Otimizao de sistemas de reatores utilizando programao matemtica

Optimization of reactor systems using mathematical programming

Marco Aurlio Praxedes1,2; A. Teixeira Junior1; Mauro Antonio da Silva S
Ravagnani2
1

Departamento de Engenharia Qumica Universidade Estadual do Oeste Paranaense Campus de Toledo. E-mail:
profpraxedes@hotmail.com
2
Programa de Ps-Graduao em Engenharia Qumica Universidade Estadual de Maring.

RESUMO
No presente trabalho estudou-se a o problema de sntese de sistemas de reatores via programao matemtica
utilizando uma superestrutura de reatores. A superestrutura utilizada composta por trs reatores de fluxo
pistonado e trs reatores de mistura perfeita. A funo objetivo proposta se baseia nos custos com matria prima
e construo do reator, como tambm no preo do produto desejado. As restries so compostas pelas equaes
de projeto dos reatores individuais, balanos de massa nas unies ou divises de correntes da superestrutura e
das equaes que calculam a quantidade de material utilizada na fabricao de cada reator. Utilizando-se
Programao Quadrtica Sucessiva, disponvel na biblioteca IMSL, da linguagem Fortran, o problema foi
solucionado, tendo-se obtido os valores timos das variveis com um baixo tempo de processamento.
Palavras-Chave: Otimizao. Rede de reatores. Programao matemtica.

ABSTRACT
In the present paper the problem of synthesis of reactor systems is formulated as a mathematical programming
problem, by using a reactors superstructure and different kinetics. The superstructure is composed by three PFR
and three CSTR. The proposed objective function is composed by raw material costs, reactor manufacturing
costs and the price of desired product. Constraints are the individual reactors design equations, mass balances in
the nodes of the superstructure and equations to estimate the amount of material used in each reactor
manufacturing. Successive Quadratic Programming, available in the IMSL library of Fortran language is used to
solve the problem. Optimal values were obtained with low processing times.
Keywords: Optimization. Reactors network. Mathematical programming.

INTRODUO
A maioria dos processos na indstria qumica no est projetada para alcanar seu potencial
mximo. Este potencial mximo deve se basear em algo mensurvel, como o lucro anual obtido
pela planta industrial. Seria muito complexo tentar a otimizao baseada em parmetros sociais ou
ideolgicos. Por este motivo, na maioria dos problemas de otimizao em plantas industriais, as
funes objetivo so baseadas na minimizao de custos, maximizao de lucros ou de
produtividade.
Vrios parmetros exercem influncia sobre o rendimento de equipamentos, como por
exemplo, as dimenses, condies de operao preo de matria prima e produto final, dentre
outros. O objetivo de um problema de otimizao encontrar qual o melhor conjunto de valores
para estes parmetros que tornariam mais lucrativo um equipamento ou uma planta industrial.
Um dos equipamentos industriais mais complexos para a otimizao o reator qumico,
pois geralmente o mesmo modelado por equaes no-lineares e vrias vezes estas equaes so
bastante complexas. Talvez por este motivo haja poucos trabalhos na literatura que se dedicam a
otimizar tais equipamentos, quando comparados, por exemplo, aos trocadores de calor.
Para a sntese de redes de reatores, alguns pesquisadores utilizaram tcnicas heursticas em
seus trabalhos, como Jacobs e Jansweijer (2000), Chakraborty et al. (2004) e Juang e Chung (2007).
Revista Tecnolgica, v. 17, p. 19-28, 2008.

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Outro tipo de tcnica para sntese de redes de reatores a tcnica geomtrica ou da regio atingvel,
utilizada nos trabalhos de Lakshmanan e Biegler (1996), Glasser e Hildebrandt (1997), Rooney e
Biegler (2000), Bedenik et al. (2007) e Zhou et al. (2008).
Utilizando Programao Matemtica, alguns trabalhos foram publicados, como se pode ver
em Achiene and Biegler (1988), Kokossis and Floudas (1990), Neves et al. (2006), Kamarudin et al.
(2006), Labrador-Darder et al. (2007) and Pibouleau et al. (2007).
O objetivo deste trabalho a sntese de uma rede de reatores utilizando Programao
Matemtica. Optou-se por este mtodo para que um critrio econmico de otimizao fosse
empregado, uma vez que os demais mtodos citados anteriormente no seriam capazes de analisar a
rede de reatores gerada economicamente de maneira direta.
SUPERESTRUTURA DE REATORES
Uma das formas de se realizar a sntese da rede de reatores pela otimizao uma
superestrutura. Esta superestrutura pode ser simplificada de diversas formas, gerando vrias redes
de reatores diferentes. A otimizao consiste em uma escolha sistemtica de qual simplificao ser
adota.
A superestrutura de reatores proposta composta por 6 reatores, sendo 3 reatores de mistura
perfeita e 3 reatores de fluxo pistonado. A Figura 1 representa uma superestrutura semelhante
utilizada neste trabalho, porm com um nmero genrico de reatores (n).

Figura 1. Superestrutura de reatores

A corrente de sada de cada reator se divide em n correntes. Uma destas correntes ir

compor a corrente de sada da rede e as demais sero recicladas para os outros reatores. Cada uma
destas correntes ser reciclada para outro reator especfico. Desta forma, depois de cada reator
existe um n no qual existe uma corrente para alimentao de cada um dos outros reatores que
compe a superestrutura. A alimentao de cada reator composta pela unio de uma corrente de
reagentes puros com as correntes de reciclo dos demais reatores.
As redes so formadas anulando-se correntes e at mesmo reatores. Uma corrente pode ser
simplificada quando sua vazo molar ou volumtrica for zerada. Um reator pode ser simplificado
quando seu volume for zerado. A maximizao da funo objetivo determina indiretamente quais
destes parmetros sero anulados.

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FORMULAO MATEMTICA
FUNO OBJETIVO
A funo objetivo de um problema de otimizao envolvendo reatores deve contemplar as
peculiaridades da rede, tais como os parmetros de projeto e suas condies de operao. Neste
estudo, para que esta funo no se tornasse abstrata, a mesma foi baseada em termos financeiros,
ou seja, foi desenvolvida a partir de um balano entre os custos e as receitas envolvidos na
construo e operao da rede de reatores. Desta forma, a funo objetivo consiste em uma
diferena entre os lucros e as receitas da rede em operao. Portanto, esta equao deve ser
maximizada.
No foram consideradas nessa funo objetivo questes subjetivas, como flexibilidade e
operabilidade dos reatores. Tal levantamento se tornaria complexo e ainda seria especfico de cada
planta, pois estes fatores variam de empresa para empresa. Tambm o termo do custo com reatores
(CR) foi simplificado. O preo dos acessrios foi descartado. Esta simplificao tambm facilita a
resoluo do problema, uma vez que cada marca de reator pode ter tipos e nmeros de acessrios
diferentes. Outros fatores que poderiam ser levados em conta e foram ignorados so a presena de
recheio, cataltico ou inerte, e a necessidade de aquecimento ou resfriamento. Os reatores reais
geralmente apresentam recheios catalticos. Estas reaes geralmente podem necessitar de
aquecimento ou resfriamento. Para este aquecimento alguma espcie de trocador de calor se faz
necessria e o tamanho e custo do trocador de calor funo do tamanho do reator. Existem ainda
reatores que apresentam inertes para melhorar sua condio de escoamento. Estes fatores nos
permitem perceber que existem muitas formas de tornar o problema do equacionamento do custo
dos reatores mais sofisticado. Estas consideraes acarretariam um esforo matemtico
consideravelmente maior do que o necessrio na verso simplificada. Desta forma a funo objetivo
se restringe a:

= PPF ( PMP + C R )

(1)

Sendo:

NE

PPF = t 2 Fi .PM i .Pi

i =1

(2)

NS

PMP = t 2 F j .PM j .Pj

j =1

(3)

C R = Vmat .Pmat .d mat

(4)

Para se encontrar o valor mximo da funo objetivo algumas equaes auxiliares so

utilizadas. Estas equaes so as restries do problema e sero descritas a seguir.
RESTRIES
As restries, apresentadas a seguir, so equaes que compe o problema de otimizao
juntamente com a funo objetivo. Algumas destas equaes ajudam na determinao de
parmetros da funo objetivo, outras devem ser utilizadas simultaneamente com a funo objetivo
em sua otimizao.

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As principais restries contidas na funo objetivo so:

equaes da vazo de sada dos produtos desejados;
equaes de taxa de reao;
equaes de balano de massa;
converso global;
equaes de projeto individual dos reatores;
equaes de volume de material gasto na fabricao da rede de reatores.
As duas primeiras restries listadas acima sero discutidas na seo do caso estudado, pois
variam de acordo com a cintica.
As Equaes de (5), (6), (8) e (9) representam os balanos de massa nos ns 1, 2, 3 e 4
referentes ao reator genrico i do esquema apresentado na Figura 1, e podem ser utilizadas no
clculo da converso global desta superestrutura (Equao (10)).
Balano de massa no n 1:

FA0 = FAjI0

(5)

j =1

Balano de massa no n 2:
n

FAiF0 = FAji + FAiI0

(6)

j =1

Para se determinar
no reator i:

FAiI1 pode-se utilizar apenas a converso em termos das vazes molares

F AiI1 = FAiF0 (1 x Ai )

(7)

Balano de massa no n 3:

F =F
iI
A1

iF
A1

+ FAij

(8)

j =1

Balano de massa no n 4:
n

FA1 = FAiF1

(9)

j =i

A converso definida em termos da vazo molar:

xA =

FA0 FA1
FA0

(10)

As equaes de projeto dos reatores de mistura perfeita e de fluxo pistonado podem ser
representadas pelas Equaes (11) e (12), respectivamente.

x
VR
= As
F A 0 ( rA )

(11)

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x A s dx
VR
A
=
x A 0 (r )
FA 0
A

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(12)

Para o clculo da quantidade de material gasto na fabricao dos reatores de mistura

perfeita e de fluxo pistonado pode-se utilizar as Equaes (13) e (14), respectivamente, de acordo
com Levenspiel (2000).
2/3

Vmat

V
= 1,5. .e R
0,2.

Vmat

5.n + 2 VR
= .e. d
.
4 0,2.nd .

(13)

2/3

(14)

As Equaes (1) a (14) representam genericamente uma superestrutura de reatores que pode
ser aplicada a uma reao qumica especfica. A seguir ser apresentada a sntese de uma rede de
reatores para a reao de Van der Vusse (1964).

CASO ESTUDADO
Um dos casos escolhidos para a otimizao a sntese de rede de reatores para a reao
utilizada no trabalho de Van der Vusse (1964). Por ser uma reao srie-paralela, como pode ser
visto no esquema abaixo, apresenta uma certa complexidade e, portanto, se torna um alvo
interessante para a otimizao.
k1

k2

A B C
k3

2 A D
Considera-se que o produto desejado no esquema acima seja o componente B. Para que a
produo de B seja a mxima deve-se facilitar a reao de produo de B, cuja constante cintica
k1, e inibir as reaes em srie, cuja constante cintica k2 e produz C, e em paralelo, cuja
constante cintica k3 e produz D. Uma forma de inibir a reao em paralelo utilizar um reator de
mistura perfeita, pois este favorece as reaes de ordem inferior e, como se pode observar, esta
reao de primeira ordem para a produo de B e de segunda ordem para produo de D.
Contraditoriamente, para se inibir a reao em srie deve-se utilizar um reator de fluxo
pistonado, pois este diminui a concentrao de B e, conseqentemente, a produo de C. Estes
fatores aliados j citada complexidade da otimizao dos reatores fazem deste caso um desafiador
objeto de estudo para a otimizao da sntese de redes de reatores.
As diferenas entre as reaes se encontram nas expresses cinticas das taxas de reao e
na expresso da vazo molar de sada do produto desejado (FB). Considerando que cada reao do
esquema reacional de Van der Vusse uma etapa fundamental, pode-se chegar as seguintes
expresses das taxas de reao:

(rA ) = k1 .C A + k 3 .C A2

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(15)

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rB = k1 .C A k 2 .C B

(16)

rC = k 2 .C B

(17)

rD = k 3 .C A2

(18)

Na determinao matemtica de FB deve-se fazer distino entre os tipos de reatores, pois

para um reator de mistura perfeita utiliza-se um balano integral no reator, enquanto que para um
reator de fluxo pistonado utiliza-se um balano diferencial. Para o reator de mistura perfeita, obtmse a seguinte expresso:

FB =

k 1 .C A 0 (1 x A )
1
k
+ 2
VR
v0

(19)

J para o reator de fluxo pistonado a expresso para o clculo desta vazo molar pode ser
representada pela equao a seguir:
k2

k k1
k
k3 + 1
2
CA

k1 CA0 .(1xA )
k1

FB = v0 .k1 k3 +
dCA
CA0 .(1 xA ) CA0
CA

(20)

Os parmetros utilizados na otimizao da superestrutura de reatores para a reao de Van

der Vusse esto apresentados no Quadro 1:
Quadro 1. Os parmetros de entrada para a sntese de rede de reatores aplicadas a reao de Van der Vusse
FA0 = 580,0 (gmol/s);
PMA = 0,042 (kg/gmol);
PMB = 0,018 (kg/gmol);
PA = 2,6 (U$/kg);
PB = 30,43 (U$/kg);
k1 = 10,0 (s-1)
k2 = 1,0 (s-1)
k3 = 10,0 (m3/(gmol.s))
CA0 = 5800,0 (gmol/m3);
e = 0,002 (m);
Pmat= 5,0 (U$/kg);
dmat = 7800,9916 (kg/m3);
t2 = 63113851,9494 (s).

Os parmetros utilizados foram extrados do trabalho de Kokossis e Floudas (1990). Para a

otimizao da superestrutura proposta, desenvolveu-se um programa na linguagem FORTRAN
utilizando uma subrotina disponvel (NCONF) da biblioteca IMSL. Esta subrotina utiliza o mtodo
da Programao Quadrtica Sucessiva e capaz de otimizar uma funo objetivo sujeita a
restries.
A Figura 2 representa o resultado da otimizao da superestrutura proposta e mostra que
apenas o primeiro reator de fluxo pistonado e o primeiro reator de mistura perfeita no foram
eliminados da superestrutura inicial. Os resultados desta otimizao se encontram na Tabela 1. Para
este arranjo obteve-se um valor para a funo objetivo de U$ 76,49.106. Alm disso, apenas as

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F CF

PF
F CI F CF F

F PI F PF

F C P

F P C

correntes A0 , A1 , A1 , A0 , A1 , A1 , A , e A
no foram anuladas. Este
arranjo foi resultado da otimizao da superestrutura de reatores e pode ser comparado a um arranjo
em srie, com um reator de mistura perfeita seguido de um reator de fluxo pistonado. As diferenas
entre o arranjo timo, apresentado na Figura 2, e o arranjo em srie so a presena da corrente de
P C

realimentao do ltimo reator ( FA

(F

CF
A1

) para o primeiro e a corrente de sada do primeiro reator

).

Figura 2. Rede de reatores tima obtida para a reao de Van der Vusse

Reatores
PFR 1
PFR 2
PFR 3
CSTR 1
CSTR 2
CSTR 3
Total

Tabela 1. Resultados da otimizao da superestrutura.

VR
dR
Vmat
xA
0,462
1,814.10-2
4,869.10-2
1,564.10-4
0,000
0,000
0,000
0,000
0,000
0,000
0,000
0,000
0,779
0,120
0,197
3,661.10-4
0,000
0,000
0,000
0,000
0,000
0,000
0,000
0,000
0,9493
5,225.10-4
P C

Existem dois aspectos que podem ser discutidos com relao vazo reciclo ( FA ). Com
o aumento desta vazo, os reagentes permanecem mais tempo dentro do arranjo de reatores, isto
pode acarretar uma maior produo do produto desejado, dependendo de caractersticas cinticas.
Outro aspecto, que, quanto maior o reciclo no final do ltimo reator, menor a vazo de sada do
produto desejado, produzido por este reator. importante salientar que existe ainda a corrente de
CF

sada do primeiro reator ( FA1 ), pois a mesma ir se somar com a vazo de sada do segundo reator
PF

( FA1 ) para compor a vazo total de sada da rede de reatores.

Os resultados da otimizao da superestrutura no podem ser comparados com outros
resultados, pois o caso aqui estudado de uma reao terica e vrios parmetros utilizados foram
arbitrados. Para a validao da superestrutura otimizada, foram realizadas otimizaes de quatro
arranjos: um nico reator de fluxo pistonado; um nico reator de mistura perfeita; um arranjo srie
de um reator de fluxo pistonado seguido de um reator de mistura perfeita e o arranjo inverso, um
reator de mistura perfeita seguido de um reator de fluxo pistonado.
Os resultados das funes objetivo destas configuraes podem ser comparados com o
obtido da otimizao da superestrutura pela Tabela 2.

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Tabela 2. Resultados das otimizaes de vrios arranjos de reatores.

Tipo de Arranjo
PFR
CSTR
PFR seguido de CSTR
CSTR seguido de PFR
Rede tima

Funo Objetivo (U$106)

39,95
65,83
65,83
65,83
76,49

Na Tabela 2 foram omitidos vrios resultados, como o volume de cada reator, por exemplo.
Desta forma, alguns comentrios so necessrios. Nos dois arranjos em srie o volume do reator de
fluxo pistonado foi anulado pela otimizao do arranjo, de tal forma que estes arranjos se limitaram
a apenas um reator de mistura perfeita. Isto explica por que os valores das funes objetivos dos
dois arranjos em srie so iguais ao valor da funo objetivo do reator de mistura perfeita.
Aps a anlise dos resultados obtidos, verifica-se que o arranjo com melhor lucratividade,
maior funo objetivo, o arranjo timo representado pela Figura 2. Uma vantagem deste tipo de
resultado certeza que a rede gerada a melhor do ponto de vista econmico, pois quando, por
exemplo, a seletividade o critrio de otimizao existe a possibilidade de existir uma rede de
reatores mais lucrativa do que a obtida pela otimizao. Outra vantagem da metodologia empregada
que o programa computacional desenvolvido foi dividido em unidades lgicas independentes,
tornando simples a modificao do tipo de reao e da superestrutura utilizados.

CONCLUSES
No presente trabalho desenvolveu-se uma superestrutura capaz de contemplar uma grande
quantidade de variaes de redes de reatores. Para a otimizao dessa superestrutura, uma funo
objetivo relacionando os custos de construo do reator, o custo da matria prima e o custo do
produto final tambm foi proposta. Essa funo objetivo foi otimizada utilizando-se uma subrotina
da biblioteca IMSL, que utiliza o mtodo da Programao Quadrtica Sucessiva. A funo objetivo
foi otimizada com sucesso para o caso estudado.
O mtodo da Programao Quadrtica Sucessiva se mostrou eficaz na resoluo do
complexo problema proposto. importante ressaltar que a funo objetivo desenvolvida considerou
a maioria dos aspectos financeiros importantes para o problema de otimizao de uma
superestrutura de reatores. Por isso, tem uma abordagem original para este tipo de problema.
Para o caso estudado, a reao de Van der Vusse (1964), a rede de reatores tima
composta por um reator de mistura perfeita em srie com um reator de fluxo pistonado, na qual
existe um corrente de realimentao do ltimo reator para o primeiro e ainda correntes de sada de
ambos reatores. Essa soluo tambm nova, quando comparada aos resultados publicados na
literatura, em Kokossis e Floudas (1990). Essa nova configurao melhor do ponto de vista de
operao dos reatores, alm de atingir a converso tima.

NOMENCLATURA
CA = concentrao molar do componente A
CB = concentrao molar do componente B
CR = preo de construo dos reatores
dmat = densidade do material de construo do reator
FA = vazo molar do componente A
Fi = vazo molar do componente i

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k1, k2,.k3 = constantes cinticas

n = nmero de reatores da superestrutura
nd = razo entre comprimento e dimetro do reator
NE = nmero de elementos da corrente de alimentao do reator
NS = nmero de produtos de interesse comercial na corrente de sada do reator
Pi = preo por quilo do componente i
Pmat= preo por quilo do material de construo do reator
PMP = repo da matria prima
PPF = preo do produto final
PMi = massa molecular do componente i
rA, rB, rC, e rD = taxas de gerao dos componentes A, B, C e D
v = vazo volumtrica total
Vmat = volume do material de construo do reator
VR = volume do reator
t2 = tempo de retorno financeiro do reator (2 anos)
xA = converso da reao em relao ao componente A
Subscritos (Figura 1):
0 = anterior ao reator
1 = posterior ao reator
Sobrescritos (Figura 2):
1 = reator 1
i = reator i
I = anterior ao n
F = posterior ao n

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