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RAFAELA RUBIM
LUCAS SCHERER GOMES
OBTENO DE BIODIESEL A PARTIR DE LEO DE FRITURA. ANLISES FSICOQUMICAS COMPARATIVAS ENTRE O BIODIESEL SINTETIZADO E O COMERCIAL
DE LEO DE SOJA
Orientadores:
Rossana Anglica Schenato
Carlos Alberto Piccinini
Porto Alegre,
2014
SUMRIO
1 INTRODUO.......................................................................................................................................... 6
2 JUSTIFICATIVA........................................................................................................................................ 7
3 OBJETIVOS.............................................................................................................................................. 8
3.1 OBJETIVO GERAL..................................................................................................................................................8
3.2 OBJETIVOS ESPECFICOS.....................................................................................................................................8
4 FUNDAMENTAO TERICA................................................................................................................ 9
4.1 COMBUSTVEIS
FSSEIS......................................................................................................................................9
4.2 BIOCOMBUSTVEIS..............................................................................................................................................10
4.2.1 ETANOL............................................................................................................................................................10
4.2.2 BIODIESEL.......................................................................................................................................................11
4.3 BENEFCIOS PROPORCIONADOS
NA METODOLOGIA
1....................................................................................21
NDICE DE FIGURAS
Figura 1: Transesterificao para a formao de biodiesel.......................................................................13
Figura 2: Mecanismo de transesterificao para a formao dos biodieseis de metanol e de etanol.......14
Figura 3: Esquema que demonstra o funcionamento de um cromatografo gasoso. (SKOOG et al, 2005).
................................................................................................................................................................... 16
Figura 4: Balo de reao conectado a um condensador de refluxo contendo leo residual de fritura e
etxido de sdio......................................................................................................................................... 21
Figura 5: Placa cromatogrfica delgada (vidro recoberta com slica). Primeira mancha esquerda, leo
residual de fritura. Manchas seguintes, o produto da reao (o biodiesel de etanol).................................22
Figura 6: Biodiesel de etanol no evaporador rotatrio...............................................................................23
Figura 7: Biodiesel de etanol e glicerina em repouso, em funil de separao..........................................23
Figura 8: esquerda, biodiesel de etanol aps a primeira lavagem (com as solues de HCl 0,5%, NaCl
saturada e H2O destilada); No centro biodiesel em fases distintas, aps repouso durante a primeira noite;
direita, biodiesel em fases distintas aps segunda lavagem (com as mesmas solues) e repouso
durante a segunda noite............................................................................................................................. 24
Figura 9: Filtrao do biodiesel de etanol para retirada do sulfato de sdio anidro...................................24
Figura 10: Balo de reao utilizado na transesterificao contendo leo residual de fritura. Adio de
hidrxido de potssio dissolvido em metanol............................................................................................. 25
Figura 11: Placa de CCD. Puno de biodiesel comercial (a) e biodiesel de metanol (b) e (c)...............25
Figura 12: esquerda: Biodiesel de metanol no evaporador rotatrio para eliminar resqucios do lcool;
direita : Biodiesel de metanol em repouso no funil de separao aps sair do evaporador rotatrio.........26
Figura 13: esquerda: biodiesel de metanol em fases distintas aps sair do evaporador rotatrio;
direita: biodiesel de metanol aps a lavagem com as solues.................................................................26
Figura 14: Filtrao do biodiesel de metanol com sulfato de sdio anidro................................................27
Figura 15: Aparato montado para medir o ponto de fulgor dos biodieseis, utilizando um termopar para o
controle de temperatura e um isqueiro para acionar a chama. direita, aps o ponto de fulgor alcanado,
biodiesel em chamas.................................................................................................................................. 28
Figura 16: Medida das massas dos biodieseis para o clculo da densidade( esquerda, biodiesel
comercial; no meio, biodiesel de metanol; direita, biodiesel de etanol)...................................................28
Figura 17: Titulao em trs vias para determinao do ndice de acidez dos biodieseis.........................29
Figura 18: Biodiesel atingindo a combusto completa ao ultrapassar o ponto de fulgor...........................31
Figura 19: Cromatograma 1 (biodieseis de metanol e de etanol em superposio)..................................33
Figura 20: Cromatograma 2 (biodieseis de metanol e de etanol em superposio)..................................33
Figura 21: Cromatograma 3 (biodieseis de metanol e de etanol em superposio)..................................34
Figura 22: Biodiesel de etanol aps centrifugao....................................................................................36
1 Introduo
Nos ltimos anos, devido acentuada preocupao com o meio ambiente, surgiu
a necessidade de uma nova reflexo sobre maneiras mais coerentes de explorao dos
recursos naturais. Um dos problemas que prejudica o meio ambiente e contribui para a
sua degradao a poluio causada por veculos e indstrias que utilizam, como fonte
de energia, combustveis de origem fssil. Quando em combusto, esses liberam CO 2,
xidos de enxofre (SOx) e de nitrognio (NOx), bem como materiais particulados, que
contribuem para a degradao do meio ambiente. (DIONYSIO, 2009).
Como forma de diminuir a ao desses agentes poluidores e garantir que a fonte
de energia seja limpa, os combustveis de origem fssil vm sendo gradualmente
substitudos por combustveis oriundos de fontes renovveis - os biocombustveis. Na
queima dos biocombustveis, h a liberao de CO 2,que pode ser absorvido pelas
plantas, no processo de fotossntese, constituindo assim o ciclo de carbono. (COLETTI,
2005).
Uma das formas de se adquirir matria-prima para a produo do biodiesel
atravs do leo ou da gordura de origem vegetal ou animal. Para obter esse
biocombustvel, necessria a reao transesterificao de um lcool com o
triacilglicerdeo, produzindo, assim, biodiesel e glicerina (esta ltima, utilizada pelas
indstrias de alimentos e de cosmticos). Alm do leo virgem extrado de sementes de
oleaginosas, pode-se utilizar leo residual da fritura de alimentos para a obteno do
biodiesel. Essa estratgia evita a queima de um leo vegetal, que poderia ser utilizado
como alimento, e propicia o benefcio do descarte correto de leos residuais. Dessa
forma, contribui para reduo em 88% do volume desses jogados incorretamente no
ambiente, e o seu reaproveitamento como matria prima para a gerao de energia em
indstrias e veculos. (CASTELLANELLI, 2007).
2 Justificativa
IBP: Instituto Brasileiro de Petrleo, Gs e Biocombustvel; COPPE: Coordenao dos Programas de Ps-
Graduao em Engenharia; COPPEAD: Centro de Ensino e Estudos Avanados em Gerncia de Negcios da UFRJ
3 Objetivos
3.1 Objetivo geral
fsico-qumicos
citados
acima.
As
quais
basear-se-o
nas
biodiesel.
ASTM International, originalmente conhecida como American Society for Testing and Materials, um rgo
estadunidense de normalizao. A ASTM desenvolve e publica normas tcnicas para uma ampla gama de materiais,
produtos, sistemas e servios.
4 Fundamentao Terica
4.2 Biocombustveis
4.2.1 Etanol
1
0
desidratao, forma ter dietlico). (DIONYSIO, 2011). No Brasil, o etanol anidro (isento
de gua) produzido em ampla escala para misturar gasolina com a inteno de
reduzir os poluentes gerados durante sua queima. Alm desta aplicao, o etanol
anidro usado para a sntese de biodiesel. (FERRARI, 2005).
4.2.2 Biodiesel
1
1
produzindo
menor
quantidade
de
particulados.
No
diesel
ainda
1
2
O
H2C
RO
O O R'
CH O
CH2 O
R''
R'''
3 ROH
lcool (metanol
ou etanol)
OH-
H2C OH
CH OH
R'
RO
O
CH2 OH
Glicerol
Triacilglicerdeo
(leo)
R''
RO
R'''
Biodiesel
1
3
Na+ OH
RO
+ H2O
pKa = 16
pKa = 15,7
R = CH3, CH2CH3
Etapa 2
O
RO
R'
C O CH2
R'
C O CH2
O
R''
C O CH
O
R''
C O CH
O
R'''
C O CH2
R'''
C O CH2
RO
Triacilglicerdeo
O CH2
O
O
R'
C OR
Biodiesel
R''
C O CH
O
R'''
C O CH2
Etapa 3
O CH2
H O H
HO CH2
O
+
R''
C O CH
O
R''
C O CH
O
R'''
C O CH2
R'''
C O CH2
OH
1
4
limpa
(geralmente
placas
de
vidro
ou
de
alumnio).
grande
1
5
Figura 3: Esquema que demonstra o funcionamento de um cromatografo gasoso. (SKOOG et al, 2005).
1
6
acima da chama, serve para coletar os ons e eltrons. A corrente resultante (~10-12 A)
medida com um picoampermetro. (SKOOG et al, 2005).
A massa especfica de uma substncia a razo entre a sua massa e o seu volume ocupado, a uma dada
temperatura de referncia. A massa especfica absoluta uma propriedade especfica, isto , cada substncia pura
tem uma massa especfica prpria que a identifica e a diferencia de outras substncias.
1
7
1
8
1
9
5 METODOLOGIA
A metodologia aplicada sntese do biodiesel oriundo do leo de fritura baseouse na dissertao de mestrado Produo de biodiesel a partir do leo residual de
fritura comercial. Estudo de caso: Guaratuba, litoral paranaense, de Paulo Christoff
(2007), sendo denominada a partir daqui como metodologia 1, e no artigo Reao de
Transesterificao para Aulas Prticas de Qumica Orgnica, de Geris et al (2007),
denominada a partir daqui como metodologia 2. Para as anlises fsico-qumicas,
foram realizadas metodologias alternativas s normas tcnicas especificadas na
fundamentao terica.
O leo residual adquirido foi filtrado, para que todas as partculas em suspenso
fossem removidas. Utilizou-se um funil de filtrao simples preenchido com algodo.
2
0
Figura 4: Balo de reao conectado a um condensador de refluxo contendo leo residual de fritura e
etxido de sdio.
2
1
A mistura reacional foi mantida em refluxo por mais 1 h sendo acompanhada por
cromatografia em camada delgada (Figura 5).
Figura 5: Placa cromatogrfica delgada (vidro recoberta com slica). Primeira mancha esquerda, leo
residual de fritura. Manchas seguintes, o produto da reao (o biodiesel de etanol).
2
2
Figura 8: esquerda, biodiesel de etanol aps a primeira lavagem (com as solues de HCl 0,5%, NaCl
saturada e H2O destilada); No centro biodiesel em fases distintas, aps repouso durante a primeira noite;
direita, biodiesel em fases distintas aps segunda lavagem (com as mesmas solues) e repouso
durante a segunda noite.
2
3
Figura 10: Balo de reao utilizado na transesterificao contendo leo residual de fritura. Adio de
hidrxido de potssio dissolvido em metanol.
A mistura reacional foi deixada sob aquecimento e agitao por 10 min. Aps,
retirou-se uma alquota da reao para cromatografia em camada delgada (Figura 11).
2
4
a b c
Figura 11: Placa de CCD. Puno de biodiesel comercial (a) e biodiesel de metanol (b) e (c).
Figura 12: esquerda: Biodiesel de metanol no evaporador rotatrio para eliminar resqucios do lcool;
direita : Biodiesel de metanol em repouso no funil de separao aps sair do evaporador rotatrio
2
5
Figura 13: esquerda: biodiesel de metanol em fases distintas aps sair do evaporador rotatrio;
direita: biodiesel de metanol aps a lavagem com as solues
2
6
Figura 15: Aparato montado para medir o ponto de fulgor dos biodieseis, utilizando um termopar para o
controle de temperatura e um isqueiro para acionar a chama. direita, aps o ponto de fulgor alcanado,
biodiesel em chamas.
2
7
Este procedimento foi feito em triplicata para cada biodiesel. Foram anotadas as
massas e calculada as densidades.
Figura 16: Medida das massas dos biodieseis para o clculo da densidade( esquerda, biodiesel
comercial; no meio, biodiesel de metanol; direita, biodiesel de etanol).
Figura 17: Titulao em trs vias para determinao do ndice de acidez dos biodieseis.
2
8
2
9
6 RESULTADOS E DISCUSSES
3
0
3
1
MeOH
EtOH
Comercial
MeOH
EtOH
Comercial
3
2
MeOH
EtOH
Comercial
triacilglicerdeoa
3
3
3
4
3
5
30C, razo molar etanol: leo de 8:1, tempo de reao de 50 minutos, a converso e o
rendimento do transster obtido foi adequado.
Ainda, no trabalho desenvolvido por DIB (2010), foram realizadas trs
metodologias diferentes para a reao de transesterificao de um triacilglicerdeo, em
etanol. Nessas, tambm se observou dificuldade de separao das fases
biodiesel/glicerol. Aps diversas lavagens com gua e secagem em estufa (105 C, 2h),
houve a separao do biodiesel/glicerol. No entanto, o autor discute que a qualidade
desse biodiesel pode ficar prejudicada, pois a remoo da gua residual das lavagens
requer aquecimento e isso pode ocasionar a hidrlise do transster.
3
6
7. CONCLUSO
ndice de polaridade de Snyder (um dos parmetros que permite comparar polaridades de solventes: 6,6
3
7
REFERNCIAS BiBLIOGRFICAS
BBC Brasil. Combustveis Fsseis. [s.l/s.n], [2013?]. Disponvel em:
<Http://www.bbc.co.uk/portuguese/especial/1931_energia/page2.shtml> Acesso em
outubro de 2013.
BRASIL.RESOLUO No 430, DE 13 DE MAIO DE 2011.Disponvel em:<
http://www.mma.gov.br/port/conama/legiabre.cfm?codlegi=646> Acesso em novembro
de 2014.
BRASIL. ANP, agncia nacional do petrleo, gs natural e biocombustveis;
Biocombustveis. [s.l/ s.n], [2013?]. Disponvel em: <http://www.anp.gov.br/?
pg=60467&m=&t1=&t2=&t3=&t4=&ar=&ps=&cachebust=1384275041095> Acesso em
novembro de 2013.
BRASIL. ANP, agncia nacional do petrleo, gs natural e biocombustveis,
RESOLUO ANP N 14, DE 11.5.2012 - DOU 18.5.2012
<http://nxt.anp.gov.br/nxt/gateway.dll/leg/resolucoes_anp/2012/maio/ranp%2014%20%202012.xml>
BRASIL. Lei n 11.097, de 13 de janeiro de 2005, que dispem sobre a introduo
do biodiesel na matriz energtica brasileira. Disponvel em: <
http://www.planalto.gov.br/ccivil_03/_ato2004-2006/2005/Lei/L11097.htm> Acesso em
novembro de 2013.
BRASIL. Lei n 12.490, de 16 de setembro de 2011, que dispem sobre a poltica e
a fiscalizao das atividades relativas ao abastecimento nacional de
combustveis. Disponvel em <http://www.planalto.gov.br/ccivil_03/_Ato20112014/2011/Lei/L12490.htm> Acesso em novembro de 2013.
CARVALHO, Patricia Turano de. Balano de Emisses de Gases de Efeito Estufa de
Biodiesel Produzido a Partir de Soja e Dend no Brasil. Rio de Janeiro, 2012. 153f.
Dissertao (Mestrado em Planejamento Energtico) Instituto Alberto Luiz Coimbra de
Ps Graduao e Pesquisa de Engenharia. Disponvel em: <
http://www.ppe.ufrj.br/ppe/production/tesis/patricia_turano.pdf> Acesso em setembro de
2013.
CASTELLANELLI, Carlo. Alessandro. ROOS, Cristiano. CASTELLANELLI, Mrcio.
ROSA, Leandro Cantorski da. Anlise Ambiental e Econmica do Biodiesel Obtido por
Meio do leo de Fritura Usado em Praas de Pedgio. In: Revista Gerenciais, So
Paulo,v.6, n.2, p.165-173, 2007. Disponvel em
<http://www.uninove.br/PDFs/Publicacoes/revistagerenciais/rgerenciais_v6n2/rgerenciai
sv6n2_3g58.pdf> Acesso em dezembro de 2013.
CHAGAS, Andr Luis Squarize. Economia de Baixo Carbono: Avaliao de
Impactos de Restries e Perspectivas Tecnolgicas Biocombustveis. Ribeiro
Preto, SP, 2012. Subprojeto 2 - Estudos Setoriais: Biocombustveis. Universidade de
3
8
3
9
Consumo em Gerador de Energia. In: Qumcia Nova. So Paulo, 2005, vol. 28, n.1, pp.
19-23. Disponvel em < http://www.scielo.br/pdf/qn/v28n1/23031.pdf/ > Acesso em
maro de 2014.
GAUER, Mayara Ananda. Avaliao do Desempenho e das Emisses Gasosas
Decorrentes do Uso de Biodiesel de Soja e de Sebo Bovino em Diferentes
misturas com o Diesel em um Motor Gerador. 2012, 155f. Dissertao (Mestrado em
Bioenergia) Universidade Estudual do Centro Oeste, Guarapuava, 2012. Disponvel
em:<http://www.unicentro.br/posgraduacao/mestrado/bioenergia/dissertacoes/Dissertao
Mayara_Ananda_Gauer_51436463d1685.pdf > Acesso em junho de 2014.
GERIS, Regina. SANTOS, Ndia Alessandra Carmo dos. AMARAL, Bruno Andrade.
MAIA, Isabelle de Souza, et al. Biodiesel de soja reao de transesterificao para
aulas prticas de qumica orgnica. In: Qumica Nova. So Paulo, 2007, vol.30, n.5, pp.
1369-1373. Disponvel em: < http://www.scielo.br/pdf/qn/v30n5/a53v30n5.pdf > Acesso
em setembro de 2013.
GONALVES, Daniel Bertoli. Ambiente e Desenvolvimento Sustentvel. 44f. 2009.
Apostila Bsica Referente disciplina Ambiente e Desenvolvimento Sustentavel
ministrada pelo Prof. Dr. Daniel Bertoli Goncalves na Faculdade de Engenharia de
Sorocaba - FACENS. So Paulo, 2009. Disponvel em
<http://danielbertoli.synthasite.com/resources/Apostila_ADS_v2.pdf> Acesso em
outubro de 2013.
GUABIROBA, Ricardo Csar da Silva. DAGOSTO, Mrcio de Almeida. O impacto do
custo de coleta de leo residual de fritura disperso em reas urbanas no custo total de
produo do biodiesel-estudo de caso. In: Transportes, 2011, vol.19, n.1. Disponvel
em < http://www.revistatransportes.org.br/anpet/article/view/372 > Acesso em junho de
2013.
GUABIROBA, Ricardo Csar da Silva; D'AGOSTO, Mrcio de Almeida. FRANCA, Luza
Santana. Anlise de viabilidade econmica da participao de cooperativas populares
na cadeia de fornecimento de leo residual de fritura a fbricas de biodiesel. In: Journal
of Transport Literature, Manaus, 2014, vol.8, n.4, pp. 164-186. Disponvel em:
<http://dx.doi.org/10.1590/2238-1031.jtl.v8n4a7> Acesso em: maro de 2014.
IBP/ COPPE/ COPPEAD. Aspectos Tcnicos e Logsticos para a Produo de
Biodiesel no Brasil, 2007. Rio de Janeiro, RJ, Brasil.
INSTITUTO ADOLFO LUTZ. Normas Analticas do Instituto Adolfo Lutz. v.1: Mtodos
Qumicos e Fsico para Anlise de Alimentos, 3 Ed. So Paulo: IMESP, 1985.
4
0
4
1