1

CAPTULO 2.
CONVERSO E DIMENSIONAMENTO E ASSOCIAO
DE REACTORES QUMICOS
2.1. DEFINIO DE CONVERSO
A converso definida com base em um dos reagentes e depois relacionada com as
demais espcies envolvidas na reaco.
Em muitos casos melhor escolher-se o reagente limitante como o composto base do
clculo.
Consideremos a reaco:

aA bB

cC dD

Tomemos o composto A como a base do clculo, assim dividimos todos os

coeficientes estequiomtricos pelo de A de modo que o de A seja igual a 1:

b
B
a

c
C
a

d
D
a

Ao estudar esta reaco, surgem questes como:

- Como quantificar at onde a reaco acima progrediu?
- Quantos moles de C so formados por cada mole de A consumido?
- Etc.
Resposta mais conveniente: definir o parmetro converso.
A converso do composto A, XA o nmero de moles do composto A que
tiverem reagido em cada mole de A alimentados/colocados no reactor.
Converso do composto A:

XA

Para um reactor batch:

XA

Para um reactor contnuo:

XA

N A ,reagidos

N A ,a lim entados
N A ,reagidos

N A,a lim entados

FA ,reagidos

FA ,a lim entados

N A ,t 0 N A ,t t
N A,t 0

FA ,in FA ,out
FA ,in

A converso usada para relacionar as concentraes, presses parciais e

caudais de alimentao dos diferentes constituintes de um sistema reacional

2.2. CONVERSO NO DIMENSIONAMENTO DE REACTORES

Neste pargrafo, exprimimos as equaes de dimensionamento dos diversos reactores
em termos de converso.

2.2.1.

Reactor BATCH

A equao geral de balano molar sobre o volume reacional para um reactor batch :
Entrada Saida Geracao Acumulacao

(com Entrada = Sada = 0)

Geracao Acumulacao
Assim, o balano molar para o reagente A num reactor batch no qual uma reaco
tem lugar dada por:
dN A
rA V
dt
A variao do nmero de moles de A com o tempo pode ser expressa em termos de
converso:
N A N A ,0 1 X A
dN A d N A,0 1 X A
dX

N A ,0 A
dt
dt
dt

Substituindo na equao de balano molar:

rA V N A,0

dX
A
dt

Equao de dimensionamento de
um reactor BATCH expressa em
termos de converso (XA)

2.2.2. Reactor contnuo de agitao perfeita (CSTR)

A equao geral de balano molar em torno de um CSTR :
Entrada Saida Geracao Acumulacao

(com Acumulao = 0)

Entrada Saida Geracao 0

Deste modo, o balano molar para o reagente A num CSTR no qual uma reaco tem
lugar dada por:

FA,0 FA rA V 0

O caudal molar do reagente A sada do CSTR (FA) dado por:

FA FA,0 1 X A

e assim, FA,0 FA FA,0 X A

Substituindo esta equao na de balano molar:

X
V
A
FA,0 rA

ou

rA V FA,0 X A

Equao de dimensionamento de
um reactor CSTR expressa em
termos de converso (XA)

FA,0 CA ,0 v entrada

Constatando que

X
V
A
CA ,0 v entrada
rA

A
CA,0 rA

rA

CA,0 X A
rA

C
1
A 0 CA

C A,0 C A
rA

Equao de dimensionamento de um reactor

CSTR na forma implcita

rA

Ordenada na origem:
Declive:

CA0

CA
Definies:

Tempo espacial:

tempo necessrio para processar uma quantidade de

fludo correspondente ao volume do reactor com base
nas condies de entrada

Velocidade espacial:

v entrada

V
v0

recproco do tempo espacial

SV

v entrada v 0

V
V

Tempo de residncia: tempo que as partculas realmente ficam no reactor

V
vf

2.2.3. Plug flow reactor (PFR)/Packed bed reactor (PBR)

A equao geral de balano molar sobre um elemento de volume/massa diferencial
num PFR/PBR :
In Out Geracao Acumulacao

(com Acumulao = 0)

In Out Geracao 0

O balano molar para um reagente A num elemento de volume/massa de um

PFR/PBR no qual uma reaco simples tenha lugar dada por:

FA,V FA ,V V rA V 0

(PFR)

FA,W FA,W W rA W 0 (PBR)

Desenvolvendo equaes diferenciais (tomando limites de V ou W 0):

dFA
rA
dV

(PFR)

dFA
rA
dW

(PBR)

O fluxo molar do reagente A jusante do CSTR (FA) dado por:

FA FA,0 1 X A , diferenciando

dFA
dX
FA ,0 A
dV
dV
dFA
dX
FA,0 A
dW
dW

Substituindo ..

dX A rA

dV
FA,0

(PFR)

dX A rA

dW FA,0

(PBR)

Equaes de dimensionamento de
um reactor PFR/PBR expressa em
termos de converso (XA)
na forma diferencial

Separados as variveis e integrando:

X A ,final

dX A
V

FA ,0 X A ,entrada rA

(PFR)

Equaes de dimensionamento de
um reactor PFR/PBR expressa em
termos de converso (XA)
na forma integral

5
X

A ,final
dX A
W

FA ,0 X A ,entrada rA

(PBR)

Rebuscando a definio de tempo espacial:

X

A ,final
dX A

CA,0 X A ,entrada rA

(PFR)

A ,final
dX A

CA,0 X A ,entrada rA

2.3.

(PBR)

DIMENSIONAMENTO DE UM REACTOR

Objectivo:
1.

Determinar o tempo/caudal requerido para se obter uma certa converso num

tanque de um dado tamanho (definindo a mxima taxa de produo anual no
tanque);

2.

Achar o tamanho do tanque necessrio para se obter uma certa converso a

uma especfica taxa de produo.

Procedimento:
1) Definir o sistema (para reaces na fase lquida reaco lquida; para reaces
na fase gasosa volume actual do reactor)
2) Definir a converso
3) Construir uma tabela de compostos (estequiomtrica) em termos de converso
4) Fazer o balano molar
5) Definir a velocidade da reaco em termos de converso
6) Resolver o problema

Exemplo
A reaco na fase lquida:
a A+ b B c C + d D

est sendo processada num reactor batch. A velocidade de consumo de A dada por:
mol A , com
rA k CA
k 0.05 min -1 . O reactor originalmente cheio de uma
3
minm
soluo contendo 0.1 moles A/litro e excesso de B. Determine o tempo requerido para
obter-se 95% de converso de A, se o volume do lquido fr 1 m3.

Resoluo
1. Definir o tipo de sistema
Lquido: sistema no qual a reaco tem lugar.
2. Definir converso de A
XA

N A ,t 0 N A ,t t
N A,t 0

N A ,t 0 N A ,t t

C
CA,t t
Vt 0
Vt t

A ,t 0
N A ,t 0
CA ,t 0
Vt 0

A converso do composto B ligada converso de A:

XB

N B,reacted
N B,fed

b
N A ,reacted
b
a

X A
B N A,fed
B a

i geralmente usado para denotar a taxa de alimentao de um certo

composto i relativamente ao composto para o qual a converso definida
3. Tabela estequiomtrica
Composto

Initially, @ t=0

Formed

Final @ t=t

NA,0

-NA,0.XA

NA,0.(1-XA)

NB,0= B.NA,0

-b/a.NA,0.XA

NA,0.(B b/a.XA)

c/a.NA,0.XA

NA,0.(c/a.XA)

d/a.NA,0.XA

NA,0.(d/a.XA)

Inertes

Nin,0= in.NA,0

in.NA,0

Uma vez que esta uma reaco em fase lquida num sistema altamente
diludo, o volume de reaco pode ser assumido como sendo constante
(i.e.
Vt=t = Vt=0). Assim, a concentrao de cada componente pode ser obtida em
termos da concentrao inicial
Composto

Incio, @ t=0

Final, @ t=t

CA,0

CB,0= B.CA,0

CA,0.(B b/a.XA)

CA,0.(c/a.XA)

CA,0.( d/a.XA)

Inertes

Cin,0= in.CA,0

in.CA,0

CA,0.(1-XA)

4. Fazer o balano molar

A equao geral de balano molar para o reactor batch :
In Out Geracao Acumulacao

(with In = Out = 0)

Geracao Acumulacao

Temos 5 componentes no reactor e assim, em princpio teremos 5 equaes de

balano. Contudo, estes balanos molares esto todos relacionados entre si
(uma vez que estamos a lidar com um sistema em existe apenas uma nica
reaco a ocorrer no reactor).
dN
rA V A
Balano molar para o composto A:
dt
Balano molar para o composto B:

rB V

dN B
dt

d N A
b
a
, simplificando
rA V
a
dt
Balano molar para o composto C:

rC V

rA V

dN A
dt

dN C
dt

dN A
d N A
,
simplificando

c
a

A
rA V
dt
a
dt
Balano molar para o composto D:
d

d N A
d
a
,
rA V
a
dt

Balano molar para os inertes:

rA V

dN A
dt

simplificando

rA V

rinertes V

dN inertes
dt

dN A
dt

8
00

O balance molar resultante para um reactor batch no qual uma reaco nica
tem lugar ento dada por:
rA V

dN A
dt

A variao no nmero de moles de A com o tempo pode ser expressa em termos

de converso:
N A N A,0 1 X A
dN A d N A ,0 1 X A
dX

N A,0 A
dt
dt
dt

Substituting this back into the mole balance:

dX
rA V N A ,0 A
dt

(In the case of constant volume reactors, e.g. for reactions in the liquid phase,
the mole balance can be developed differently:

rA V
rA

dN A
dt

1 dN A dCA

V dt
dt

5. Defina a velocidade da reaco em termos de converso

A velocidade de consumo de A dada por:

rA k CA

Conhecendo a relao entre a concentrao e a converso (apartir da tabela

estequiomtrica):
rA k C A,0 1 X A
6. Resoluo do problema
A equao de velocidade em termos de converso, deve ser substituda na
equao do balano molar:
N
dX
dX
rA V N A,0 A ,
ou seja
rA A,0 A
dt
V
dt
dX
rA C A ,0 A
dt

9
dX
k CA ,0 1 X A CA ,0 A ,
dt

simplificando,

k 1 X A

dX A
dt

Separando as variveis:
k dt

dX A
1 XA

e integrando dentro dos limites apropriados:

t t

XA XA

t 0

X A 0

k dt

dX A

1 X
A

k t ln 1 X A
Para retornar ao problema original (para o qual no necessitmos do volume da
reaco!!):
ln 1 X A ln 1 0.95
t

60min
k
0.05

2.4. COMPARAO DE UM CSTR COM UM PFR/PBR

O balano molar para o reagente A:
Num CSTR:

X
V
A
FA ,0 rA

Num PFR/PBR:

A ,final
dX A
V

FA,0 X A ,entrance rA

Num traado de 1/-rA vs XA a razo entre o volume e o caudal molar do reagente A

entrando para o reactor dado por:
rea de um rectngulo

(CSTR)

10

VCSTR/FA,0
1/-rA

XA

rea sob a curva

(PFR)

1/-rA

XA
Avaliao numrica de integrais:
Mtodo dos trapzios:
X1

h
f X dX 2 f X
0

X0

Com

2 f X1 2 f X1

...
f X n

h X1 X 0

Mtodo de Simpson:
X2

h
f X dX 3 f X

X0

Com

4
f X1 f X 2

X2 X0
2

X1 X 0 h

Para a mesma reaco em idnticas condies, o tamanho de um PFR

menor que o de um CSTR para obter uma certa converso, se a velocidade
de consumo dos reagentes decrescer monotonamente com o aumento da
converso (ou 1/-rA aumenta com o aumento de XA).

11

2.5. REACTORES EM SRIE

O CSTR tem baixo rendimento por unidade de volume, por isso normalmente usa-se
associao (bateria, srie ou cascada) de CSTRs.
Ao se aumentar o n de CSTRS, diminui o volume total dos reactores (diminuem os
custos de equipamento), entretanto, aumentam os custos de operao.
Existe, contudo, um ponto ptimo (ponto de compromisso):

2.5.1. DOIS CSTRs EM SRIE

FA,0

FA,1=FA,0*(1-XA,1)

FA,2=FA,0*(1-XA,2)

12

Balano molar para o composto A no primeiro CSTR:

Volume do primeiro reactor:

X A ,1
V1

FA ,0 rA ,1

Balano molar para o composto A no segundo CSTR:

Volume do segundo reactor:

FA,0 FA,1 rA ,1 V1 0

FA ,1 FA ,2 rA ,2 V2 0

X X A,1
V2
A ,2
FA ,0
rA ,2

The total reactor volume V is given by:

X
X X A ,1
X
V V1 V2 FA,0 A ,1 A ,2
FA ,0 A ,2

r
rA ,2
rA ,2
A ,1

Nota:

A velocidade da reaco no reactor 1 (-rA,1) difere da

velocidade da reaco no reactor 2 (-rA,2)

1/-rA

VCSTR,1/FA,0

VCSTR,2/FA,0
XA
Perante reactores CSTR de volume conhecido, 2 questes podem colocar-se:
1. Qual a converso final a conseguir?
2. Para uma dada converso final, qual deve ser a combinao ptima
dos reactores?
Estas questes podem ser respondidas atravs de um mtodo analtico ou de um
mtodo grfico.

13

Recordemos a equao rA

CA 0
1
C A , forma implcita da equao de

dimensionamento do CSTR, para cada um dos reactores pode ser escrito:

CAi 1 1
CAi
i
i
f CAi

rA i

r
A i

ou

CAi 1

1
CAi f CAi
i

Determinar CAi responder questo 1 (soluo analtica).

CA 0

CA1

1
CA1 kCA1

1
CA 2 kCA 2

Determinar CA1 e CA2

(ou se V fr conhecido)

Se rA i f CAi fr complexa, a soluo do sistema acima complicada. O

mtodo grfico permite resolver esses casos:

rA 1

CA0 1
CA1
1 1

Procedimento:
Traar a curva rA i f CAi
i)
Determinar o ponto CA0 no eixo das abscissas
ii)
Determinar 1 a partir de V1 e vf , por exemplo, e traar o
iii)
1

iv)

v)

Ai
primeiro declive . Note que

C
1

i
i
A partir do ponto de interseco entre o declive e a curva,
traar uma linha vertical que at a sua interseco com o eixo
das abcissas, onde encontrar CA1
Proceder similarmente para determinar sucessivamente C A2,
CA3, etc.

14
1

Nota: Se V1 V2 ... Vn ento os declives so iguais.

i
Analisemos agora a questo 2 (sobre a combinao ptima dos CSTRs):
Tomemos o caso de 2 CSTRs diferentes (um de maior volume e outro
menor) em que se pretende obter uma converso final XA2
Existem duas hipteses de combinao dos 2 reactores. A questo qual
delas permite minimizar o volume total?

Hiptese 1
Hiptese 2
Os seguintes grficos ilustram as hipteses discutidas:

A melhor combinao aquela minimiza o volume total (a rea V/F A0), quer
dizer aquela que maximiza a rea livre.
V

A minimizao de F 1 F 2 ou seja de V1 V2 , pois, funo de XA1.

A0
A0
A soluo analtica consiste pois em minimizar volume total em funo de XA1
FAo X A1 X A 0

FAo X A 2 X A1

i)

Vtotal V1 V2

ii)

dVtotal
0
dX A1

iii)

Determinar XA1 ptimo a partir da expresso determinada em (ii)

iv)

Tendo o valor de XA1 ptimo pode-se determinar o volume

individual e total dos reactores.

rA 1

rA 2

15

A soluo grfica consiste na determinao tentativa do valor ptimo de X A1.

Este valor corresponde graficamente quele que produz uma tangente da curva

1
f X A que seja paralela linha que une os vrtices 1-2.
rA

2.5.2. N CSTRs DE IGUAL TAMANHO EM SRIE

Balano molar do composto A no n-esimo CSTR:
Volume do n-esimo reactor:

FA,n 1 FA,n rA ,n V 0

X X A ,n 1
V
A ,n
FA ,0
rA ,n

1/-rA

XA
Nota:
1. A velocidade da reaco difere de reactor para reactor
2. As reas de todos os CSTRs (V/FA,0) so idnticas (volumes iguais)
3. n CSTRs aproximam-se do comportamento de um PFR, se n

16
FA,1=FA,0*(1-XA,1)

FA,2=FA,0*(1-XA,2)

FA,0

2.5.3. DOIS PFRs EM SRIE

Balano molar para o componente A sobre o 1 PFR:

Balano molar para o componente A sobre o 2o PFR:

V1

FA ,0

X A X A ,1

V2

FA ,0

X A X A ,2

X A 0

dX A
rA

dX A
rA
X A X A ,1

O volume total V do reactor dado por:

V V1 V2 FA,0

X A X A ,2
dX A
dX A

r
A
A
X A X A ,0
X A X A ,1
X A X A ,1

X A X A ,2

dX A
rA
X A X A ,0

V FA ,0

Nota:

Colocar dois PFRs em srie no traz nenhum ganho em termos de

volume de reactor! O tamanho necessrio para obter uma certa
converso idntico!

1/-rA

XA

Comparao de PFR vs. CSTR e PFR vs. nCSTRs

17

Para uma ordem de reaco positiva, o volume de um CSTR sempre maior que o de
um PFR, para todos os graus de converso.

Quanto maior o grau de converso final pretendido, maior a disparidade entre os

volumes dos dois tipos de reactores.

Para uma dada converso, quanto maior a ordem da reaco envolvida, maior a razo
de volumes entre o CSTR e o PFR.

O volume dos reactores o mesmo no caso de reaces de ordem zero

2.6. REACTORES EM PARALELO

Nunca existe uma boa razo para se colocarem reactores operando em condies
isotrmicas em paralelo, a menos que tal seja necessrio sob o ponto de vista
mecnico.
Por exemplo, para um CSTR nico de volume V:

X
V
A
FA ,0 rA

Ter dois CSTRs em paralelo implica que devemos bifurcar o caudal para alimentar os
dois reactores. Se por exemplo um CSTR nico substitudo por dois CSTRs de
igual volume (V) operando em paralelo, a alimentao para cada reactor dever ser
metade. Assim, o balano molar para cada reactor torna-se:

18

V1

F' A ,0

X
0.5 V
V

A
0.5 FA ,0 FA ,0
rA

A mesma argumentao pode ser aplicada para o caso de PRFs em paralelo.

Resumo:

Exemplos de Clculo
Exemplo de clculo 2.1 (Problema P2.5A , in Fogler)
Esto disponveis dois reactores de igual volume para o seu uso: o primeiro um
CSTR e o outro um PFR. processada isotermicamente uma reaco irreversvel de

2
2
segunda ordem rA kCA kCA 0 1 X , A
2

B.

Existem trs formas possveis a seguir no arranjo do sistema de reactores:

(1)

Reactores em srie: CSTR seguido pelo PFR

(2)

Reactores em srie: PFR seguido pelo CSTR

(3)

Reactores em paralelo com metade da corrente da alimentao sendo

direcionada para cada reactor, sendo que sada as correntes dos efluentes
dos dois reactores misturada.

(a)

Se possvel, diga qual dos sistemas resultar na maior converso.

(b)

Se possvel, indique que sistema dar a menor converso.

(c)

Se em um ou mais dos casos acima no fr possvel obter uma resposta,

explique porqu (exame final, inverno de 1996).

19

(d)

Comente se esta ou no um problema razovel para um exame final.

Exemplo de clculo 2.2 (Problema P2.6B , in Fogler)

A reaco exotrmica A B C foi processada adiabaticamente e os seguintes
dados experimentais foram recolhidos:
X

-rA, mol/dm3.min

0.2

0.4

0.5

0.6

0.8

0.9

10 16.67

50

50

50

12.5

9.09

O caudal molar da alimentao foi de 300 mol/min.

(a)

Quais so os volumes do PFR e do CSTR necessrios para se alcanar uma

converso de 40% de A? (VPFR = 7.2 dm3, VCSTR = 2.4 dm3)?

(b)

Em que intervalo de converso que o volume do CSTR ser idntico ao do

PFR?

(c)

Qual a mxima converso que pode ser alcanada num CSTR de 10.5dm3?

(d)

Qual a converso que pode ser alcanada se um PFR de 7.2dm3 fr seguido

por um CSTR de 2.4 dm3?

(e)

Qual a converso que pode ser alcanada se um CSTR de 2.4

seguido por um PFR de 7.2 dm3?

(f)

Faa o traado da converso e velocidade da reaco em funo do volume

do PFR at o valor de 10 dm3.

dm3 fr

Exemplo de clculo 2.3 (Problema P2.8B , in Fogler)

A Figura P2-8(a) mostra CA0/-rA vesus XA para de reaco mltipla de decomposio
no isotrmica e no elementar do reagente A na fase lquida.

20

(a) Considere os dois sistemas apresentados na Figura P2-8(b) nos quais um CSTR
e um PFR esto conectados em srie. A converso intermdia 0.3 e a final
0.7. Como que os reactores devero ser arranjados para que se possa usar o
mnimo volume possvel? Explique.
(b) Se o caudal volumtrico fr 50 litros/min, qual o volume mnimo total
necessrio? (Resposta V = 750 dm3).
(c) Diga se existe alguma melhor forma (i.e. menor volume em comparao com os
acima apresentados, para alcanar-se uma converso de 70%)? (Resposta:
512 litros)
(d) A que converso(es) os volumes dos reactores CSTR e PFR sero idnticos?
(Resposta: X = 0.45 e X = ?)
(e) Usando a informao na Figura P2-8(a) juntamente com a equao do
dimensionamento do CSTR, faa o traado de versus X. Se o volume do
reactor fr 700 litros e o caudal volumtrico 50 litros/min, quais so as
possveis converses sada (i.e., estados estacionrios mltiplos) para este
reactor?