar total nulo, teria apenas as interaes de London como interaes intermoleculares.
Nas interaes dipolo-dipolo, os valores das energias de vaporizao e os dos pontos de ebulio, sero bons
indicadores dos valores relativos das intensidades destas interaes: quanto maiores forem estes valores, mais
intensas sero as interaes.
Questo
Na figura esto representados dois ismeros, derivados halogenados
do benzeno, o p-diclorobenzeno e o o-diclorobenzeno. Os valores dos
seus pontos de ebulio so 180 C e 174 C, no necessariamente
pela mesma ordem. Atribui, justificando, a cada composto o valor do
respetivo ponto de ebulio.
Cl
Cl
Cl
Cl
o-dibromobenzeno
p-dibromobenzeno
Resposta: H duas ligaes HCl, polares, em cada molcula, o que implica dois vetores momento dipolar com a mesma
intensidade. Na molcula de p-diclorobenzeno esses dois vetores tm a mesma direo e sentidos opostos, que se anulam
e a molcula apolar. Na molcula de o-diclorobenzeno, a soma dos dois vetores no nula, pelo que a molcula polar.
Deste modo, o valor mais elevado, 180 C, corresponder ao ponto de ebulio do o-diclorobenzeno e o valor 174 C ao
ponto de ebulio do p-diclorobenzeno.
III Ligaes de hidrognio ou pontes de hidrognio

Como j se sabe do 10 Ano, a ligao de hidrognio, ou ponte de hidrognio, uma ligao em que um tomo de
hidrognio de uma molcula, que se encontra ligado por ligao covalente a outro tomo muito eletronegativo
como flor F, oxignio O, ou azoto N, estabelece ligao com um destes tomos nas molculas vizinhas (Fig. 5).
Qualquer um destes trs tomos O, F e N, possui pares de eletres no compartilhados. Na ligao covalente
da molcula, os eletres da ligao HO, ou HF ou HN, so fortemente atrados para o O, F ou N, deixando o
tomo H com uma carga parcial positiva. Ento, a regio de H desta molcula ser atrada pelos eletres no
ligantes de O, F ou N de outras molculas vizinhas, iguais ou diferentes.
O
Figura 5 Ligao de hidrognio e ligao de hidrognio entre molculas de HF.
Analisemos a tabela 5, com pontos de ebulio e massas molares de substncias compostas de hidrognio e
outro elemento do grupo 16 da TP, presso normal. Note-se que as substncias so todas constitudas por
molculas diatmicas e, nesta tabela, esto ordenadas por ordem crescente do nmero atmico do elemento do
grupo 16 da TP. Assim, o ordenamento das substncias corresponde ao dos elementos consecutivos deste grupo
da TP que as integram conjuntamente com hidrognio.
gua
H2O
Sulfureto de
hidrognio H2S
Seleneto de
hidrognio H2Se
Telureto de
hidrognio H2Te
Pontos de ebulio / C
100
60
42
Massa molar / g mol-1
18,0
34,1
81,0
129,6
Tabela 5 Pontos de ebulio normais e massas molares de compostos de hidrognio e elementos consecutivos do grupo 16 da TP.
Seria de esperar que os pontos de ebulio destes compostos aumentassem com o aumento da massa molar,
devido intensidade das foras de London aumentar com o nmero de eletres. Mas, isso s acontece de
H2S em diante. O primeiro destes compostos, a gua, H2O, de menor massa molar, apresenta o maior ponto
de ebulio, presso e temperatura ambiente, lquido, enquanto os outros so gases. Isto explica-se pelas
intensas ligaes de hidrognio que se estabelecem entre as molculas de gua.

Impresses digitais
As impresses digitais so nicas para cada indivduo e, por isso, podem ser usadas como forma de
identificao. No local de um crime podem ser encontrados dois tipos de impresses digitais: as visveis e
as ocultas. As visveis podem ser observadas se os dedos estavam sujos, por exemplo de sangue. As ocultas
so resultado dos vestgios de substncias segregadas pelos seres humanos e que o dedos deixaram em
objetos que toquem. As substncias segregadas so misturas complexas que incluem steres e cidos
carboxlicos, com cadeias lineares longas.
A revelao de impresses digitais ocultas, de criminosos ou de vtimas, de grande importncia em
investigao forense, existindo vrios processos de o fazer. O mais comum inclui a utilizao de um p que
adere s impresses digitais. Contudo, h que ter em conta que as impresses digitais ocultas tendem a
desvanecer-se e a desaparecer, devido evaporao de substncias.
Recentemente verificou-se que as impresses digitais de crianas desaparecem muito mais rapidamente
do que as de adultos. A utilizao de tcnicas analticas, como a cromatografia gs-lquido, revelaram
informao importante sobre a composio qumica
das impresses digitais. Com efeito, verificou-se que as
de adultos possuem principalmente substncias com
molculas que tm cerca de trs dezenas de tomos
de carbono (por exemplo o ster I), ao passo que as de
crianas so constitudas sobretudo por substncias
contendo apenas uma dezena de tomos de carbonos
(por exemplo o cido carboxlico II).
O
I - C15H31CC16H33
O
II - C12H25COH
Apesar de I e II serem molculas polares, as foras intermoleculares que predominam entre elas so foras
de disperso de London, devido a terem cadeias lineares longas. Estas foras so tanto mais intensas quanto
mais longa for a cadeia. Ento, como as impresses digitais de crianas so constitudas por compostos de
cadeia mais curta, as foras intermoleculares entre elas so menores, pelo que em algumas horas estes
compostos podem evaporar-se totalmente, sobretudo se a temperatura ambiente for elevada.
Questo
Quais das seguintes ligaes intermoleculares podem ser pontes de hidrognio?
a) CH3NH2 com CH3NH2
b) CH3OCH3 com CH3OCH3
c) HBr com HBr
Resposta: Apenas a), pois apenas nas molculas do composto CH3NH2 h tomos H ligados diretamente a N. Em b),
embora na molcula haja tomos H e O, no esto ligados entre si. Em c), h tomos H nas molculas, mas no h tomos
de N, O ou F.
3.1.2 Cromatografia
A cromatografia, como j foi referido, usa-se para separar e identificar componentes de misturas.
Embora possa ser usada na purificao de substncias (cromatografia preparativa), a cromatografia usa-se essencialmente
como tcnica analtica. Permite separar pores pequenssimas de material (massas da ordem do picograma).
usada em laboratrios clnicos, em hospitais, para diagnosticar doenas, em laboratrios forenses para, por
exemplo, procurar e identificar drogas ou outras provas, em controlo de qualidade, por exemplo para testar a
qualidade de alimentos e at no solo de Marte, para procurar formas de vida naquele planeta.
Todas as tcnicas cromatogrficas se baseiam nas diferentes interaes entre as molculas dos componentes da
mistura e duas fases: a fase mvel e a fase estacionria.
As espcies qumicas com maior afinidade para a fase estacionria tendem a ficar retidas nela. As espcies que
tm maior afinidade para a fase mvel so arrastadas por ela e movem-se mais rapidamente percorrendo uma
maior distncia no mesmo intervalo de tempo.
Em geral, a fase estacionria um slido que tem a capacidade de reter certas espcies qumicas. Por vezes, as
espcies qumicas ficam retidas por um lquido que est fortemente adsorvido superfcie de um slido, por
exemplo gua adsorvida por fibras de papel.
fase mvel chama-se tambm eluente. comum usar como eluente misturas de lquidos, incluindo solues
aquosas de cidos ou de sais. A composio da mistura pode ser ajustada para aumentar, ou diminuir, a sua
afinidade para determinada espcie qumica.
A composio do eluente costuma ser indicada em proporo de volume. Por exemplo um eluente de gua +
acetona 9:1 significa que a mistura tem nove volumes de gua e um volume de acetona (por exemplo: 90 mL de
gua + 10 mL de acetona, ou 45 mL de gua + 5 mL de acetona).
Questo
Determina que volumes de butanol, etanol e amonaco devem misturar-se para se preparar 120 mL de um
eluente na proporo 3:1:1?
Resposta: A mistura constituda por 5 partes (3 + 1 + 1 = 5). Cada parte dever ter 24 mL (120 mL 5 = 24 mL). Ento, h
que medir: 3 x 24 mL de butanol; 1 x 24 mL de etanol; 1 x 24 mL de amonaco.
O volume de eluente (cerca de 120 mL) obtm-se misturando 72 mL de butanol, 24 mL de etanol e 24 mL de amonaco.
Existem vrias tcnicas cromatogrficas. As mais bsicas so a cromatografia em papel, em camada fina e em
coluna. H tcnicas mais avanadas, instrumentais, que requerem equipamento muito sofisticado. A cromatografia
gs lquido e a cromatografia lquida de alta presso so usadas, por exemplo em investigao forense.
I Cromatografia em papel
Neste caso, a fase estacionria providenciada por papel. A gua fortemente adsorvida pelas fibras de papel
interage com os componentes da mistura. A figura 6 ilustra como se obtm um cromatograma por cromatografia
em papel. O cromatograma o papel que se obtm aps realizar a cromatografia.
Figura 6 - Cromatografia em papel (A); cromatograma (B).
Numa linha colocada numa das extremidades mais estreitas da tira de papel, a linha de base, colocam-se umas
gotas da mistura a separar. Mergulha-se a tira de papel num eluente adequado, que sobe por capilaridade ao longo
do papel. A linha alcanada pelo eluente chama-se frente do solvente. Como as molculas dos componentes
da mistura interatuam com as molculas de gua da fase estacionria com diferentes intensidades, esses
componentes vo subindo com velocidades diferentes, separando-se a distncias diferentes da linha de base.
Dessa forma, possvel visualizar os diferentes componentes da mistura.
Geralmente, no mesmo papel colocam-se a amostra em estudo e amostras padro, isto , amostras de substncias
bem conhecidas e que so usadas para comparar com os componentes desconhecidos.
Se, num cromatograma (Fig. 7), a posio e a cor de um componente e de uma amostra padro coincidirem, isso
indica que se pode tratar da mesma substncia.
Esta anlise pode ser confirmada por clculo do chamado fator de reteno, Rf, para cada mancha obtida no
papel. Rf define-se:
Assim, uma mesma substncia em misturas diferentes, sujeitas a

cromatografia em condies idnticas, origina iguais valores de Rf.
D2
D1
Um princpio bsico dos processos cromatogrficos que uma

diferena no valor de Rf considerada como prova de que as amostras
so diferentes. Entretanto, valores idnticos de Rf apenas indicam que
a substncia poder ser a mesma.
Figura 7 - Cromatograma.
II Cromatografia em camada fina ou TLC

A abreviatura TLC composta pelas iniciais das palavras em ingls Thin Layer Chromatography, que significam
cromatografia em camada fina. Tal como o nome indica, cromatografia deste tipo realizada usando uma camada
fina e uniforme de slica gel (SiO2), ou de alumina (Al2O3), revestindo um pedao de vidro, metal ou plstico rgido. A
slica gel (ou a alumina) a fase estacionria. A fase mvel um eluente lquido ou uma mistura no estado lquido.
medida que o eluente sobe pela placa, os diferentes componentes

deslocam-se a velocidades diferentes por terem diferentes afinidades com
o material da placa e a mistura separa-se nos diferentes componentes,
originando diversas manchas coradas (Fig 8).
At agora foram abordadas separaes de misturas coradas em componentes

que originam manchas coradas. Contudo, a cromatografia aplica-se tambm
a materiais sem cor, o que muito comum em TLC. Para resolver o problema
Figura 8 - Cromatogramas de TLC.
da ausncia de cor, necessrio realizar uma operao que se designa por

revelao do cromatograma. H duas maneiras de o fazer:
Pode, simplesmente, observar-se o cromatograma sob luz ultravioleta. Algumas substncias so naturalmente
fluorescentes. Isto significa que a substncia apresenta um brilho intenso quando nela incide luz ultravioleta
intensa, pelo que as suas manchas sero bem visveis nessa situao.
Pode adicionar-se fase estacionria uma substncia que se torna fluorescente quando exposta luz UV,
como a fluorescena. No local das manchas de componentes da mistura separados por cromatografia, o
brilho desaparece e v-se uma mancha escura.
Em alguns casos, possvel tornar as manchas visveis fazendo-as reagir com uma soluo contendo uma
substncia que origine um produto corado. o caso da ninidrina, uma substncia muito usada na revelao de
cromatogramas de misturas de aminocidos. Com um frasco de spray, espalha-se a soluo de ninidrina sobre o
cromatograma. Esta reage com os diferentes aminocidos formando compostos corados.
Outro processo colocar o cromatograma seco dentro de um recipiente tapado juntamente com uns cristais
de iodo. Em alguns casos, o vapor de iodo pode reagir com as substncias que constituem as manchas dos
componentes. O iodo pode ser simplesmente adsorvido pelas manchas, o que lhes confere cor.
III Cromatografia em coluna

A cromatografia em coluna usa uma coluna vertical de vidro para conter a fase estacionria. Os materiais da fase
estacionria so os usados em TLC, ou seja, slica gel (SiO2) ou alumina (Al2O3). A coluna cheia com uma mistura
de fase estacionria e do eluente que se pretende usar, com a figura 9 A ilustra.
A mistura a separar deve ser preparada como uma soluo concentrada da mistura, de preferncia usando o eluente
como solvente. Em seguida, adiciona-se a mistura corada e abre-se a torneira para que a mistura percorra a fase
estacionria. Vai-se adicionando eluente, que arrasta a mistura medida que esta desce na coluna. Os diferentes
constituintes da mistura descem a coluna com velocidades diferentes, a qual depende da sua afinidade para a fase
estacionria e para o eluente. A figura 9 B mostra a sequncia de separao que se pode observar.
Continuar a
adicionar novo
solvente
Camada de solvente
no topo da coluna
Coluna cheia
com slica gel
ou alumna
saturada com
solvente
L de vidro para evitar

que a fase estacionria
seja arrastada para
fora da coluna
Mudar o copo logo que o

lquido amarelo comece a cair
Figura 9 Enchimento de uma coluna de cromatografia (A);
esquematizao de uma cromatografia em coluna ao longo do tempo (B).
Atividade
Consultar o stio da Internet, que simula a execuo de uma cromatografia em coluna.
http://www.lapeq.fe.usp.br/labdig/animacoes/coluna_ani.php
IV Tcnicas avanadas de cromatografia

Existem outras tcnicas de cromatografia, mais avanadas e mais complexas.
A cromatografia lquida de alta presso, HPLC sigla da frase em ingls High Pessure Liquid Chromatography,
uma forma altamente aperfeioada da cromatografia em coluna. Em vez do solvente percorrer a coluna por ao
da gravidade, forado a percorr-la sob altas presses (cerca de 400 atm), o que torna o processo muito mais
rpido. Tambm permite usar material de enchimento com partculas muito menores, aumentando assim a rea
de interao entre as partculas da fase estacionria e as unidades estruturais da mistura arrastadas pelo eluente.
Por este facto, a separao dos componentes da mistura muito bem conseguida. O outro aperfeioamento
nesta tcnica diz respeito aos mtodos de deteo, que so automatizados e muito sensveis.
H duas variantes em HPLC, dependendo da polaridade relativa do solvente e da fase estacionria.
A cromatografia gs-lquido, GLC sigla da frase em ingls Gas Liquid Chromatography, tambm designada
frequentemente por cromatografia em fase gasosa.
Neste caso, a fase mvel um gs, como o hlio, e a fase estacionria uma mistura de um slido que absorveu
um lquido de elevado ponto de ebulio. A rapidez com que um composto atravessa a coluna, depender da
sua maior afinidade para o gs ou para o lquido absorvido pelo slido. A figura 10 representa um diagrama de
fluxo para este tipo de cromatografia.
Forno
de injeo
Gs
de arrasto
Amostra
Detetor
Coluna
Forno
Figura 10 Esquema de cromatografia gs-lquido.
Injeta-se na coluna um volume pequenssimo da amostra em anlise. A temperatura do forno, como o da figura 11 (A),
pode ser controlada.
O valor da temperatura ideal ser aquele que faz a amostra entrar em ebulio e ser transportada no estado
gasoso para a coluna pelo hlio, ou por outro gs transportador.
A coluna mais comum de ao inoxidvel e tem 4 mm de dimetro interno e entre 1 e 4 metros de comprimento (Fig. 11 B).
Figura 11 - Forno de um cromatgrafo gs-lquido (A); coluna para cromatgrafo gs-lquido.
O seu enchimento feito com terra de diatomceas, que uma rocha muito porosa finamente dividida. Este
material absorve lquidos de elevados pontos de ebulio, normalmente polmeros.
A coluna tambm est dentro de um forno e a sua temperatura pode variar de 50 C a 250 C. No incio da
anlise a temperatura pode ser baixa e aumentar, de forma controlada, durante a anlise. Este procedimento
permite melhorar a separao e diminuir o tempo da anlise, pois:
Se a temperatura for mais baixa, a separao melhor, mas mais demorada;
Se a temperatura for mais elevada, a separao menos eficiente, mas mais rpida.
A separao que ocorre medida que a mistura flui na coluna pode envolver vrios fenmenos:
- Um composto com ponto de ebulio superior temperatura da coluna, tende a condensar no incio da coluna. Contudo,
alguma parte evaporar abaixo do ponto de ebulio, podendo condensar mais adiante noutro ponto da coluna.
- Alguns compostos podem dissolver-se na fase estacionria; os mais solveis demoram mais tempo dissolvidos
na fase estacionria, enquanto os menos solveis passaro mais tempo no gs. Dito de outro modo, a mistura
divide-se entre a fase estacionria e o gs.
As substncias que saem da coluna so identificadas
no analisador e registadas como uma srie de picos no
cromatograma. Cada um desses picos representa um
componente da mistura que passou no detetor. Alm
da identificao, os picos tambm permitem calcular
as quantidades relativas de cada composto presente:
as reas subjacentes aos picos so proporcionais s
quantidades de cada composto que chega ao detetor.
Estas so medidas automaticamente pelo computador
ligado ao analisador (Fig. 12).
Figura 12 Cromatograma.
B.3.2 Eletroforese
A eletroforese considerada a principal tcnica de separao molecular num laboratrio atual de biologia celular.
Trata-se de uma poderosa tcnica, razoavelmente simples e de baixo custo, pelo que se tornou muito utilizada.
A eletroforese aplica-se em bioqumica na separao de compostos com carga eltrica (aminocidos, pptidos,
protenas, cidos nucleicos) que depende do pH do meio em que se encontram. Esta tcnica muito til na
rea forense, j que se usa para estabelecer relaes de parentesco (teste de paternidade, por exemplo), para
encontrar pessoas desaparecidas e para identificar criminosos e suas vtimas atravs de partculas dos respetivos
tecidos ou fluidos (saliva, sangue, cabelo, pele) em locais de crime.
3.2.1. O princpio da eletroforese

Campo Eltrico
A eletroforese o movimento de partculas

dispersas num fluido sob a influncia de um campo
eltrico uniforme. Os ies positivos migram para
um eltrodo negativo e os ies negativos migram
para um eltrodo positivo (Fig 13).
+
Fora
Eletrosttica +
As partculas coloidais suspensas tm carga eltrica
velocidade
Fora de frico
e fora de
retardao
eletrofortica
Figura 13 - Esquema de equilbrio de foras em eletroforese.
superficial, fortemente dependente das espcies

adsorvidas sua superfcie. Um campo eltrico externo exerce uma fora eletrosttica sobre estas partculas coloidais.
Durante a eletroforese, a fora, provocada pelo campo eltrico externo, ope-se a foras de frico entre a partcula e
o fluido. Quando se igualam, a partcula coloidal que j estava em movimento, continua o movimento com velocidade
constante. A velocidade de migrao constante e depende da massa e da carga da partcula, ou seja, de um equilbrio
de foras que tambm tem em conta o retardamento por frico entre a amostra e o meio circundante (Fig. 13).
No fim da separao, as protenas podem ser detetadas como bandas localizadas em diferentes posies do
fluido. Este pode ser constitudo por diferentes materiais, incluindo papel, acetato de celulose ou gis feitos de
poliacrilamida (polmero sinttico), agarose (tambm conhecido por gar-gar) ou amido (polmeros naturais).
O avano da frente pode seguir-se por observao com radiaes UV, assim como a revelao do eletroforama.
A figura 14 ilustra alguns aspetos tcnicos da eletroforese.
Figura 14 Colocao de amostras de ADN em gel de agarose com uma pipeta multicanal (A); eletroforama revelado por radiaes UV (B).
3.2.2 O ADN e a identificao gentica

As tcnicas da engenharia gentica permitem identificar pessoas pela anlise das suas molculas de ADN (cido
desoxirribonucleico, DNA em ingls), a substncia que constitui os genes. Com exceo dos gmeos verdadeiros,
cada pessoa possui um conjunto de genes e, portanto, de molculas de ADN, nico.
O processo mais simples para caracterizar o ADN consiste em cortar as suas molculas utilizando as chamadas
enzimas de restrio e analisando, em seguida, o tamanho dos fragmentos que se formaram. Uma enzima de
restrio corta a molcula de ADN em pontos especficos, somente onde ocorre determinada sequncia de bases
nitrogenadas. Como cada pessoa tem sequncias tpicas de bases nitrogenadas, o nmero e o tamanho dos
fragmentos obtidos pelo corte enzimtico permitem caracterizar o seu ADN.
O tamanho dos fragmentos obtidos, aps o corte enzimtico, determinado pela tcnica de eletroforese. A mistura
de fragmentos de ADN aplicada numa camada de gel e submetida a um campo eltrico. Nessas condies, os
fragmentos movem-se com velocidades proporcionais ao seu tamanho, os menores mais rapidamente que os maiores.
Quando se desliga o campo eltrico, fragmentos com tamanhos iguais ficam na mesma posio do gel, formando
uma faixa. O padro de faixas que se obtm caracterstico para cada pessoa, correspondendo sua impresso
digital gentica. Trata-se de um eletroforama.
As relaes de parentesco podem ser determinadas por tcnicas de eletroforese. A figura 15 mostra as partes mais
importantes para identificar ADN, obtidas por eletroforese de ADN de uma famlia: me, pai e quatro filhos A, B, C e D.
Me
Pai
Figura 15 Eletroforamas de me, pai e quatro filhos.
Algumas bandas maternas (azuis) e paternas (vermelhas) surgem no eletroforama dos filhos A e B. J C tem
bandas azuis da me a no tem bandas vermelhas do pai; o seu ADN paterno no do pai de A e de B, mas de
outro indivduo. O filho D poderia ser adotivo, j que tanto o seu ADN materno quanto o paterno so de outros
pessoas diferentes de me e pai identificados nos eletroforamas (Fig. 15).
Atividade
Consultar os stios da Internet para ver a realizao de uma eletroforese de gel.
http://learn.genetics.utah.edu/content/labs/gel/
http://www.dnalc.org/resources/animations/gelelectrophoresis.html
B.3.3 Separao e identificao de componentes de uma mistura

A cromatografia em papel a tcnica de cromatografia mais bsica. Para se obter os melhores resultados
necessrio ter em conta determinados procedimentos que se descrevem a seguir, detalhadamente.
1. O papel a usar deve ser poroso. Existe papel prprio para
cromatografia, mas pode usar-se papel de filtro. O papel no
deve ser vincado. Dever ser cortado (e no rasgado!) em tiras ou
retngulos. Depois, a cerca de 1 cm da extremidade inferior do
papel, deve marcar-se levemente com um lpis a linha de base
(Fig. 16).
Figura 16 Marcao da linha de base.
2. As amostras em estudo devem ser aplicadas sobre a linha de base. Se a amostra for slida, deve ser previamente
dissolvida, de modo a obter uma soluo muito concentrada.
Aplica-se uma pequena gota de amostra com um tubo capilar (tubo de vidro muito fino). No havendo tubo capilar
pode usar-se um palito, ou uma palhinha (oca) muito fina. Deixa-se secar a gota e repete-se a aplicao at obter
uma mancha forte. As manchas devem ficar com distncia igual entre si e das extremidades da linha de base
3. A gua, o lcool etlico e a acetona so muito usados como eluentes, pois tm afinidade para espcies qumicas
hidroflicas. Existem muitos outros eluentes, por exemplo para separar espcies hidrofbicas, como o hexano. As
misturas de lquidos permitem ajustar a afinidade do eluente para determinadas espcies qumicas.
4. O eluente colocado no fundo da cmara cromatogrfica, isto , no recipiente onde se vai desenvolver a
cromatografia. Depois, coloca-se o papel, de modo que a linha de base no fique mergulhada no eluente. A
cmara cromatogrfica deve ser sempre tapada, para que a cromatografia decorra num ambiente saturado pelo
vapor de eluente, que se vai evaporando (Fig. 17).
O eluente comea ento a subir no papel, arrastando com ele parte dos componentes da amostra que foi
colocada na linha de base. Quando a frente do solvente alcana a extremidade superior do papel, retira-se o
cromatograma (resultado final da cromatografia), marca-se com um lpis a frente de solvente e seca-se.
Figura 17 Evoluo da cromatografia: eluio.
Separao e identificao de pigmentos em tintas

Objetivo: Separar componentes de vrias tintas pretas por cromatografia; comparar os cromatogramas obtidos
para verificar se as tintas tm a mesma composio.
Material
Consumveis
- Cmara cromatogrfica com tampa ou copo de

precipitao e vidro de relgio
- Canetas de tinta preta diferentes
- Lpis
- Eluente (gua e etanol 4:1)
- Papel para cromatografia ou papel de filtro
- Papel absorvente
- Tesoura
Procedimento
1. Corta o papel para obteres um retngulo que caiba na cmara cromatogrfica.
2. Traa a lpis a linha de base a 1,5 cm da extremidade do papel.
3. Utiliza trs canetas de tinta preta diferentes para aplicar pequenos pontos de tinta na linha de base. Identifica-os
a lpis com as letras A, B e C.
4. Coloca o eluente na cmara cromatogrfica at cerca de 1 cm de altura.
5. Coloca o papel dentro da cmara de modo que a linha de base no mergulhe no eluente.
6. Deixa subir a frente de solvente at que ocorra separao dos componentes da tinta (no mnimo durante 20
minutos ou at que a frente do solvente fique a 1 cm da parte superior do papel).
7. Retira o cromatograma da cmara, marca a posio da frente de solvente com o lpis e seca o cromatograma
com um pouco de papel absorvente.
Interpretao
1. Compara o tamanho, a cor, a forma e a posio de cada uma das manchas.
2. Contorna cada mancha com o lpis e marca o seu centro.
3. Calcula o fator de reteno, Rf, de cada uma das manchas.
Discusso
1. Pode afirmar-se que a tinta de diferentes canetas tem a mesma composio qualitativa?
2. Pode tirar-se alguma concluso relativamente composio quantitativa das tintas?
3. Compara os resultados do teu grupo com os resultados de outros grupos, para responderes s seguintes
perguntas:
- A mesma caneta deu origem a cromatogramas idnticos?
- Os fatores de reteno dos componentes so idnticos?
Mais Questes*
1. Considera as seguintes frmulas de compostos:
S
H
II
C
H H H
III
C
O
IV
a) Indica, justificando, em qual ou quais dos compostos haver ligaes por pontes de hidrognio.
b) Indica em qual ou quais dos compostos predominaro ligaes do tipo dipolo permanente-dipolo permanente.
2. Seleciona a alternativa que te permite completar corretamente a frase: temperatura de 25C e presso de 1 atm,
a substncia H2S gasosa, enquanto a substncia H2O pode existir no estado lquido, porque...
(A) ...a massa molar de H2O inferior massa molar de H2S.
(B) ...o ngulo de ligao em H2O superior ao ngulo de ligao em H2S.
(C) ...as foras intermoleculares em H2O so mais intensas do que em H2S.
(D) ...as molculas de H2S so maiores que as molculas de H2O.

Exame nacional, Portugal - Adaptado
3. Considera as frmulas seguintes:
I - CH3COOH
II - Na2SO4
III - CH4
IV - Br2
V - I2
a) Indica um composto que estabelece ligaes de hidrognio com a gua.
b) Indica um composto inico que se dissolve em gua formando ligao io-dipolo.
c) Indica uma substncia que seja slida, temperatura ambiente, devido a foras de disperso de London.
4. Considera os compostos etano, propano e propanol. Indica, justificando, qual deles ter maior ponto de ebulio.
5. A propanona, o etanol e o buteno so compostos com massas moleculares semelhantes, e cujos pontos de
ebulio, presso normal, so, respectivamente, 56 C, 78 C e 0 C. Justifica esta diferena em funo da estrutura
destes compostos.

Exame nacional, Portugal - Adaptado
6. Considera as substncias cujas frmulas moleculares so H2, I2 e HI.
a) Em quais destas substncias as ligaes intermoleculares apenas se devem a foras de disperso de London?
b) Qual destas substncias ser mais solvel em gua?
7. Considera a informao da tabela seguinte:
Substncia
Iodo
Cloro
Bromo
Frmula molecular
I2
Cl2
Br2
Ponto de fuso a 1 atm / C

114
- 102
-7,3
Ponto de ebulio a 1 atm / C

184
- 35
59
a) Indica os estados fsicos das substncias elementares cloro, bromo e iodo, temperatura de 25 C e a 1 atm.
b) As ligaes intermoleculares nas trs substncias so do tipo
(A) dipolo permanente - dipolo induzido. (B) foras de disperso de London.
(C) pontes de hidrognio.
(D) dipolo permanente - dipolo permanente.
c) Ordena as substncias cloro, bromo e iodo por ordem crescente de intensidade das respetivas interaes
intermoleculares.
8. Considera os alcanos de cadeia no ramificada, de frmulas moleculares:
I - C4H10
II - C5H12
Faz a correspondncia com os seguintes valores de pontos de ebulio: + 36 C ; + 81 C ; - 0,5 C
III - C6H14
9. Explica com base em ligaes intermoleculares a elevada solubilidade do iodo em tetracloreto de carbono e a sua
pequena solubilidade em gua.
10. O metanol, CH3OH, um lquido muito solvel em gua. Justifica esta afirmao.
11. Considera as substncias representadas pelas frmulas seguintes: I - CH3CH3 II - CH3CH2OH III - CH3OCH3
As foras intermoleculares predominantes em cada uma dessas substncias so, respetivamente
(A) ligaes de hidrognio; de London; dipolo-dipolo. (B) ... de London; dipolo-dipolo; ligao de hidrognio.
(C) de London; ligao de hidrognio; dipolo-dipolo.
(D) ... dipolo-dipolo; ligao de hidrognio; de London.
12. Uma das propriedades que determina a maior ou menor concentrao de uma vitamina na urina a sua
solubilidade em gua.
H3C
CH3
CH3
OH
CH3
OH
Vitamina A
ponto de fuso = 62 C
CH3
O
HO
O
OH
OH
Vitamina C
ponto de fuso = 193 C
a) Qual das vitaminas representadas mais facilmente eliminada na urina? Justifica.

b) O ponto de fuso da vitamina C superior ao da vitamina A. Indica uma justificao para este facto.
Fuvest-SP, Brasil - Adaptado
13. Considera as interaes entre molculas representadas:

I - CCl4 .... I2
II - HBr ...... HI
III - CH3OH .... H2O
As foras intermoleculares predominantes em cada caso so, respectivamente
(A) dipolo induzido, dipolos permanentes, pontes de hidrognio.
(B) dipolo induzido, pontes de hidrognio, dipolos permanentes.
(C) pontes de hidrognio, dipolos induzidos, dipolos permanentes.
(D) pontes de hidrognio, dipolos permanentes, dipolo induzido.
14. A figura mostra o resultado de uma cromatografia em camada fina (TLC),
de aminocidos. Usou-se uma fina camada de alumina colocada sobre uma
placa de vidro e, como eluente, uma mistura de butanol, amonaco e gua
nas propores 9:2:3.
a) Quantas amostras foram originalmente usadas nesta cromatografia?
Quantos aminocidos foram detetados?
b) As diferentes amostras podero ter algum aminocido em comum?
Justifica.
c) Que volumes de butanol, amonaco e gua se devem misturar para preparar
200 mL de eluente para realizar esta cromatografia?
d) Calcula o fator de reteno,Rf, para cada um dos componentes identificados.
2
1
15. Um homem (H) recusa a paternidade de quatro filhos (F1, F2, F3 e F4) de uma mulher (M). Para resolver o caso,
foram solicitados exames de ADN e o resultado est representado na figura ao lado.
H
M
F1
F2
F3
F4
a) Como se chama a tcnica analtica que est na base destes testes?
b) Qual das amostras tem o fragmento molecular que percorreu maior distncia?
c) Que concluso se pode tirar quanto paternidade e maternidade dos quatro filhos?
Subtema A1 Pgina 28
1. 0,07%
2. a) Na balana X, porque: erro absoluto (X) = |1000 983| = 17 g;
erro absoluto (Y) = |200,0 205,2| = 5,2 g.
b) Na balana Y, porque: erro relativo (%) em X: 17/1000 x100 = 1,7%;
erro relativo (%) em Y: 5,2/200,0 x100 = 2,6%.
3. M(C6H12O6) = 12,01 x 6 + 1,01 x 12 + 16,00 x 6 = 180,18 g/mol;
erro absoluto = |180,18 179,40| = 0,78 g/mol.
4. a) aleatrio; b) sistemtico; c) aleatrio; d) sistemtico;
e) sistemtico.
5. a) V = 42,5 cm3; b) (B).
6. O ensaio 3, porque o que apresenta menor erro absoluto (0,3 C).
7. Conjunto (A) porque o que apresenta menor afastamento entre os
valores mximo e mnimo.
8. (A)
9. a) mdia = 20,6 C; b) Ensaio 2: 22,4 20,6 = 1,8 C; c) 0,5 C;
d) 1,8 C; e) (20,6 1,8) C.
10. mpea = (1,23 0,02) g; b) 1,63%.
11. a)
Mdia
|desvios|
Incerteza absoluta
Grupo 1
6,66
0,24
0,15
0,09
0,24
Grupo 2
6,2
0,1
0,1
0,1
0,1
Grupo 3
6,5
0,2
0,0
0,3
0,3
Grupo 4
6,42
0,41
0,29
0,03
0,41
b) Maior fidelidade Grupo 2; menor fidelidade Grupo 4

c) Reprodutibilidade, j que os equipamentos utilizados foram
diferentes e os operadores tambm.
12. a) (46,8 0,5) C; b) Erros sistemticos.
13. Cinco algarismos significativos.
14. V1 = 9,50 mL; V2 = 10,75 mL; V3 = 19,38 mL
15. (C).
16. (A).
17. a) 4; b) 3; c) 3; d) 2.
18. a) 41,1; b) 125 = 1,25 x 102; c) 379,4; d) 1,5.
19. a) rsoluto = 0, 178 g/cm3 b) 0,01 g, porque a medida da massa est
expressa com duas casas decimais.
20. Diferem na incerteza do resultado: 4,0 tem dois algarismos
significativos e 4,000 tem quatro algarismos significativos.
21. a) m1 tem 6 algarismos significativos; m2 e m3 tm 5 algarismos
significativos;
b) mgua = 3,95 g;
c) teor de humidade(%) = 3,95/42,219 x100 = 9,36%.
22. a) teor de humidade: 69,1%; b) teor de cinzas: 9,9%.
23. Antes de chover: 80,33%; depois de chover: 241,54%.
24. mgua = 2,29 g.
25. Sim, pois j que a massa de lquido a mesma em todos os frascos,
a ordem crescente de densidade corresponde ordem decrescente
de volume de lquido; assim o frasco que contm maior volume de
lquido etanol; o que contm menor volume clorofrmio e o outro
frasco gua.
26. a) Lendo um volume de 7,45 cm3 na proveta, vem r = 1,25 g/cm3;
b) glicerol.
27. a) r = 0,9960 g/cm3; b) a temperatura qual se fez a medio da
densidade (20 C) diferente da qual o termmetro foi graduado (15 C);
c) V = 538,8 dm3.
28. a) 0,01 g; b) r = 0,8698 g/cm3; c) erro sistemtico.
Subtema A2 Pgina 69
1. (C)
2. a) pH = 4,4; b) [OH] = 2,5 x 1010 mol/dm3; c) pOH = 5,6
3. a) (D); b) (D); c) (C)
4. a) pOH = 6; b) a soluo cida, j que a esta temperatura, o pH das
solues neutras ser 6,5.
Respostas de Mais Questes
5. a) HNO2(aq) + H2O(l) NO2(aq) + H3O+(aq);

NH3 + H2O(l) NH4+(aq) + OH(aq);
b)
; c)

d); HNO2/ NO2; H3O+/ H2O; NH4+/ NH3; H2O/ OH.
6. pH = 4.
7. pH = 11,8.
8. Uma espcie anfotrica como HS tanto pode receber como ceder protes,
ou seja tanto pode atuar como cido ou como base, segundo Bronsted-Lowry:
HS(aq) + H2O(l) S2(aq) + H3O+(aq); HS(aq) + H3O+(aq) H2S(aq) + H2O(l).
9. a) I H3PO4/ H2PO4; H3O+ /H2O; II H2PO4/ HPO42; H3O+/H2O;
III H2PO4/HPO42; HPO42/ PO43; H3O+/H2O.
10. Ka = 2,38 x 105
11. a) I II III. O valor crescente de Ka traduz a fora crescente dos cidos;
b) a base mais fraca F, por ser a base conjugada do cido mais forte; a
base mais forte CH3COO, por ser a base conjugada do cido mais fraco.
12. a) um cido que se ioniza totalmente na gua;
b) HCl(aq) + H2O(l) Cl(aq) + H3O+(aq); c) No, dado que a 25 C, o
pH da neutralidade 7; d) pH = 6,98
13. a) pH = 5,3; b) pH = 6,84 c) pH = 6,99978 7,0
14. (C).
15. a) C6H6COOH/ C6H6COO; H3O+/H2O; b) pH = 2,45.
16.
Se pH = 2,88 ento [H3O+] = 1,32 x 103 mol dm3; substituindo na
expresso de Ka, vem:
Ka = (1,32 x 103)2/0,10 = 1,74 x 105
17. A soluo bsica, porque na reao de hidrlise do io nitrito
NO2, formam-se ies OH:
NaNO2(aq) Na+(aq) + NO2(aq); NO2(aq) + H2O(l) HNO2(aq) + OH(aq).
18. Verdadeiras (A); (D) falsas (B); (C).
19. NH4+(aq) + H2O(l) NH3(aq) + H3O+(aq).
20. Reao de hidrlise do io NH4+proveniente de NH4NO3:
NH4+(aq) + H2O(l) NH3(aq) + H3O+(aq).
A libertao de ies H3O+ faz diminuir o pH dos solos; reao de hidrlise
de CO32 proveniente de CaCO3: CO32(aq) + H2O(l) HCO3(aq) + OH(aq).
A libertao de ies OH faz aumentar o pH dos solos.
21. pH = 7,54.
22. (C).
23. HCO3/CO32 ou H2CO3/HCO3.
24. a) NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + H3O+(aq); b) pH = 9,26
c) No, visto estarmos em presena de uma soluo tampo.
25. a) KOH titulante; HCl titulado; b) n = 1,15 x 103 mol;
c) [HCl] = 0,0575 mol dm3.
26. a) [NaOH| = 6,00 x 103 mol dm3; b) curva A.
27. a) [CH3COOH] = 4,76 x 103 mol dm3; b) Como produto da reao
de titulao, formam-se os ies K+(aq) e CH3COO(aq) dos quais apenas
este sofre hidrlise: CH3COO(aq) + H2O(l) CH3COOH(aq) + OH(aq);
estes ies OH do caractersticas bsicas soluo resultante.
28. a) [Na+] = [Cl] = 0,10 mol/dm3 b) [K+] = 1,0 mol/dm3;
[SO2] = 0,50 mol/dm3 c) [Ca2+] = 0,75 mol/dm3; [PO43] = 0,50 mol/dm3
d) [Na+] = 1,20 mol/dm3; [CO32] = 0,60 mol/dm3.
29. (D).
30. a) KOH - dissociao; b) HNO3 - ionizao; c) KCl dissociao;
d) HF - ionizao; e) H2SO4 - ionizao; f) Ca(OH)2 - dissociao
g) Na2SO4 - dissociao h) NH3 - ionizao g) HCOOH - ionizao.
31. pH = 2;
32. Kb = 1,85 x 105
33. a soluo aquosa de cido clordrico, visto que a ionizao deste
cido completa, o que no acontece com o cido actico.
34. a) trs ligandos iguais; b) zero; c) sim, porque a ligao dos ligandos
ao io central feita por trs pontos, fazendo ponte;
d) [Ni(H2NCH2CH2NH2)3]SO4;
M([Ni(H2NCH2CH2NH2)3]SO4) = 334,69 g/mol.
Anexos | 169
35. a) K+ e [Fe(CN)6]3; b) Fe3+; c) CN; d) 6.

36. a) Ag+ (aq) + 2 Cl(aq) [AgCl2] (aq)
Ag+ (aq) + 2 Br (aq) [AgBr2] (aq)
b) [AgBr2]porque o que tem maior valor de constante de estabilidade
ou de formao.
c) Br; d) 2.
37. a)
; b) muito estvel, o que se traduz pelo
elevado valor da sua constante de estabilidade ou de formao.
38. c) [Ag(NH3)2]+) = 1,5 x 105 mol/dm3.
39. a) [Ca2+] = 0,00381 mol/dm3 ; b) [Ca2+] = 152 mg/dm3.
40. a) [CaEDTA]2; b) 118,4 g/100 mL; c) erro absoluto = |120 118,4| = 1,6;
erro relativo = 1,6/118,4 x 100 = 1,35%.
41. (C).
42. s = 2,4 x 103 mol/dm3.
43. a) CaCO3(s) Ca2+(aq) + CO32(aq); Ks = [Ca2+] x [CO32]
b) Ag2S(s) 2 Ag+(aq) + S2(aq); Ks = [Ag+]2 x [S2]
c) Pb3(PO4)2(s) 3 Pb2+(aq) +2 PO43(aq); Ks = [Pb2+]3 x [PO43]2
d) Fe(OH)3(s) Fe3+(aq) + 3 OH(aq); Ks = [Fe3+] x [OH]3
e) Ag2CO3(s) 2 Ag+(aq) + CO32(aq); Ks = [Ag+]2 x [CO32]
44. a) Mg(OH)2(s) Mg2+(aq) + 2 OH(aq); b) Ks = [Mg2+] x [OH]2;
c) A dissoluo completa possvel; origina uma soluo com a
concentrao de 1,38 x 105 mol/dm3, que inferior ao valor da
solubilidade que 1,12 x 104 mol/dm3.
45. [Cl] = 7,2 x 105 mol dm3.
46. H precipitao de Mg(OH)2 porque o cociente de reao (Qs) que
2,6 x 106, superior ao valor de Ks.
47. a) PbCl2(s) Pb2+(aq) + 2 Cl(aq); b) [Cl] = 0,0169 mol/dm3;
c) Ks = 2,41 x 106.
48. s = 2,924 x 1017 mol/L = 7,24 x 1015 g/L.
49. s = 6,71 x 105 mol/L.
50. verdadeira, porque sendo dois compostos com a mesma
estequiometria (um io positivo e um negativo), o que tem maior valor
de Ks ser o mais solvel.
51. (D), (A), (B), (C).
52. mais solvel numa soluo cida, porque no equilbrio
Ni(OH)2(s) Ni2+(aq) + 2 OH(aq) quando em meio cido, os ies OH(aq)
reagem com os ies H+(aq) do meio e fazem com que a reao evolua no
sentido direto, solubilizando Ni(OH)2(s).
53. Menor. Efeito do io comum (Ag+).
54. AgCl(s) Ag+(aq) + Cl(aq); quando se adiciona soluo de
amonaco, NH3(aq), este reage com Ag+(aq), segundo a reao de
equilbrio: Ag+(aq) + NH3(aq) [Ag(NH3)2]+(aq), fazendo evoluir a
primeira reao no sentido direto, solubilizando AgCl(s).
55. BaSO4 tem um io comum com sulfato de sdio, Na2SO4, o io
SO42, mas no com carbonato de sdio (Na2CO3). Logo, a solubilidade
de BaSO4 diminui numa soluo de Na2SO4 por efeito do io comum.
56. (C).
57. a) s = 1,34 x 105 mol dm3; s = 1,8 x 108 mol dm3.
58. BaCO3.
59. a) AgCl e PbCl2; b) Ser AgCl porque o que exige menor
concentrao do io Cl. Em AgCl: 1,8 x1010 = 1,5 x 103 x [Cl]
[Cl] = 1,2 x 107 mol/dm3 ; em PbCl2: 1,7 x 105 = 3,0 x 103 x [Cl]2
[Cl] = 7,53 x 102 mol/dm3.
60. A gua salgada pois
[Cl] = 0,144 mol/dm3 = 5115 mg/dm3 > 200 mg/dm3.
61. alcalinidade: 1,29 x 103 mol CaCO3/L; alcalinidade: 129 mg CaCO3/L
62. a) CH3COOH(aq) + NaOH(aq) NaCH3COO(aq) + H2O(l);
b) [CH3COOH] = 1,64 x 10-2 mol/dm3;
c) grau de acidez 0,0984 g/100 mL.
170 | Anexos
Subtema A3 Pgina 90
1. a) 2; b) + 4; c) + 6; d) + 4; e) + 6 f) + 2; g) 0
2. (B) e (D)
3. a) Cu2+ b) Zn ; c) D n.o.(Zn) = +2; D n.o.(Cu2+) = 2
d) espcie oxidante Cu2+ ; espcie redutora Zn
4. a) H2S b) H2SO4 c) D n.o. (S) na espcie oxidada: +6;
D n.o. (S) na espcie reduzida: 6;
5. i) 2 Br(aq) Br2(aq) + 2 e; ii) 3 eletres
6. a) Fe(s) Fe2+ + 2 e; 2 H+ + 2 e H2 ; b) Cl
7. a) O22 + 2 e 2 O2: reduo; 2 I I2 + 2 e: oxidao; b) K e H.
8. a) Au(s) Au3+(aq) + 3 e semiequao de oxidao;
Fe2+(aq) + 2e Fe(s) semiequao de reduo;
b) 2 Au(s) + 3 Fe2+(aq) 2 Au3+(aq) + 3 Fe(s)
9. a) 2l + 2 H+ + H2O2 I2 +2 H2O;
b) 2 Cr2O72 + 16 H+ + C2H5OH +3 H2O 4 Cr3+ + 2 CO2;
c) 2 MnO4 + 5 H2O2 +6 H+ 2 Mn2+ + 5 O2 + 8 H2O;
d) 3 Cu(s) + 8 H+(aq) + 2 NO3(aq) 3 Cu2+ (aq) + 2 NO(g) + 4 H2O(l)
e) IO3(aq) + 2 Br(aq) + 2 H+(aq) IO2(aq) + Br2(aq) + H2O(l)
10. a) 2 MnO4 + 3 H2O2 2 MnO2 + 3 O2 + 2 OH + 2 H2O;
b) 2 CrO42+ 3 H2O2 + 2 H2O 2 Cr3+ + 3 O2 +10 OH
c) S2(aq) + 4 I2(s) + 8 OH(aq) SO42(aq) + 8 I(aq) + 4 H2O
d) 2 ClO2(aq) + 2 OH(aq) ClO2(aq) + ClO3(aq) + H2O
11. a) 3 Cu(s) + 8 H+(aq) + 2 NO3(aq) 3 Cu2+ (aq) + 2 NO(g) + 4 H2O(l);
b) 2 MnO4(aq) + 16 H+(aq) + 5 C2O42 2 Mn2+(aq) + 8 H2O(l) + 10 CO2(g)
12. a) ctodo: Fe3+(aq) + 1 e Fe2+(aq); nodo: Cu(s) Cu2+(aq) + 2 e;
b) os ies negativos movem-se para a soluo de Cu2+(aq) e os ies
positivos movem-se para a soluo de Fe3+(aq); c) No participa na reao.
13. a) i) Zn2+/Zn, visto que na reao espontnea se d a reduo de
Pb2+ a Pb, o que evidencia o seu maior valor de E; ii) Zn, pois reduz Pb2+
a Pb, oxidando-se a Zn2+;
b) Pb2+ + 2e Pb.
14. Verdadeiras (B); (C); (G); falsas (A); (D); (E); (F).
15. O que se passa que Ni(s) da lmina se oxida, originando ies Ni2+
em soluo, enquanto os ies Cu2+ se reduzem a Cu(s), depositando-se
sobre a placa de Ni, segundo a equao: Ni(s) + Cu2+(aq) Ni2+ + Cu(s). Ni
desempenha o papel de redutor e Cu2+ o de oxidante.
16. a) Zn(s) Zn2+ + 2e; b) Zn; c) DE= 1,10 V.
17. i) No h reao; ii) A folha de alumnio oxida-se produzindo ies
Al3+. A soluo perde a sua cor azul porque os ies Cu2+ sero reduzidos
a cobre metlico, que se deposita superfcie da folha de alumnio.
18. i) NO3, pois esta espcie que oxida Cu nesta reao;
ii) E(NO3/NO), pois a reduo ocorre na espcie NO3 nesta reao.
19. a) Equao de oxidao: Fe(s) Fe2+(aq) + 2 e; equao de
reduo: 2 H+(aq) + 2 e H2(g); b) negativo, porque para a reao
ocorrer, E(Fe2+/Fe), tem de ser menor que o potencial H+/H2 que, por
conveno, zero.
20. (C).
21. i) O zinco oxida-se a Zn2+, gastando-se e H+ reduz-se, libertando-se
H2(g); ii) O zinco oxida-se a Zn2+, gastando-se e os ies Cu2+ reduzem-se
a Cu(s) que se deposita na placa de zinco.
22. a) Mn pois capaz de reduzir Sn2+ e Ni2+; b) Ni porque como
no reduz nenhum dos ies da tabela, o que tem menor valor de
potencial de reduo, logo ser o melhor oxidante.
23. (F).
24. a) Verdadeiras (A), (B), (C), (D); falsas (E), (F); b) DE= 0,59 V.
25. Sofre dissoluo parcial, pois como E(Cu2+/Cu) maior que
E(Cl2/Cl) e que E(H+/H2), a parte de cobre da liga no reage, enquanto
a parte de zinco vai dissolver-se, por ter E(Zn2+/Zn) menor que os dos
outros dois pares.
26. a) Ouro metlico - Au(s); b) Como E(Au3+/Au) e E(Au+/Au) tm
valores maiores do que E(O2/H2O), Au3+ ou Au+ s podem reduzir-se e
no oxidar-se; b) ser o flor F2, j que E(F2/F) tem maior valor do que
os potenciais padro de reduo de Au3+ e Au+.
27. a) E(Ag+/Ag) = 0,80 V; b) ctodo Ag; nodo Fe;
c) Fe(s) | Fe2+(aq) || Ag+(aq) | Ag(s);
d) Estabelecer a eletroneutralidade das solues eletrolticas.
Subtema B1 Pgina 133

1. Raios X, luz ultravioleta, luz verde, luz vermelha, ondas de rdio.
2. a) l = 3,17 m; b) T = 1,1 x 108 s; c) 3,15 x 101 m1
3. Verdadeiras (A) e (D); falsas (B) e (C).
4. a) E = 6,39 x 1019 J; b) l = 3,1 x 107 m; f = 9,7 x 1014 s1.
5. D E = 6,6 x 1019 J.
6. Verdadeiras (D); falsas (A), (B), (C).
7. a) E1 = 2,18 x 1018 J; b) E4 = 1,36 x 1019 J; c) DE = 2,04 x 1018 J;
d) DE = 1,31 x 106 J.
8. O primeiro estado excitado n = 2 e a energia do eletro nesse nvel
5,45 x 1019 J. Somando o valor da energia absorvida, 4,09 x 1019 J
obtm-se o valor 1,36 x 1019 J. Este valor corresponde ao nvel 4. Ento
o eletro transita para o nvel 4.
9. (a) DE = 5248 kJ; b) f = 1,47 x 1015 s1.
10. a) I; b) III;
11. 6C 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz0; 8N 1s2 2s2 2px12py1 2pz1;
F 1s2 2s2 2px22py2 2pz1;

9
Al 1s2 2s2 2px2 2py2 2pz2 3s2 3px1 3py0 3pz0;
13
Cl 1s2 2s2 2px2 2py2 2pz2 3s2 3px2 3py2 3pz1
17
12. a) l = 9,3 x 108 m; b) UV.
13. l = 2,3 x 107 m
14. Eioniz = 1,004 x 1017 J/tomo.
15. a) Eioniz = 1312,36 kJ/mol; b) A energia incidente ter de ser a soma
da energia de ionizao com a energia cintica adquirida pelo eletro:
Einc = Eioniz + m v2 Einc = 2,18 x 1018 + x 9,1 x 1031 x (5,5 x105)2
Einc = 2,32 x 1018 J
16. (A)
17. As riscas coradas do espetro de emisso (A) aparecem exatamente
na mesma posio das riscas negras do espetro de absoro (B).
18. VI I III V VI II
19. a) A mostrador; B fotodetetor; C filtro tico; D chama;
E amostra. b) (C); c) sdio e potssio
20. Espetroscopia de absoro de atmica.
21. a) s2s2 s*2s2 s2p2 p2px2, p2py2 p*2px1, p*2py1 s*2p0; b) O.L (O2) = 2;
O.L.(O2) = 1,5 ; O.L.(O2+) = 2,5. A espcie mais estvel O2+, seguida de
O2 e de O2; c) so todas paramagnticas.
22. Verdadeiras (A); falsas (B), (C) e (D).
23. F2 s1s2 s*1s2 s2s2 s*2s2 s2p2 p2px2 p2py2 p*2px2 p*2py2 s*2p0;
F2 s1s2 s*1s2 s2s2 s*2s2 s2p2 p2px2 p2py2 p*2px2 p*2py2 s*2p1;
F2+ s1s2 s*1s2 s2s2 s*2s2 s2p2 p2px2 p2py2 p*2px2 p*2py1 s*2p0;
24. N2 s2s2 s*2s2 p2px2, p2py2 s2p2 p*2px0, p*2py0 s*2p0 O.L. = (82)/2 = 3;
N2 s2s2 s*2s2 p2px2, p2py2 s2p2 p*2px1, p*2py0 s*2p0 O.L. = (83)/2 = 2,5;
Sendo a O.L. em N2 superior O.L. em N2, a ligao em N2 mais forte.
25. (C).
26. a B, C, E; b A; c B, C.
27. Verdadeiras (A) e (D); falsas (B) e (C).
28. a espcie (A) pois tem dupla ligao entre tomos de nitrognio
N=N, o que faz este grupo de tomos absorver radiao visvel.
29. A.
30. III I VI V II ou, em alternativa III VI I V II.
31. A V; B IV; C VI; D III; E I; F II.
32. As molculas HCl, CO, absorvem radiao infravermelha por terem
momentos dipolares permanentes. A molcula C2H2 tambm absorve
radiao infravermelha porque sofre certas vibraes que produzem
dipolos instantneos.
33. (C).

1. a) So A e D, porque tm o mesmo nmero atmico (Z = 7); b) + 7
c) A e C tm o mesmo nmero de neutres (15 7 = 14 6 = 8 neutres).
2. (B).
3. A - 56; B - 26; C - 30; D - 35; E - 35; F - 45
4. O ncleo de deutrio (2H); b) Reaes nucleares: D + D 3H + 1H;
D + D 3He + n; reao qumica: D + D D2 c) O prtio (1H), o deutrio
(2H) que est representado por D e o trtio (3H).
5. a) (B); a = (235 + 1) (139 + 3 x 1) e b = 92 56
b) uma reao de fisso nuclear.
6. (E).
7. a) (D); C = 2, uma vez que uma ncleo de hlio, He; A = (6 + 1) (2 + 2) = 3;
B = (12 + 1) (6 + 4) = 3; b) No, pois no envolve ncleos de tomos
pesados nem a emisso de partculas subatmicas.
8. a) (C) b) uma reao de fuso, uma vez h ncleos atmicos que
se juntam para originar um ncleo maior. c) Z = 3 e A = 6.
1. a) O composto III, porque o nico que apresenta uma ligao de
um tomo de H a outro tomo fortemente eletronegativo (O, neste
caso); b) Os compostos I e IV.
2. (C).
3. a) O composto I; b) O composto II; c) O composto V.
4. O propanol, porque as foras intermoleculares predominantes so
ligaes de hidrognio, bastante mais fortes que as foras de disperso
de London existentes no etano e no propano.
5. O etanol tem o ponto de ebulio mais elevado (78 C) porque as
foras intermoleculares predominantes so as ligaes de hidrognio.
A propanona tem molculas ligeiramente polares e portanto, as fora
predominantes so dipolo-dipolo, que so menos intensas que as
anteriores e, por isso, o ponto de ebulio 56 C. Contudo estas
foras so mais intensas que as foras de disperso de London que
so predominantes no buteno e da este ter o ponto de ebulio mais
baixo (0 C).
6. a) I2; b) HI.
7. a) Iodo slido; cloro gasoso; bromo lquido; b) (B); c) clorobromo-iodo.
8. I : - 0,5 C; II: + 36 C; III: + 81 C.
9. O iodo I2 uma substncia apolar assim como o tetracloreto
de carbono CCl4, enquanto a gua polar. Deste modo, as foras
predominantes em I2 e em CCl4 sero foras de disperso de London,
enquanto que em H2O sero ligaes de hidrognio. Utilizando a regra,
semelhante dissolve semelhante I2 que slido, dissolver-se- bem
em CCl4, mas no em H2O.
10. O metanol CH3OH, estabelece entre as suas molculas ligaes de
hidrognio, acontecendo o mesmo com as molculas de gua, pelo
que o metanol se dissolve bem em gua.
11. (C).
12. a) A vitamina C mais solvel em gua devido ao grande nmero
de ligaes de hidrognio que as molculas de vitamina C podem
realizar com a gua. b) A vitamina C tem o ponto de ebulio maior
devido ao grande numero de ligaes de hidrognio que as molculas
de vitamina C podem realizar entre si;
13. (A).
14. a) Duas amostras; quatro aminocidos; b) Sim, o aminocido 2;
c) 128,5 mL de butanol, 28,5 mL de amonaco e 43,0 mL de gua;
d) Rf(1) = 0,15; Rf(2) = 0,40; Rf(3) = 0,64; Rf(4) = 0,40; Rf(5) = 0,88
15. a) Eletroforese; b) F1. c) O Filho F1 filho deste homem. Os filhos
F2, F3 e F4 so deste homem e desta mulher.
Anexos | 171
Constantes fsicas
Constanta de Planck
h = 6,63 x 1034 J/s
Massa do proto
mp = 1,673 x 1027 kg
Constante dos gases
R = 0,082 atm dm3

R = 8,31 J mol1 K1
Massa do neutro
mn = 1,675 x 1027 kg
Velocidade da luz no vazio
c = 3,0 x 108 m/s
Carga do eletro
qe = 1,602 x 1019 C
Massa do eletro
me = 9,11 x 1031 kg
Constante de Avogadro
NA = 6,02 x 1023 mol1
Formulrio
Quantidade de matria
m massa
M massa molar
c velocidade de propagao de radiaes

eletromagnticas no vazio
quantidade de matria dissolvida
Nmero de partculas N = n NA
n quantidade de matria
NA constante de Avogadro
Energia de foto E = h
h constante de Planck
frequncia
Massa volmica
m massa
V volume

Absorvncia A = l c
coeficiente de absoro
l percurso tico da radiao na amostra de soluo
c concentrao da soluo
Concentrao
n quantidade de matria de soluto

V volume de soluo

Frequncia de uma radiao eletromagntica
Grau de ionizaao/dissociao
Relao entre pH e concentrao hidrogeninica

pH = log ([H3O+]/mol dm3)
n quantidade de matria ionizada/dissociada

n0 quantidade de matria dissolvida
Tabela de constantes de acidez (Ka) e de basicidade (Kb)

cidos
Constante de
acidez (Ka)
Bases
Constante de
basicidade (Kb)
cido sulfrico, H2SO4
elevada
Hidrxido de tetrametilamnio, (CH3)4NOH
elevada
cido clordrico, HCl
elevada
Pirrolidina, (CH2)4NH
2,0 x 103
cido ntrico, HNO3
elevada
dietilamina, (CH3CH2)2NH
8,5 x 104
cido sulfuroso, H2SO3
1,2 x 102
dimetilamina, (CH3)2NH
6,0 x 104
cido fosfrico, H3PO4
7,1 x 103
metilamina, CH3NH2
5,5 x 104
cido ntrico, HNO2
7,1 x 104
etilamina, CH3CH2NH2
4,3 x 104
cido frmico, HCOOH
1,8 x 104
trimetilamina, (CH3)3N
6,3 x 105
cido actico, CH3COOH
1,8 x 105
Hidrazina, N2H2
8,5 x 107
cido carbnico, H2CO3
4,5 x 107
Imidazol, C3H4N2
9,8 x 108
cido sulfdrico, H2S
9,5 x108
Hidroxilamina, NH2OH
6,6 x 109
cido hipocloroso, HClO
3,0 x 10-8
Piridina, C5H5N
1,5 x 109
cido ciandrico, HCN
6,2 x 1010
Anilina, C6H5NH2
4,2 x 1010
172 | Anexos
Equao de semirreao de reduo
Potenciais padro de eltrodo

Eo / V
Li+ + e Li
3,05
K +e K
2,93
Ba + 2 e Ba
2,90
Ca + 2 e Ca
2,87
Na + e Na
2,71
Mg + 2 e Mg
2,37
Al + 3 e Al
1,66
2+
2+
2+
3+
Mn + 2 e Mn
2+
1,18
2 H2O + 2 e H2 + 2 OH
0,83
Zn + 2 e Zn
0,76
Cr + 3 e Cr
0,74
2+
3+
Fe + 2 e Fe
0,44
Cd2+ + 2 e Cd
0,40
PbSO4 + 2 e Pb + SO42
0,31
Co2+ + 2 e Co
0,28
Ni2+ + 2 e Ni
0,25
Sn2+ + 2 e Sn
0,14
Pb + 2 e Pb
0,13
2 H + 2 e H2
0,00
2+
2+
Sn + 2 e Sn
4+
0,13
2+
AgCI + 2 e Ag + CI
Cu + e Cu
2+
0,15
0,15
Cu + 2 e Cu
2+
0,34
O2 + 2 H2O + 4 e 4 OH
I2 + 2 e 2 I
0,53
MnO4 + 2 H2O + 3 e MnO2 + 4 OH
0,40
0,59
O2 + 2 H + 2 e H2O2
0,68
Fe + e Fe
0,77
Ag + e Ag
0,80
NO3 + 4 H + 3 e NO + 2 H2O
0,96
Br2 +2e 2Br
1,09
3+
2+
O2 + 4 H + 4 e 2 H2O
1,23
MnO2 + 4 H + 2e Mn + 2 H2O
1,23
2+
Cr2O7 + 14 H + 6 e 2 Cr + 7 H2O
1,33
Cl2 + 2 e 2 CI
1,36
Au3+ + 3 e Au
1,50
MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O
1,52
PbO + 4 H+ + SO42 + 2 e PbSO4 + 2 H2O
1,70
H2O2 + 2 H+ + 2 e 2 H2O
1,77
Co + e Co
1,82
3+
3+
2+
F2 + 2 e 2 F
2,87
Anexos | 173
Tabela de produtos de solubilidade (Ks) (soluo aquosa, 25 C)

Nome do composto
Frmula do
composto
Ks
Nome do composto
Frmula do
composto
Ks
Brometo de prata
AgBr
5,35 x 1013
Hidrxido de chumbo
Pb(OH)2
1,43 x 1020
Carbonato de brio
BaCO3
2,58 x 109
Hidrxido de cobre(II)
Cu(OH)2
4,8 x 1020
Carbonato de clcio
CaCO3
4,50 x 109
Hidrxido de ferro(II)
Fe(OH)2
4,87 x 1017
Carbonato de chumbo (II)
PbCO3
7,40 x 1014
Hidrxido de ferro(III)
Fe(OH)3
2,79 x 1039
Carbonato de magnsio
MgCO3
3,5 x 108
Hidrxido de magnsio
Mg(OH)2
5,6 x 1012
Carbonato de prata
Ag2CO3
8,46 x 1012
Iodeto de chumbo (II)
PbI2
8,0 x 109
Cloreto de chumbo
PbCl2
1,70 x 105
Oxalato de clcio
CaC2O4
2,32 x 109
Cloreto de prata
AgCl
1,77 x 1010
Sulfato de brio
BaSO4
1,08 x 1010
Cromato de chumbo (II)
PbCrO4
3 x 1013
Sulfato de clcio
CaSO4
4,93 x 105
Cromato de prata
Ag2CrO4
1,1 x 1012
Sulfato de chumbo (II)
PbSO4
2,53 x 108
Fluoreto de clcio
LiF
3,45 x 1011
Sulfureto de cdmio
CdS
1 x 1027
Fosfato de alumnio
AlPO4
9,84 x 1021
Sulfureto de chumbo (II)
PbS
3,0 x 1028
Hidrxido de alumnio
Al(OH)3
1,80 x 1033
Sulfureto de cobre(II)
CuS
8,0 x 1037
Hidrxido de clcio
Ca(OH)2
5,02 x 106
Sulfureto de prata
Ag2S
8 x 1051
Bibliografia
Almeida, G. (2002). Sistema Internacional de Unidades, 3.a Ed., Lisboa, Pltano Edies Tcnicas.
Almeida, B. (2004). Fundamentos de Qumica Orgnica e Inorgnica, Lisboa, Edies Slabo.
Atkins, P. W. (2001), O Reino Dos Elementos, Lisboa, Temas e Debates.
Baird, C. (2002), Qumica Ambiental, 2 Ed., Porto Alegre, Bookman.
Brown, H. et al. (2005). Qumica, a Cincia Central, So Paulo, Person Education do Brasil.
Chang, R. (2010). Qumica Geral Conceitos Essenciais, SP, McGraw Hill.
Chang, R & Goldsby, K. (2013) Qumica, 11 Ed., Lisboa, McGraw Hill/Bookman
Dias, A. R. (2006). Ligao Qumica, Lisboa, IST Press.
Frasto da Silva, J.J. & Silva, J. A. (2011). Os Elementos Qumicos e a Vida., Lisboa: IST Press.
Garritz, A. & Chamizo, J. A. (2003). Qumica, So Paulo, Person Education do Brasil.
Harris, D. (2001), Anlise Qumica Quantitativa, 5 Ed., Rio de Janeiro, LTC Editores.
Jones, L. & Atkins, P. (2006). Princpios de Qumica, Porto Alegre, Bookman.
Mendhan, J. et al. (2002), Vogel Anlise Qumica Quantitativa, 6 Ed., Rio de Janeiro, LTC Editores.
Reger, et al. (1997), Qumica: Princpios e Aplicaes, Lisboa, Fundao Calouste Gulbenkian.
Tito & Canto (1996). Qumica na Abordagem do Cotidiano, Vol. 1, 2 e 3, S. Paulo, Editora Moderna.
174 | Anexos
Glossrio
Abruptas inesperadas; repentinas; bruscas.
Inevitvel aquilo que no se pode evitar.
Acoplado ligado ou junto a outra parte de um sistema ou a outro
Intercalar meter de permeio; interpor; inserir no meio.
sistema, com transferncia de energia entre ambos.
Intravenosa que est ou se aplica no interior das veias.
Adsoro reteno de partculas de um fluido superfcie de um
Irrefutvel o que no se pode contradizer com argumentos ou
slido.
que no se pode contestar.
Alcoolemia presena de lcool no sangue.
Ismeros espcies qumicas com igual massa molecular relativa,
Aleatrio que depende do acaso ou de circunstncias
mas diferentes estruturas moleculares.
imprevisveis.
Manufatura trabalho manual; produto de uma produo
Crie (dentria) doena que altera ou decompe o material
industrial.
constituinte dos dentes.
Monocromtico que apresenta uma s cor.
Civilizacional relativo civilizao.
Mufla tipo de estufa para altas temperaturas (superiores a 1000 C).
Colidir - embater; chocar; fazer ir uma coisa contra a outra.
Nuclees partculas constituintes do ncleo atmico: protes e
Comportar permitir, suportar, admitir.
neutres.
Congnito que foi gerado ou nasceu com a pessoa.
Opacidade qualidade de um material que no transparente.
Dbil que frgil ou fraco; que no ope resistncia.
Pasteurizao processo de conservao dos alimentos em que estes
Dfice saldo negativo ou aquilo que est em falta.
so aquecidos a uma temperatura no superior a 100 C e arrefecidos
Deflexo mudana de direo numa trajetria; desvio.
posteriormente, de forma rpida, de modo a eliminar germes.
Diagnosticar (medicina) determinar a existncia de uma doena
Policromtica que apresenta diversas cores.
pela observao dos sintomas e atravs da anlise de resultados
Polimrficas que apresenta vrias formas.
de diversos exames mdicos.
Porttil que se pode transportar facilmente.
Dodo dispositivo ou componente eletrnico muito utilizado
Rcio proporo entre dois valores.
nas fontes de alimentao, para retificar a corrente elctrica
Radioativo material que emite radiaes ionizantes.
(transformar a corrente alternada em contnua) e como detetor.
Radioatividade propriedade de ncleos atmicos instveis, que
Dopante substncia que atua como um estimulante.
espontaneamente se transformam em ncleos mais estveis,
Dosear determinar a quantidade de uma espcie qumica numa
geralmente acompanhados de emisso de partculas alfa ou beta
mistura.
ou de radiaes gama.
Entalpia variao de energia associada a uma transformao que
Restringir impor um limite; diminuir a amplitude de alguma coisa.
ocorre a presso constante.
Seletiva (absoro) absoro de certos comprimentos de onda
Fivel aquilo em que se pode confiar.
apenas.
Fluorescente que tem a propriedade de absorver radiao de um
Sequestrante qualidade daquilo ou de quem faz reteno ou
certo comprimento de onda emitindo depois radiao de maior
isolamento de qualquer coisa.
comprimento de onda, ou seja, de menor energia.
Sofisticadas complexas; avanadas.
Forense referente ao foro judicial ou aos tribunais.
Subtil que difcil de captar; aquilo cujo entendimento exige
Fraude ato de m f praticado com o objetivo de enganar ou
ateno particular.
prejudicar algum, obtendo algum tipo de lucro com esse ato.
Teor proporo de uma substncia ou espcie qumica numa
Gama intervalo de valores.
mistura; proporo de um elemento num composto.
Gel disperso coloidal em que o meio disperso se apresenta no
Terapia meio usado para tratar uma doena ou estado patolgico;
estado lquido e o meio dispersante no estado slido.
o mesmo que tratamento.
Genoma estrutura de genes distribuda por vinte e trs pares
Traos vestgios.
de cromossomas que constitui a informao gentica de cada
Vcuo que no contm matria; usa-se como sinnimo de vazio,
indivduo recebida por transmisso hereditria.
para significar ausncia de partculas materiais num dado espao.
Glicemia presena de glicose (glucose) em estado livre no sangue.
Vazio ausncia de partculas materiais num dado espao.
Incrustada inserida ou introduzida numa pea com aderncia;
Viscosa que adere facilmente.
fixada; presa.
Voltil a caracterstica de uma substncia que se traduz por se
Hbrido que resulta da combinao de coisas diferentes.
evaporar facilmente, temperatura ambiente, devido a ter baixo
Homonuclear respeitante a molculas diatmicas constitudas
ponto de ebulio, presso normal.
por ncleos atmicos iguais.

Anexos | 175
Tabela Peridica dos Elementos Qumicos
176 | Anexos
Cooperao entre:
Ministrio da Educao de Timor-Leste | Cames - Instuto da Cooperao e da Lngua |
Fundao Calouste Gulbenkian | Universidade de Aveiro

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Manual do Aluno

12. ano de escolaridade

Repblica Democrca de Timor-Leste

12.o ano de escolaridade

Projeto - Reestruturao Curricular do Ensino Secundrio Geral em Timor-Leste

12 ano - Controlo de Qualidade, Segurana e Sade

A | Segurana Alimentar e Qualidade Ambiental

A.1 Medies e anlises em qumica

A.2 Reaes em soluo aquosa

B | Meios de Diagnstico e Investigao Forense

B.1 Estrutura eletrnica em tomos e molculas

B.2 Qumica nuclear

B.3 Ligaes intermoleculares

NO ESCREVAS NESTE LIVRO.

12 ano Controlo de Qualidade, Segurana e Sade

As abordagens propostas neste manual tm em conta relaes entre conhecimento qumico,

As tcnicas analticas mais bsicas fundamentam-se

Unidade Temtica A | Segurana

Subtema A.1 Medies e anlises em qumica

A.1 Medies e anlises em qumica

A.1.1 Tipos e qualidade das medies

1.1.1 A qumica analtica e o seu campo de aplicaes

Existem ainda outras situaes em que fundamental determinar a composio de materiais.

Figura 1 Proveta graduada, pipeta, balo volumtrico, bureta e termmetro.

Figura 2 Modelos de balanas: analtica (A); de preciso (B).

1.1.2 Medies e medidas

Consideram-se tambm valores verdadeiros os atribudos a:

Figura 3 Solues de calibrao para medidores de pH (A); massas padro (B).

10 | Unidade Temtica A | Segurana Alimentar e Qualidade Ambiental

1.1.3 Erros aleatrios e erros sistemticos

Verificam-se sempre no mesmo sentido e, em geral,

Balana mal calibrada;

Sem qualquer regularidade;

Variaes no ambiente do laboratrio;

Tabela 1 Tipos de erros: caracterizao e exemplos.

1.1.4 Exatido e Fidelidade

Exatido traduz a proximidade entre o valor medido e o valor verdadeiro.

Medies e anlises em qumica | 11

1.1.5 Incerteza de uma medida

Mas como se determina a incerteza?

12 | Unidade Temtica A | Segurana Alimentar e Qualidade Ambiental

I. Incerteza associada a instrumentos de medio

II. Incerteza associada a um conjunto de medidas

III. Incerteza absoluta e incerteza relativa

, e pela incerteza absoluta, X.

Tambm se calcula a incerteza relativa, isto , a incerteza expressa em percentagem:

Medies e anlises em qumica | 13

Resposta: necessrio calcular a mdia:

|8,45 - 8,43| = 0,02

|8,41 - 8,43| = 0,02

|8,44 - 8,43| = 0,01

A incerteza do conjunto de medidas o maior dos desvios, isto , 0,02 mL.

1.1.6 Algarismos significativos

Figura 4 Medio com uma rgua graduada em centmetros.

I. Regras para contagem de algarismos significativos

0,00350 trs algarismos significativos.

Para nmeros superiores a 1, os zeros direita da vrgula so significativos.

Medies e anlises em qumica | 15

II. Regras para operaes com algarismos significativos

1.1.7 Controlo metrolgico de massas e volumes

Valores admissveis para dfice no contedo, expressos em percentagem

18 | Unidade Temtica A | Segurana Alimentar e Qualidade Ambiental

A.1.2 Testes bsicos em anlise qumica