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BELM
2004
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BELM
2004
II
III
IV
AGRADECIMENTOS
Agradeo em primeiro lugar a Deus, Todo Poderoso; obrigado por me conceder mais
uma beno divina; obrigado por me colocar e me guiar nesse caminho longo e difcil que a
vida; obrigado por me fazer feliz em momentos que eu jamais esquecerei e, por mais essa
conquista. Obrigado Senhor, pela vida !
Ao Professor Arnaldo Carneiro por sua forma de conduo da minha orientao.
Obrigado por tudo e, com certeza, fico orgulhoso de t-lo como orientador e amigo.
Ao Professor Mrcio Barata ficam as minhas sinceras palavras de agradecimento. Sem
dvida todo o processo de conduo dos ensaios de laboratrio e reviso do texto tiveram a
sua colaborao de forma direta. Certamente contribuiu muito para a minha formao
profissional mas, tambm pessoal, por incentivar, por se dedicar, por educar e orientar os
temas e caminhos necessrios concluso desse trabalho.
Aos Professores Thomas Scheller e Roberto Neves pela contribuio importante
referente s anlises mineralgicas dos materiais.
todos os professores do Curso de Mestrado em Engenharia Civil da UFPA, em
especial aos Professores Alcebades Macedo, Jorge Ichihara e a Prof. Ana Rosa, pelo apoio e
conselhos recebidos.
Universidade Federal do Par, em todos os seus segmentos, em especial ao Curso de
Engenharia Civil e ao Laboratrio de Materiais de Construo, principalmente aos
Professores Salomo, Jos Pacha, Malaquias, Perilo, Elarrat, Adalberto, Maurcio, Paulo
Aranha, Eng Nelson Arantes, pelo apoio geral me trazendo experincia na vida acadmica.
Aos meus familiares, em especial aos meus pais, Gabriel e Marlene, que sempre me
apoiaram em todos os momentos e, que se dedicaram para que eu buscasse sempre o melhor
caminho; obrigado por estarem sempre ao lado e, com certeza, estaro a todo o momento
dentro do meu peito. Aos meus irmos Alisson e Gleison e minha prima Eliane por estarem
sempre procurando ajudar de alguma forma.
V
Aos amigos e amigas do Mestrado, Lucyane, Mary, Fredy, Salame, Fbio, Alexandre,
Alcir, Marcelo, Fdia, Roseline, Mrcia Valria, Dirce, Mara, Ellen, Jaqueline, por sempre me
auxiliarem na realizao dos trabalhos e, claro, pela tima convivncia durante esse perodo.
Aos amigos e alunos do curso de graduao Leila, Gabdulo, Ewerlane, Marcos,
Monique, Marcelo, Rodrigo, Lyssya, Wagner, Sidney e Fbio (Qumica) que estiveram ao
meu lado trabalhando e contribuindo para a realizao dos ensaios e crescimento na nossa
produo bibliogrfica.
Aos tcnicos e funcionrios que sempre estiveram trabalhando para o bem caminhar
dos ensaios da pesquisa. Em especial ao velho Urbano pelo seu bom humor e firmeza na
conduo dos ensaios. Ao sempre ativo Maneca pelos vrios ensaios realizados ao longo de
dois anos. Ao Natalino e Arnaldo por estarem sempre dispostos colaborarem para a
concluso das experincias. Valmeire, Souza e Lidiane (Centro de Geocincias) pela
colaborao nos ensaios mineralgicos e pelo carinho. Claudinha que sempre foi uma
verdadeira irm desde a minha graduao. As secretrias Cleide, Mary e Slvia pela ateno e
apoio. As responsveis pela Biblioteca de Arquitetura Marina Lima e, Biblioteca Geral a
Prof. Silvia Bittar e Soraya Bittar.
CADAM, PPSA, CIBRASA, pela contribuio nos ensaios realizados e
fornecimento dos materiais.
CAPES e ao CNPQ.
Ao BANCO DA AMAZNIA SA e aos recentes colegas de trabalho, Jos Paulo,
Antonilson, Joelson, Adney, Adriana, Selma, Adbeel, Mrcio, Gustavo e todos que me
apoiaram.
Aos membros da banca, Professores Rmulo Anglica, Remo Magalhes, Paulo
Srgio, pela relevante contribuio referente s correes e anlises descritas.
Obrigado a todos.
VI
VII
RESUMO
VIII
ABSTRACT
The use of residue in civil construction can to become a activity of extreme important
and more frequent, mainly due to amount available with potential of recycling, possible
reduction of environments impacts.
The kaolin industries produces two type of residue. The residue contain clay mineral
kaulinite show potentially of is to employ by pozzolanas at the construction civil industry.
This research evaluates the technical viability to production of pozzolanas from
mixtures in various percentagens of kaulinitic residue with limestone, wanting increase the
reactivity. The contents of replacement of cement for pozzolanas is of 10%, 20%, 30%, 40%,
50% e 60% was studied. The cement employed was CP I S 32 and the pozolanas was made in
the laboratory. The following tests in the experiment cements were carried out: specific
gravity, specific surface area, water of normal consistency, setting time and compressive
strength. Also, were carried out mineralogical tests in the pozolanas.
The incorporation of pozzolanas allowed to mortar obtain compressive strengths more
than it reference even though in high contents. Due to the pozzolanas show a considerable
hydraulic characteristic this it occurred. It waits of residue burned becomes a higher
pozzolana to employ at the civil construction, mainly along with cement, mortars and
concretes in the substitution of burning clays from natural deposits despite necessity of adding
tests for confirmation and complementation of effects was observed.
IX
SUMRIO
LISTA DE FIGURAS ................................................................................................. XI
LISTA DE TABELAS ................................................................................................ XIV
LISTA DE QUADROS ............................................................................................... XV
LISTA DE SIGLAS .................................................................................................... XVI
LISTA DE SMBOLOS ............................................................................................. XVII
1 INTRODUO ........................................................................................................ 1
1.1 IMPORTNCIA ..................................................................................................... 1
1.2 OBJETIVOS ........................................................................................................... 4
1.3 ESTRUTURA DA PESQUISA .............................................................................. 5
2 MATERIAIS CIMENTCIOS E POZOLNICOS ............................................. 6
2.1 CIMENTO PORTLAND ........................................................................................ 6
2.1.1 Fabricao, composio e hidratao .............................................................. 7
2.1.2 Classificao dos cimentos ................................................................................ 15
2.1.2.1 Cimentos Portland com adio de calcrio ....................................................... 16
2.2 MATERIAIS POZOLNICOS .............................................................................. 18
2.2.1 Histrico .............................................................................................................. 18
2.2.2 Definies e classificao ................................................................................... 18
2.2.3 Determinao da atividade pozolnica ............................................................ 20
2.2.4 Propriedades dos cimentos Portland com adio de pozolanas .................... 22
3 ADIES MINERAIS NA INDSTRIA DA CONSTRUO CIVIL ............. 26
3.1 RESDUOS OU SUBPRODUTOS ........................................................................ 26
3.1.1 Resduos provenientes da indstria de papel .................................................. 30
3.1.2 Resduos provenientes da indstria cermica ................................................. 31
3.1.3 Resduo da indstria de beneficiamento de caulim (RBC) ............................ 32
3.2 METACAULINITA ............................................................................................... 34
3.2.1 Obteno da metacaulinita ............................................................................... 35
3.2.2 Calcinao das matrias primas ....................................................................... 37
3.2.3 Reaes pozolnicas da metacaulinita ............................................................. 41
3.2.3.1 Aspectos ligados ao processo de hidratao ..................................................... 42
X
3.2.3.2 Aspectos ligados resistncia de compresso .................................................. 46
4 PESQUISA EXPERIMENTAL .............................................................................. 49
4.1 EQUIPAMENTOS UTILIZADOS ........................................................................ 50
4.2 MATERIAIS EMPREGADOS .............................................................................. 52
4.2.1 Cimento Portland ............................................................................................... 52
4.2.2 Areia .................................................................................................................... 52
4.2.3 Calcrio ............................................................................................................... 52
4.2.4 Resduo do beneficiamento do caulim (RBC) ................................................. 56
4.3 PRODUO E CARACTERIZAO DAS POZOLANAS ................................ 59
4.3.1 Produo das pozolanas .................................................................................... 59
4.3.2 Caracterizao das pozolanas............................................................................ 61
4.4 PRODUO DOS CIMENTOS COMPOSTOS.................................................... 63
4.5 CARACTERIZAO E REATIVIDADE DAS POZOLANAS ........................... 64
4.5.1 Ensaios no estado anidro e em pastas .............................................................. 64
4.5.2 Ensaios em argamassas ..................................................................................... 65
5 APRESENTAO E ANLISE DOS RESULTADOS ...................................... 66
5.1 POZOLANAS ......................................................................................................... 66
5.1.1 Caractersticas qumicas e fsicas ..................................................................... 66
5.1.2 Caractersticas mineralgicas ........................................................................... 68
5.2 CIMENTOS COMPOSTOS ................................................................................... 79
5.2.1 Massa especfica e rea especfica BLAINE ................................................. 79
5.2.2 gua da pasta de consistncia normal e tempo de pega ................................. 81
5.3 ANLISE DA REATIVIDADE DAS POZOLANAS ........................................... 87
5.3.1 Resistncia compresso de argamassas ........................................................ 87
6 CONSIDERAES FINAIS .................................................................................. 94
6.1 CONCLUSES ...................................................................................................... 94
6.2 PESQUISAS FUTURAS ........................................................................................ 97
7 REFERNCIAS ....................................................................................................... 99
ANEXO A
XI
LISTA DE FIGURAS
Figura 1
Figura 2
das
reaes
de
formao
do
- Desenvolvimento
clnquer (ZAMPIERI, 1993; ATCIN, 2000a) ............................................ 9
Figura 3
Figura 4
Figura 5
Figura 6
Figura 7
Figura 8
do
desenvolvimento
da
resistncia
- Comparao
compresso (CALDARONE; GRUBER; BURG, 1994) ............................ 47
Figura 9
XII
Figura 19
Figura 20
Figura 21
Figura 22
Figura 23
Figura 24
Figura 25
Figura 26
Figura 27
Figura 28
Figura 29
Figura 30
Figura 31
Figura 32
Figura 33
Figura 34
Figura 35
Figura 36
Figura 37
Figura 38
Figura 39
Figura 40
XIII
Figura 2A - Representao grfica original do Difratograma de raio-x da Pozolana A
Figura 3A - Representao grfica original do Difratograma de raio-x da Pozolana B
Figura 4A - Representao grfica original do Difratograma de raio-x da Pozolana C
Figura 5A - Representao grfica original do Difratograma de raio-x da Pozolana D
Figura 6A - Representao grfica original do Difratograma de raio-x da Pozolana E
Figura 7A - Representao grfica original do Difratograma de raio-x da Pozolana E
calcinada 850C durante 2 horas
Figura 8A - Representao grfica original do Difratograma de raio-x da Pozolana E
calcinada 950C durante 2 horas
XIV
LISTA DE TABELAS
Tabela 1
Tabela 2
Tabela 3
Tabela 4
Tabela 5
Tabela 6
Tabela 7
Tabela 8
Tabela 9
XV
LISTA DE QUADROS
Quadro 1
p.
Reaes de formao de clnquer Portland (ZAMPIERI, 1993) ................ 8
Quadro 2
Quadro 3
XVI
LISTA DE SIGLAS
ABCP
ABNT
ATD-TG
CAD
CADAM
Caulins da Amaznia S. A.
CIBRASA
Cimentos do Brasil S. A.
DRX
Difratometria de raio-x
GEOSOL
JCPDS
MCAR
NBR
PPSA
Par Pigmentos S. A.
RBC
XVII
LISTA DE SMBOLOS
a/c
Relao gua-cimento
Dimetro mdio
Cm
Centmetros
Celsius
Por cento
Hora
Min
Minuto
Proporo
INTRODUO
1 INTRODUO
1.1 IMPORTNCIA
O emprego de resduos na construo civil pode se tornar uma atividade de extrema
importncia e mais freqente dada a diversidade e, principalmente, a quantidade disponvel e
de potencialidade. relevante que, quando se trata da utilizao de subprodutos e resduos1
(urbanos, metalrgicos, industriais, agrcolas, entre outros), necessariamente, verifica-se a
possibilidade de minimizao dos impactos ambientais e uma contribuio proteo do meio
ambiente (CINCOTTO; KAUPATEZ, 1988), evidenciado por uma provvel reduo no
consumo de energia e de matria prima, alm do aproveitamento dos materiais regionais
(CINCOTTO, 1988).
No se deve esquecer que os resduos em geral, que seriam descartados ou acumulados
pelas indstrias, quando devidamente comprovado o seu potencial, poderiam ser destinados
como insumos (adies minerais, agregados) e/ou matrias-primas secundrias (argilas) na
produo de componentes (concreto, argamassas, cermicas) destinados construo civil.
Esse fato pode ser satisfatrio de forma a oferecer uma maior quantidade e variedade
de materiais de construo, promovendo eventuais redues no custo para a construo de
habitaes. Assim, a importncia da reciclagem tanto na preservao ambiental quanto no
fator econmico e social est ligada a aquisio de produtos, com desempenho satisfatrio, a
partir de materiais reciclados e alternativos (JOHN, 1996).
Alguns subprodutos e resduos de outras indstrias j so utilizados na indstria da
construo
civil
rotineiramente
como
pozolanas
para
argamassas
INTRODUO
pneus
borracha
como
combustveis,
so
reciclados
ao
ano
pela
referida
INTRODUO
INTRODUO
Tipo de desenvolvimento que satisfaz as necessidades econmicas do presente, sem comprometer a capacidade
das futuras geraes. Leva em considerao, alm dos fatores econmicos, aqueles de carter social e ecolgico,
assim como as disponibilidades dos recursos naturais, a curto e longo prazo (TEIXEIRA, 2001).
INTRODUO
pasta
com
propriedades
ligantes,
qual
solidifica
adquirindo
resistncia
resultando
em
materiais
com
caractersticas
cimentcias
(MEHTA;
MONTEIRO, 1994).
2.1 CIMENTO PORTLAND
A utilizao de materiais cimentcios de longos anos, em razo, principalmente, das
qualidades encontradas e importantes para a utilizao junto ao assentamento de tijolos,
revestimentos e peas estruturais (SILVA, 1991).
Os egpcios foram os primeiros a utilizarem materiais cimentcios (sc. V a. C.). Nesse
caso o aglomerante era produzido a partir da calcinao da gipsita em temperaturas baixas
(< 200C). Os gregos e romanos utilizavam calcrios calcinados em temperaturas prximas de
800C (SCANDIUZZI; ANDRIOLO, 1986; NEVILLE, 1997). Nessa poca, descobriu-se que
a adio de cinzas ou tufos vulcnicos, tijolos ou telhas cermicas modos, produziam
argamassas de maior desempenho e resistentes gua (NEVILLE, 1997).
No entanto, somente em 1756, John Smeaton foi o primeiro a descobrir que o poder
hidrulico de algumas cales estava relacionado ao teor de impurezas (principalmente slica e
alumina) contido no calcrio. Ento Vicat (em 1818), atravs da dosagem e controle da
proporo dos materiais, manifesta que possvel a fabricao de materiais cimentcios
artificiais de maior qualidade a partir da mistura de calcrios e argilas (ZAMPIERI, 1993).
Apesar disso, o cimento Portland, uma mistura em dosagens pr-estabelecidas de
calcrios com argilas calcinados e modos, foi patenteado apenas em 1824 por Joseph Aspdin.
O nome do cimento atribudo especialmente semelhana com as rochas da ilha britnica de
Portland (NEVILLE, 1997, ZAMPIERI, 1993).
Portanto, como definio atual, o cimento Portland um aglomerante hidrulico,
produzido pelo aquecimento em altas temperaturas de calcrios e argilas em dosagens prestabelecidas, modo em conjunto com a gipsita e outras adies (NBR 5732, 1991).
2.1.1 Fabricao, composio e hidratao
Resumidamente, o processo de fabricao dos cimentos, primeiramente, segue a
homogeneizao do calcrio e da argila, em propores pr-determinadas. As mesmas so
misturadas e pulverizadas em moinhos. A moagem, conforme se trate de via mida ou seca,
definida a partir do estado natural em que as matrias primas se encontram.
Em seguida, o clnquer produzido a partir da calcinao da mistura crua (tambm
chamada de farinha para fabricao em via seca e pasta em via mida) em fornos rotativos
temperatura prxima a 1500C. Logo aps, o clnquer resfriado rapidamente e modo
novamente at os dimetros das partculas alcanarem valores em mdia menores de 75 m,
em torno de 1 a 50 m, dependendo do tipo de cimento (MEHTA; MONTEIRO, 1994).
Alm disso, outras matrias primas e adies so misturadas ao clnquer, obtendo os
variados tipos de cimento. Os materiais usualmente utilizados so a gipsita, as escrias de
alto-forno, materiais pozolnicos e carbonticos (BASLIO, 1983; ASSOCIAO
BRASILEIRA DE CIMENTO PORTLAND, 1989).
REAES CARACTERSTICAS
At 100oC
500oC a 600C
700C a 900oC
900oC a 1200oC
1250oC a 1350oC
1350C a 1450oC
Figura 1 Reaes que ocorrem durante a queima da matria prima para a formao do
clnquer (ZAMPIERI, 1993; ATCIN, 2000a).
10
ABREVIAO
NOME DO
COMPOSTO
3 CaO . SiO2
C3S
Silicato triclcico
2 CaO . SiO2
C2S
Silicato diclcico
3 CaO . Al2O3
C3A
Aluminato triclcico
C4AF
Ferroaluminato
tetraclcico
PROPRIEDADES
TECNOLGICAS
Endurecimento Rpido
Alto Calor de Hidratao
Alta Resistncia Inicial
Endurecimento Lento
Baixo Calor de Hidratao
Baixa Resistncia Inicial
Pega muito rpida e deve ser
controlado com adio de gipsita;
suscetvel ao ataque de meios
sulfatados; alto calor de
hidratao; alta retrao; baixa
resistncia final
Endurecimento Lento; resistente a
meios sulfatados; no tem
contribuio para resistncia
mecnica
Obs.: comum a utilizao de abreviaes na indstria cimenteira: C = CaO; A = Al2O3; F = Fe2O3; S = SiO2;
De forma anloga, adota-se no trabalho: S = SO3; C = CO3.
resistncia;
esse
processo
denominado
de
hidratao
do
da
relao
gua/slido,
da
finura,
da
temperatura
das
adies
11
CARACTERSTICAS
TEMPO
Inicial
10 minutos
Induo ou
dormente
Acelerao
Desacelerao
Declnio da intensidade
2 a 3 horas
At 12 horas
Aps 12 horas
de
clcio,
hidrxido
de
clcio
(MEHTA;
MONTEIRO,
1994;
NEVILLE, 1997).
(Eq. 1) =
2 C3S
6H
C3S2H3
(61%)
+ 3 Ca(OH)2
(39%)
(Eq. 2) =
2 C2S
4H
C3S2H3
(82%)
+ Ca(OH)2
(18%)
(Eq. 3a) =
C3A + 3 CSH2
26 H
C6AS3H32 hidratado/etringita)
(Eq. 3b) =
C6AS3H32
(etringita)
C3A
10 H
(trissulfoaluminato de clcio
(monossulfoaluminato de
12
Figura 3 Curva esquemtica mostrando a taxa de liberao de calor nos vrios perodos
de hidratao do cimento Portland (ZAMPIERI, 1993).
13
sabido que a hidratao dos aluminatos muito mais rpida do que a dos silicatos,
principalmente, porque so os responsveis pelo incio do enrijecimento (perda da
consistncia) e da pega (solidificao) na pasta de cimento. J os silicatos so os que
determinam
as
caractersticas
de
endurecimento
(taxa
de
desenvolvimento
de
14
15
NOME TCNICO
Cimento Portland Comum
Cimento Portland Composto
NORMAS
NBR 5732
NBR 11578
CP III 25 32 40
NBR 5735
CP IV 25 32
NBR 5736
CP V ARI
NBR 5733
NBR 5737
TIPOS
CLASSES DE
RESISTNCIA
CP I
COMPONENTES (% em massa)
Clnquer +
sulfato de clcio
Escria de
alto-forno
Material
pozolnico
Material
carbontico
25 32 40
100
CP I S
25 32 40
99 95
15
15
15
CP II E
25 32 40
94 56
6 34
0 10
CP II Z
25 32 40
94 76
6 14
0 10
CP II F
25 32 40
94 90
0 10
CP III
25 32 40
65 25
35 70
05
CP IV
25 32
85 45
15 50
05
CP V ARI
100 95
05
16
CaCO3
(100%)
CaO
(56%)
CO2
(44%)
17
propriedades
dos
cimentos
(CINCOTTO,
1988;
ODLER,
2000;
de
calcrio
atuam
como
ncleos
para
cristalizao
do
Ca(OH)2 (BONAVETTI et al., 2003; ODLER, 2000). Esses efeitos simultneos produzem
uma acelerao na hidratao dos gros do cimento Portland, principalmente nas partculas do
C3S. Conseqentemente, em termos gerais, o efeito na acelerao na hidratao pela adio de
calcrio resulta em um moderado crescimento nas resistncias iniciais dos cimentos.
De acordo com Bhatty (1991) esse efeito acelerador mais expressivo quando os
nveis de incorporao de calcrio so maiores e, tambm, para partculas de tamanho
menores. O calcrio, do ponto de vista qumico, no considerado pozolnico, porm reage
com C3A do cimento para formar carboaluminatos de clcio hidratados (C4ACH11 ou
CaCO3 . C3A . 11H2O). Isso ocorre naturalmente em funo da reatividade do calcrio que
consumido nas primeiras horas de hidratao (CINCOTTO, 1988). Segundo Odler (2000) os
carboaluminatos de clcio formados contribuem para um acrscimo na resistncia e no
endurecimento das pastas de cimento. Em baixos teores de adio de calcrio, a textura na
pasta endurecida no difere significativamente da pasta de cimento Portland pura. No entanto,
quando os teores so maiores, o calcrio aparece principalmente na forma de partculas
cristalinas eventualmente distribudas na pasta (ODLER, 2000).
18
19
Um exemplo clssico de pozolana, muito utilizada nos dias atuais, a argila calcinada,
adquirindo propriedades pozolnicas em razo do desordenamento da estrutura cristalina. A
argila um material natural finamente dividido constitudo sobretudo de argilominerais
(silicatos hidratados de alumnio). Quanto maior o teor de argilominerais nas matrias primas,
maior ser a atividade pozolnica das argilas calcinadas. As argilas constitudas
essencialmente do argilomineral caulinita (Al2O3 . 2 SiO2 . 2 H2O) so denominadas de
caulim (SOUZA SANTOS, 1992a).
Nesse sentido, a partir do conhecimento das propriedades pozolnicas de alguns
materiais, os mesmos, so definidos conforme a NBR 12653 (1992) da seguinte forma:
a) NATURAIS materiais de origem vulcnica, geralmente de carter
petrogrfico cido ou de origem sedimentar; e
b) ARTIFICIAIS materiais provenientes de tratamento trmico ou
subprodutos industriais com atividade pozolnica.
A referida norma, ainda ressalta que as pozolanas consideradas artificiais so
subdivididas em argilas calcinadas, cinzas volantes e outros materiais, conforme descrito
abaixo:
a) ARGILAS CALCINADAS materiais provenientes da calcinao de
determinadas argilas que, quando tratadas a temperaturas entre 500 e 900C,
adquirem a propriedade de reagir com o Ca(OH)2;
b) CINZAS VOLANTES resduos finamente divididos provenientes da
combusto de carvo pulverizado ou granulado com atividade pozolnica; e
c) Outros materiais so considerados ainda como pozolanas artificiais,
outros materiais no tradicionais, tais como as escrias siderrgicas cidas,
cinzas de resduos vegetais e rejeito de carvo mineral.
Por fim, os materiais pozolnicos so classificados da seguinte forma: Classe N,
pozolanas naturais e artificiais como as argilas calcinadas; Classe C, cinza volante; e Classe
E, qualquer pozolana cujos requisitos diferem das classes anteriores.
20
Mehta e Monteiro (1994) apresentam uma diviso simplificada e, como tal, pode ser
aceita:
a) MATERIAIS NATURAIS materiais que tenham sido processados com o
nico propsito de produzir uma pozolana. O processamento consiste
usualmente de britagem, moagem, classificao por tamanho e, em alguns
casos, pode tambm incluir ativao; e
b) SUBPRODUTOS materiais que no so produtos primrios de suas
respectivas indstrias produtoras. Subprodutos industriais podem ou no
requerer um processamento qualquer antes do emprego como adies
minerais.
2.2.3 Determinao da atividade pozolnica
No que se refere atividade pozolnica dos materiais, necessariamente para serem
qualificados
como
tal,
os
mesmos
devem
apresentar
duas
caractersticas
MASSAZZA, F.; COSTA, U. Aspetti dellativita pozzolanica e propriet dei cemento pozzolanici. II Cemento,
Roma, 76 (1): 3-18, gen./mar. 1979.
21
mais avanadas, a dependncia das reaes est ligada quantidade de SiO2 e Al2O3
potencialmente reativas.
Desse modo, percebe-se que so vrios os materiais com possibilidade de apresentar
atividade pozolnica e, portanto, os mesmos necessitam, alm das classificaes adotadas, de
parmetros para um maior controle de qualidade e desempenho. De acordo com prescries
da NBR 12653 (1992) as exigncias fsicas e qumicas para as pozolanas so apresentadas a
seguir na Tabela 3 e Tabela 4.
Conseqentemente, nesse sentido, a determinao da atividade pozolnica de qualquer
material pode ser realizada por ensaios mecnicos com cimento Portland (NBR 5752, 1992) e,
tambm, com o Ca(OH)2 (NBR 5751, 1992).
A NBR 5752 (1992) constitui um mtodo seguro e real, pois revela a verdadeira ao
pozolnica do material estudado na matriz cimentcia (ZAMPIERI, 1993), embora esses
resultados possam variar em razo das caractersticas fsicas e mineralgicas de cada cimento.
Nesse ensaio, preparam-se argamassas em dois traos distintos, sendo um de referncia e, o
outro, com substituio de 35% do volume de cimento por pozolana. O ndice de
pozolanicidade definido pela relao da resistncia aos 28 dias entre as duas argamassas.
Um material para ser considerado como pozolnico, deve apresentar um ndice igual ou
superior a 75%.
Tabela 3 Exigncias fsicas para os materiais pozolnicos (NBR 12653, 1992).
PROPRIEDADES
CLASSES
N
34
34
34
75
75
75
6,0
6,0
6,0
115
110
110
Uma vez considerada variante da NBR 5752 (1992), a pozolanicidade tambm pode
ser constatada atravs da NBR 5751 (1992). Nesse ensaio so confeccionadas argamassas que
contenham dois volumes de pozolana para um volume de Ca(OH)2. Para esse caso a
determinao da resistncia aos 7 dias de idade e, o material ser considerado pozolnico, se
as argamassas apresentarem valores superiores 6,0 MPa.
22
PROPRIEDADES
N
70
70
50
SO3, % max.
4,0
5,0
5,0
3,0
3,0
3,0
10,0
6,0
6,0
1,5
1,5
1,5
23
1981;
CALLEJA, 1981;
MONTEIRO, 1994).
KIHARA;
SHUKUZAWA,
1982;
MEHTA;
24
25
das
reaes
lcali-agregado
na
massa
de
concreto
(KIHARA;
26
27
um
resduo
poderia
gerar
renda
ao
invs
de
conter
despesas
quando
reduzindo
assim,
explorao
de
reservas
no
A reciclagem primria definida como a possibilidade de reutilizao de resduos dentro do prprio processo
responsvel pela sua gerao, enquanto, por reciclagem secundria, entende-se como o aproveitamento de
resduos em um outro processo produtivo diferente do qual o originou (JOHN, 2001).
28
29
30
31
das
reaes
pozolnicas
da
metacaulinita
residual
com
cermico
modo
apresentou
um
ndice
32
de
atividade
pozolnica
com
termo
caulim,
originado
da
palavra
chinesa
Kauling
(colina
33
2001R
2002P
PASES
2002
BRASIL
4.050.000
28,5
1.640
1.817
1.708
7,9
ESTADOS UNIDOS
8.290.500
58,3
8.870
8.500
8.300
38,5
REINO UNIDO
257.500
1,8
2.500
2.500
2.200
10,2
UCRNIA
979.000
6,9
1.000
1.100
1.100
5,1
CHINA
179.000
1,2
950
1.000
1.050
4,9
OUTROS PASES
473.000
3,3
6.945
7.000
7.200
33,4
100,0
22.000
21.917
21.558
100,0
TOTAL
14.229.000
PRODUO (10 3 t)
34
35
pozolnica (SOUZA
SANTOS, 1992b;
ZAMPIERI,
19896
apud
ZAMPIERI, 1993).
importante salientar que quanto maior a porcentagem de SiO2 na matria prima,
capaz de ocorrer uma maior quantidade de quartzo que poder vir a diminuir a reatividade da
argila; por outro lado, um teor de Al2O3 maior, a possibilidade da atividade pozolnica das
argilas crescente (SOUZA SANTOS, 1966; SOUZA SANTOS, 1992b).
Portanto, as argilas aluminosas (xidos hidratados de ferro e alumnio) com presena
de minerais de gibsita e caulinita, por exibirem reatividade com o Ca(OH)2 depois de
calcinadas, podem ser consideradas matrias primas para a produo de materiais
pozolnicos (SOUZA SANTOS, 1992a; COOK, 1986; ZAMPIERI, 1993).
Com relao s cinzas volantes, as argilas apresentam como desvantagem os custos
necessrios sua ativao trmica. Entretanto, em virtude da concentrao restrita das usinas
termoeltricas, as argilas constituem-se as matrias primas de maior potencialidade diante da
sua vasta distribuio nacional (BATTAGIN, 1987; ZAMPIERI, 1993; KIHARA;
SHUKUZAWA, 1982).
Apesar de ser comum a utilizao de argilas calcinadas na fabricao de cimentos
Portland nos dias atuais, apenas em 1909 na Inglaterra foram produzidos os primeiros
cimentos pozolnicos, utilizados preferencialmente em construes expostas ao das guas.
Outrossim, durante muitos anos at 1915, produziu-se na Frana cimentos com adio de
argilas calcinadas (LEA, 19707 apud ZAMPIERI, 1993).
6
36
No Brasil, a primeira vez que se utilizou argila calcinada como adio mineral foi
atravs da usina de Jupi entre os anos de 1965 e 1979. Diversas obras tiraram proveito da
argila calcinada produzida pela fbrica antes da sua desativao, como por exemplo, as
barragens de Jupi (MS), Ilha Solteira (MS) e gua Vermelha (MG) (BATTAGIN, 1987). Na
construo das barragens de Capivara (SP) e Tucuru (PA) tambm se utilizou as argilas
calcinadas (ZAMPIERI, 1993).
Mesmo com a desativao da usina de Jupi na dcada de 80, a produo de cimentos
com metacaulinita proveniente de argilas calcinadas, foi realizada por outras fbricas
localizadas nos Estados do Rio de Janeiro e Paran. Na poca, estas indstrias foram
desligadas em virtude de outras adies minerais provenientes de subprodutos industriais
serem mais favorveis economicamente, como a escria granulada de alto forno e cinza
volante (BATTAGIN, 1987).
Apesar que, atualmente, existem poucas indstrias de cimento que utilizam a
metacaulinita inerente de argilas termicamente ativadas como matria prima para a fabricao
de cimentos, destaca-se no Estado do Par uma fbrica que produz cimento Portland
composto com adio de metacaulinita (ZAMPIERI, 1993; BARATA, 1998).
Entretanto, mesmo sabendo da sua importncia na indstria da construo civil, as
argilas apresentam-se com quantidades indefinidas do argilomineral caulinita, alm de outros
minerais como o quartzo, que considerado uma fase inerte e de elevada dureza que pode
diminuir a reatividade da metacaulinita (ZAMPIERI, 1993; BARATA; DAL MOLIN, 2002).
Em razo desse fato, a metacaulinita inerente da calcinao de argilas encontradas em
jazidas considerada diferente de algumas adies minerais recentemente estudadas para
produo de CAD. Geralmente, esses materiais so ativados termicamente somente aps
algum
processo
de
eliminao
das
fases
inertes
(ADVANCEND
CEMENT
37
38
39
e um aluminato clcico (C12A7), pelas reaes entre o CaO liberado na calcinao dos
carbonatos com o SiO2 e o Al2O3 da metacaulinita.
Pra e Amrouz (1998) comentam que os resduos da indstria de papel quando
calcinados em temperaturas de 700C e 750C em perodos controlados de 2h ou 5h,
possibilitam o desenvolvimento de uma metacaulinita de grande reatividade. interessante,
do ponto de vista mineralgico, que a calcinao desses resduos acarreta na formao de uma
metacaulinita com alguma propriedade hidrulica. Isso pode ser explicado pelo CaO advindo
da descarbonatao parcial do calcrio e, conseqente reao com a metacaulinita quando em
presena de umidade. Porm, os autores salientam que para uma temperatura de 850C em um
perodo de 5h, a reatividade pozolnica reduzida. O perodo de tempo um pouco
prolongado, se faz necessrio em razo da destruio das fibras de celulose presentes.
El-Didamony, Khalil e El-Attar (2000) afirmam que, dependendo da temperatura, a
presena de calcrio durante a calcinao de argilas propicia reaes entre os mesmos capazes
de formar uma metacaulinita com uma certa atividade hidrulica. Alm desse aspecto
hidrulico, os autores destacam que o CaO livre pode atuar como um ativador da
metacaulinita durante a hidratao.
Para se chegar em melhores desempenhos mecnicos, Forrest8 (1975 apud
COOK, 1986) observou que a temperatura de 700 800C por um perodo de 1h seria a mais
adequada para a calcinao do caulim.
Barata (1998) estudou o resduo inerente da minerao de caulim, constitudo de argila
caulintica e variou a calcinao entre 700C e 900C em perodos de 25 min. Os melhores
resultados mecnicos para concretos utilizando a metacaulinita foram encontrados para as
temperaturas de 700C e 800C.
Como se pode notar, a faixa de ativao trmica das argilas caulinticas est sempre no
patamar de 700C 850C, o qual, se ajusta Norma Indiana IS 1344 (1968) que indica uma
ativao trmica concentrada em temperaturas no intervalo de 700C a 800C. Essa norma
uma das mais referenciadas no mundo inteiro graas grande experincia dessa regio com
materiais pozolnicos.
40
os
produtos
finais
dessas
reaes
constituem
as
seguintes
41
Nesse aspecto, quando existe um alto nvel de saturao de Ca(OH)2 ocorre a presena
dos carboaluminatos e, posterior C4AH13, alm de um CSH de carter mais clcico. Quando
esta concentrao diminuda, em funo do desenvolvimento das reaes pozolnicas, existe
a presena de C2ASH8 que cristaliza-se juntamente com um CSH menos clcico. Ainda, no
existindo na mistura grande quantidade de Ca(OH)2, tanto a C2ASH8 quanto o CSH se
desenvolvem diretamente antes da formao dos aluminatos clcicos; a existncia de
C6AS3H32 e C4ASH18 s ser capaz se existir SO3 na soluo (COOK, 1986; SABIR; WILD;
BAI, 2001; ZAMPIERI, 1993).
Pra e Amrouz (1998) salientam que os principais produtos de hidratao da
metacaulinita proveniente dos resduos da indstria de papel calcinados (700C 750C/2h
5h) so CSH e monocarboaluminato (C4ACH11). Este ltimo formado pelas reaes entre o
CaO (proveniente do calcrio), a metacaulinita e a CaCO3 (preservada na calcinao).
De acordo com a Tabela 6, os resduos da indstria de papel calcinados,
particularmente nas primeiras idades, mesmo contendo quantidades menores de metacaulinita,
apresentam maiores consumos de Ca(OH)2 em comparao s amostras disponveis
comercialmente obtidas por processos industrializados (PRA; AMROUZ, 1998).
Tabela 6 Comparao entre os resduos calcinados da indstria de papel e as amostras
provenientes de processos industrializados (PRA; AMROUZ, 1998).
*
**
***
POZOLANA
TEOR DE
METACAULINITA (%)
Metacaulinita D*
7d
28d
43,6
62
65
84
Metacaulinita W*
61,4
67
92
100
MK F**
76,5
34
80
MK A***
96,9
24
45
94
Zampieri (1993), em seu trabalho, salienta que a alta reatividade proporcionada por
uma metacaulinita proveniente de argilas estava associada presena de carbonatos na
matria prima. Por ser considerada mais clcica em relao s outras estudadas, essa
metacaulinita apresentou a menor capacidade de fixao de Ca(OH)2 na atividade pozolnica.
42
Contudo, para esse caso, o autor aponta que o menor consumo de Ca(OH)2 no significou
perdas na reatividade da metacaulinita e, evidencia que a garantia da maior reatividade de
responsabilidade dos produtos com propriedades hidrulicas formados durante a
calcinao (ZAMPIERI, 1993).
Ensaios realizados por Frias e Cabrera (2001), verificaram os produtos das reaes
entre a metacaulinita e o Ca(OH)2 (1:1 em massa). Os autores, aps 2 dias de hidratao
detectaram CSH e, no perodo de 9 dias de cura, encontraram C2ASH8 e C4AH13; todos os trs
compostos permaneceram at o ltimo perodo de cura avaliado (360 dias).
Os mesmos autores analisaram as reaes em pastas de cimento Portland contendo
0%, 10%, 15%, 20% e 25% de metacaulinita. Observaram que a metacaulinita acelera a
reaes de hidratao em relao ao sistema metacaulinita/Ca(OH)2. Isso pode ser
visualizado, logo aos 3 dias de hidratao da pasta, pela presena de C2ASH8 para um nvel de
substituio de 20% e 25%. Para os nveis de menor substituio de 10% e 15% de
metacaulinita, a C2ASH8 aparece apenas aos 7 dias de hidratao, porm, antes do que no
sistema metacaulinita/Ca(OH)2 (FRIAS; CABRERA, 2001).
3.2.3.1 Aspectos ligados ao processo de hidratao
Alguns autores salientam que pode existir um outro aspecto no comportamento da
metacaulinita na hidratao em relao algumas pozolanas. Alm das reaes pozolnicas,
existe o efeito de dissoluo e acelerao da hidratao. Este ocorre em virtude da extrema
finura das partculas da metacaulinita atuando como pontos de nucleao para a precipitao
do Ca(OH)2, bem como reagindo com o mesmo (WILD; KHATIB; JONES, 1996; FRIAS;
SNCHEZ DE ROJAS; CABRERA, 2000; AMBROISE; MARTIN-CALLE; PRA, 1992).
Isso explica a alta reatividade de algumas pozolanas como a slica ativa, a
metacaulinita e a cinza de casca de arroz, geralmente chamadas de pozolanas de alta
reatividade (DAL MOLIN, 1995; BARATA; DAL MOLIN, 2002; POUEY; DAL
MOLIN, 2002). Essas pozolanas em razo do teor de materiais amorfos ser extremamente alto
(SiO2 + Al2O3 + Fe2O3 > 90%) e da elevada finura das suas partculas, geralmente agem de
forma a incrementar as reaes pozolnicas e a acelerao da hidratao dos cimentos nas
idades iniciais (WILD; KHATIB; JONES, 1996; WILD; SABIR; KHATIB, 1995).
43
RELAO CP/M*
RELAO A/A**
100:0
FIM
0,25
115
170
90:10
0,28
74
140
80:20
0,34
77
154
70:30
0,39
84
160
60:40
0,44
106
220
44
45
46
47
80
70
60
50
40
30
20
10
0
3
28
90
365
Idade (dias)
CONTROLE
5% MCAR
5% S A
10% MCAR
10% S A
48
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0,39
0,47
0,64
gua/aglomerante
0%
10% MC
10% S A
Figura 9 Resistncia compresso aos 28 dias dos concretos de referncias e com adies
de SA, MC (BARATA, 1998).
PROGRAMA EXPERIMENTAL
49
4 PESQUISA EXPERIMENTAL
O objetivo deste trabalho foi avaliar algumas propriedades de cimentos compostos,
produzidos a partir da incorporao de percentuais elevados (at 60%) de cinco tipos de
pozolanas provenientes da calcinao e moagem de misturas de RBC e calcrio.
O programa experimental foi dividido em quatro etapas:
a) caracterizao dos materiais de partida empregados;
b) produo e caracterizao das pozolanas;
c) produo e caracterizao dos cimentos compostos experimentais;
d) avaliao da reatividade das pozolanas.
Na primeira etapa, os materiais de partida (RBC, calcrio, cimento Portland) foram
caracterizados do ponto de vista fsico, qumico e mineralgico.
Na segunda etapa, foi realizada a produo e, posterior caracterizao das cinco
pozolanas, obtidas a partir da calcinao e moagem de cinco misturas com diferentes
propores entre RBC e calcrio.
Na terceira etapa, aps a produo das pozolanas, estas foram misturadas em
diferentes propores com cimento Portland (CPI S 32), com vistas obteno dos cimentos
compostos sendo, posteriormente, realizadas as caracterizaes fsicas.
A quarta etapa consistiu na avaliao da reatividade das pozolanas atravs do ensaio
de resistncia compresso dos cimentos em argamassas produzidas diversas idades. De
modo complementar estes resultados foram comparados com algumas caractersticas fsicas e
propriedades tecnolgicas dos cimentos, com o intuito de fornecer subsdios para uma anlise
mais apurada do efeito de cada pozolana. Todas estas etapas so descritas de forma mais
detalhada nos itens a seguir.
Os ensaios, na sua grande maioria, foram efetuados no Laboratrio de Materiais de
Construo (LMC) do Centro Tecnolgico da Universidade Federal do Par (UFPA). Os
ensaios necessrios para caracterizao mineralgica e fsica (rea superficial especfica BET)
dos materiais foram realizados, respectivamente, no Laboratrio de Raio-X do Centro de
Geocincias e no Laboratrio de Cromatografia do Centro de Cincias Exatas e Naturais da
UFPA. No entanto, alguns ensaios necessitaram de serem executados por outras instituies
PROGRAMA EXPERIMENTAL
50
PROGRAMA EXPERIMENTAL
51
PROGRAMA EXPERIMENTAL
52
PROGRAMA EXPERIMENTAL
53
Valores obtidos
1,00
2,58
20,14
5,17
2,71
61,84
3,55
3,29
1,40
ANLISE FSICA
Determinaes
Valores obtidos
3,08
2,99
3900,00
2:50
Fim
6:21
COMPOSIO POTENCIAL
Determinaes
Valores obtidos
53,28
14,42
9,12
8,25
5,59
PROGRAMA EXPERIMENTAL
54
Valores obtidos
42,26
3,19
0,73
0,62
50,37
2,00
ANLISE FSICA
Determinaes
Valores obtidos
2,78
5,71
14,61
Cabe salientar que o valor de 42,26% de perda ao fogo do calcrio muito prximo ao
valor terico da CaCO3 (44%), o que indica o alto teor de CaCO3 presente na matria prima.
De forma complementar, a mineralogia do calcrio foi analisada por intermdio de
DRX e ATD-TG respectivamente, mostradas nas Figuras 10 e 11.
De acordo com a literatura, a temperatura de descarbonatao da CaCO3 em torno de
750C. Entretanto, a Figura 11 mostra que houve um deslocamento do pico, ocorrendo
prximo aos 860C. Isso pode ocorrer em razo das diferentes condies de ensaio que as
amostras so submetidas (SMYKATZ-KLOSS, 1974). Segundo o autor, a temperatura de
descarbonatao da CaCO3 para CaO + CO2 pode ser diminuda pela eliminao de CO2
quando se emprega uma atmosfera circulante. Em outras palavras, quando a atmosfera do
forno esttica, o CO2 gerado da decomposio da CaCO3 durante o ensaio, provoca um
aumento de presso sobre a massa que est no cadinho, acarretando no retardo das reaes de
descarbonatao.
PROGRAMA EXPERIMENTAL
55
800
700
C Calcita
Q Quartzo
A Ankerita [ Ca(Fe, Mg)(CO3)2 ]
Intensidade (cps)
600
500
400
C
C
300
200
C
C
100
0
10
15
20
25
30
35
40
ngulo de Difrao, 2
45
50
55
60
65
100
0
-1
T (C)
ATD
TG
-3
80
-4
-5
70
-6
860
-7
0
100
200
300
400
500
600
T (C)
700
800
900
1000
60
1100
90
-2
PROGRAMA EXPERIMENTAL
56
PROGRAMA EXPERIMENTAL
57
Valores obtidos
13,57
13,94
46,90
46,54
38,20
39,10
0,73
< 0,01
0,31
0,78
< 0,1
0,1
2,38
44,52
Al2O3/SiO2
0,86
0,85
ANLISE FSICA
Determinaes
Valores obtidos
2,55
1,41
PROGRAMA EXPERIMENTAL
58
800
700
K Caulinita
Intensidade (cps)
600
500
K
400
300
K
K
200
100
0
5
10
15
20
25
30
35
40
ngulo de difrao, 2
45
50
55
60
65
100
1000
ATD
TG
T (C)
95
1
0
90
-1
-2
575
-3
85
0
100
200
300
400
500
600
T (C)
700
800
900
1000
1100
PROGRAMA EXPERIMENTAL
59
% RBC
% CALCRIO
RC*
100
90
10
80
20
70
30
60
40
50
50
* RBC calcinado
Para a fabricao da pozolana RC, adotada como referncia, primeiramente o RBC foi
seco em estufa at constncia de massa. Foram utilizados cadinhos de ao inoxidvel com
capacidade mxima de 400 gramas de RBC cada.
PROGRAMA EXPERIMENTAL
60
perda
ao
fogo
residual
do
resduo
calcinado,
em
torno
de
por
causa
da
neoformao
de
compostos
cristalinos
de
baixa
PROGRAMA EXPERIMENTAL
61
PROGRAMA EXPERIMENTAL
62
RBC
Calcinao
850C; 70 min
Pozolana RC
Anlise Qumica
- perda ao fogo
- xidos
Anlise Fsica
Anlise Mineralgica
- DRX
- ATD-TG
Moagem preliminar
5, 10, 15, 20 min
- massa especfica
- dimetro mdio das partculas
Moagem Final
10 min
Calcrio
Mistura
Tabela 11
Calcinao
850C; 70 min
Pozolanas A, B, C, D, E
Moagem
10 min
Anlise Qumica
- perda ao fogo
- xidos
Anlise Fsica
- massa especfica
- dimetro mdio das partculas
Anlise Mineralgica
- DRX
- ATD-TG
PROGRAMA EXPERIMENTAL
63
POZOLANAS (%)
GRUPO
90
10
CE 1
80
20
CE 2
70
30
CE 3
60
40
CE 4
50
50
CE 5
40
60
CE 6
TIPOS DE CIMENTO
CE 1
CE 2
CE 3
CE 4
CE 5
CE 6
* CE = Cimento experimental.
PROGRAMA EXPERIMENTAL
64
Pozolanas RC, A, B, C, D, E
CP I S 32
Mistura
Tabela 12
Cimentos Compostos
Tabela 13
Anlise Fsica
Propriedades Tecnolgicas
- massa especfica
- rea especfica
experimentais
contendo
Para
isso,
as
mesmas
foram
em
comparao
realizados
os
ao
ensaios
cimento
de
de
massa
especfica (NBR 6474, 1984) e rea superficial especfica BLAINE (NBR NM 23, 1994) no
estado anidro para todos os cimentos. Na forma de pasta, foi determinada a gua da pasta de
consistncia normal (NBR 11580, 1991) e o tempo de pega (NBR 11581, 1991). Todos esses
ensaios foram realizados no LMC de acordo com as normas prescritas pela ABNT.
PROGRAMA EXPERIMENTAL
65
66
RC
no modo
POZOLANAS
RC
2,63
2,67
2,70
2,63
2,74
2,63
6,62
5,90
2,20
4,20
3,80
4,00
4,80
No que tange massa especfica das pozolanas, esperava-se que o calcrio preservado
durante a calcinao, por apresentar valor superior ao RBC, contribusse para um incremento
nos resultados quanto maior fosse o seu teor de incorporao na mistura. Entretanto, percebese que no houve uma tendncia bem definida na massa especfica das pozolanas A, B, C, D e
E com relao incorporao do calcrio no RBC, visto que os valores encontrados ficaram
prximos massa especfica da pozolana RC.
Apesar do RBC ser considerado extremamente fino ( = 1,41m), em virtude da etapa
de calcinao durante a produo da pozolana RC, as partculas sofrem uma certa
aglomerao, alcanando = 6,62m. Como descrito anteriormente, esse fato tambm foi
observado em outros trabalhos (BARATA, 1998) e com o intuito de reduzir o dimetro mdio
das partculas, as pozolanas tiveram de ser modas (item 4.3.1) aps calcinao. Analisando os
resultados, observou-se que as pozolanas apresentaram dimetro mdio na faixa de 2m a
6m, o que as caracterizam como materiais extremamente finos.
67
POZOLANAS
RBC
RC
13,57
2,00
5,52
8,58
12,15
16,09
20,18
SiO2 (%)
46,90
53,04
48,20
43,50
38,10
33,90
29,10
Al2O3 (%)
38,20
43,20
38,60
33,20
29,80
24,90
20,80
Fe2O3 (%)
0,73
0,83
0,86
0,76
0,72
0,67
0,65
CaO (%)
< 0,01
< 0,01
5,80
11,30
16,60
21,50
26,90
MgO (%)
0,31
0,35
0,46
0,60
0,92
0,87
1,00
TiO2 (%)
0,78
0,88
1,00
0,89
0,62
0,67
0,50
Na2O (%)
< 0,10
< 0,10
0,23
< 0,10
0,12
0,16
0,28
K2O (%)
0,10
0,11
0,13
0,11
0,11
0,10
0,10
85,83
97,07
87,66
77,46
68,62
59,47
50,55
68
Esta afirmao pode ser visualizada na Tabela 16, na qual se comparam os valores
reais de perda ao fogo obtidos na anlise qumica com o valor da perda ao fogo terico da
CaCO3 em conjunto com a metacaulinita nas cinco pozolanas.
Tabela 16 Comparao entre a perda ao fogo real e a terica da CaCO3 nas pozolanas.
POZOLANAS
DETERMINAES
RC
2,00
5,52
8,58
12,15
16,09
20,18
2,00
1,80
1,60
1,40
1,20
1,00
3,72
6,98
10,75
14,89
19,18
4,40
8,80
13,20
17,60
22,00
84,55
79,32
81,44
84,60
87,18
* relao da Perda ao Fogo Real CaCO3 (%) com a Perda ao Fogo Terica CaCO3 (%).
69
400
K Caulinita
Q Quartzo
Q
Intensidade (cps)
300
200
100
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
ngulo de difrao, 2
400
Intensidade (cps)
300
K Caulinita
C Calcita
Q Quartzo
C2S Proto-belita (traos)
K
Q
200
C
?
K
C2S K C
C
CC
Q
100
0
5
10
15
20
25
30
35
40
ngulo de difrao, 2
45
50
55
60
65
70
400
K Caulinita
C Calcita
Q Quartzo
Intensidade (cps)
300
200
K
C
C C
100
0
5
10
15
20
25
30
35
40
ngulo de difrao, 2
45
50
55
60
65
400
K Caulinita
C Calcita
Q Quartzo
A Ankerita [ Ca(Fe, Mg)(CO3)2 ]
Intensidade (cps)
300
Q
C
K
C
200
Q C
C
C
C
C
A ?
Q
100
0
5
10
15
20
25
30
35
40
ngulo de difrao, 2
45
50
55
60
65
400
K Caulinita
C Calcita
Q Quartzo
C2S Proto-belita (traos)
A Ankerita [ Ca(Fe, Mg)(CO3)2 ]
300
Intensidade (cps)
71
C
C
K
C
200
C C
C
100
?
C2S
C
Q
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
ngulo de difrao, 2
50
55
60
65
400
K Caulinita
C Calcita
Q Quartzo
C2S Proto-belita (traos)
A Ankerita [ Ca(Fe, Mg)(CO3)2 ]
Intensidade (cps)
300
C C
C
C
200
K
C
100
?
A
C2S
0
5
10
15
20
25
30
35
40
ngulo de difrao, 2
45
50
55
60
65
100
ATD
TG
1000
0,8
99
0,0
98
1,6
72
580
-0,8
97
0
100
200
300
400
500
600
T(C)
700
800
900
1000 1100
ATD
1000
100
99
1,2
98
97
0,4
96
760
-0,4
0
100
200
300
400
500
600
T(C)
700
800
900
1000
95
1100
TG
73
1,5
ATD
1000
100
98
0,75
96
940
94
-0,75
TG
92
790
-1,5
0
100
200
300
400
500
600
T(C)
700
800
90
1000 1100
900
1000
100
TG
98
940
96
94
-1
92
90
810
-2
0
100
200
300
400
500
600
T(C)
700
800
900
1000
88
1100
ATD
74
1000
100
ATD
TG
96
940
0
92
-1,6
88
840
-3,2
0
100
200
300
400
500
600
T(C)
700
800
1,6
84
900
1000 1100
1000
940
TG
96
92
-1
88
-2
84
845
-3
0
100
200
300
400
500
600
T (C)
700
800
900
1000
80
1100
ATD
100
75
76
77
otimizao das variveis de calcinao em vista de aumentar a formao destes produtos com
caractersticas hidrulicas.
Em razo desse fato, anlises complementares de DRX foram realizadas apenas com a
finalidade de ratificar as reaes entre o calcrio e o RBC, alm de identificar produtos
neoformados. Para tal, empregou-se temperaturas de calcinao de 850C e 950C por um
perodo de 120 minutos. Foi utilizada apenas a amostra que relaciona 50% de RBC e 50% de
calcrio (anlogas pozolana E) por motivos de economia de matria prima e tempo. Essas
amostras no foram estudadas para as demais propriedades e caractersticas descritas nesse
trabalho.
400
K Caulinita
C Calcita
CaO xido de Clcio
C2S Proto-belita (traos)
Intensidade (cps)
300
CaO
C
200
CaO CaO
C C
C
CaO
C2S
100
0
5
10
15
20
25
30
35
40
ngulo de difrao, 2
45
50
55
60
65
400
300
Intensidade (cps)
78
G
CaO
C2S
200
G
GG
GC C2S
C12A7
100
CaO
C12A7
G G
G
0
5
10
15
20
25
30
35
40
ngulo de difrao, 2
45
50
55
60
65
Com base nos ensaios de DRX complementares, foi possvel identificar na pozolana E
a presena de compostos com caractersticas hidrulicas formados durante a calcinao das
misturas de RBC e calcrio (Figuras 29 e 30).
Em comparao amostra calcinada durante 70 min, a produzida aos 850C por
120 min revelou um pico mais expressivo referente ao C2S, demonstrando que a temperatura
suficiente para as reaes necessrias formao de produtos hidrulicos. No demais, no
apresentou diferenas em comparao amostra calcinada durante 70 min, com exceo da
evidente presena de CaO livre. Por outro lado, a temperatura de 950C permite uma grande
quantidade de CaO livre e a neoformao de um C2S bem mais significativo, assim como
C12A7 e C2AS com 2 prximos de 18,20 e 31,53, respectivamente.
Sabe-se que cimentos com teores elevados de CaO livre podem ocasionar expanses
durante o perodo de hidratao. No entanto, isso pode no acontecer quando existir a
presena de pozolanas na mistura, pois, quando essas entrarem em contato com a gua, o CaO
79
livre capaz de atuar como ativador das reaes pozolnicas, alm de ser consumido durante
as mesmas (EL-DIDAMONY; KHALIL; EL-ATTAR, 2000).
Ressalta-se que, em conseqncia da baixa capacidade hidrulica da C2AS (ELDIDAMONY; KHALIL; EL-ATTAR, 2000), a sua presena na pozolana calcinada durante o
perodo de 2h 950C, pode influenciar em uma considervel reduo de reatividade
pozolnica, sendo necessrios, dessa forma, estudos mais detalhados para a possvel aplicao
de tais condies de calcinao.
Ante o exposto, entende-se que tanto a temperatura mais elevada quanto o perodo
mais prolongado favoreceram maiores reaes entre as matrias primas, aumentando a
formao de compostos com caractersticas hidrulicas nas pozolanas. Necessariamente,
imprescindvel que para temperaturas menores exista uma maior permanncia das matrias
primas no forno durante a calcinao.
A despeito de no ser realizado um estudo preliminar que pudesse indicar melhores
condies de produo das pozolanas, o procedimento experimental mostrou-se suficiente por
proporcionar materiais com caractersticas peculiares em relao aos existentes na atualidade,
onde os mesmos podem ser aplicados como pozolanas de elevada reatividade a partir de um
processo de otimizao e racionalizao da produo.
5.2 CIMENTOS COMPOSTOS
5.2.1 Massa especfica e rea especfica BLAINE
Os cimentos compostos experimentalmente foram analisados fisicamente pelos
ensaios de massa especfica e rea superficial. A Tabela 17 apresenta os valores encontrados
durante a pesquisa.
A rea especfica dos cimentos compostos aumentou substancialmente para teores
crescentes de incorporao das pozolanas. Esse fato revela que as pozolanas apresentam-se
com uma rea especfica elevada quando comparadas do cimento Portland utilizado na
pesquisa, bem como a pozolana RC apresenta-se com menor finura em relao s demais.
Alm disso, o valor de uma mesma porcentagem de substituio de cimento para cada uma
das pozolanas, no acarreta em diferenas significativas na rea especfica dos cimentos,
principalmente em virtude das seis adies apresentarem dimetro mdio das partculas
similares.
80
Massa especfica
(g/cm3)
CP I S 32
CE 1 RC
CE 2 RC
CE 3 RC
POZ RC
CE 4 RC
CE 5 RC
CE 6 RC
CE 1 A
CE 2 A
CE 3 A
POZ A
CE 4 A
CE 5 A
CE 6 A
CE 1 B
CE 2 B
CE 3 B
POZ B
CE 4 B
CE 5 B
CE 6 B
CE 1 C
CE 2 C
CE 3 C
POZ C
CE 4 C
CE 5 C
CE 6 C
CE 1 D
CE 2 D
CE 3 D
POZ D
CE 4 D
CE 5 D
CE 6 D
CE 1 E
CE 2 E
CE 3 E
POZ E
CE 4 E
CE 5 E
CE 6 E
3,08
3,00
2,95
2,95
2,91
2,83
2,82
3,00
2,98
2,91
2,89
2,80
2,80
3,05
3,00
2,98
2,86
2,87
2,85
3,03
2,99
2,92
2,87
2,89
2,84
3,06
3,01
2,97
2,91
2,87
2,89
3,06
3,02
2,96
2,91
2,85
2,86
rea superficial
especfica BLAINE
(cm2/g)
3900,00
3578,00
3729,28
3789,41
3870,12
4448,62
4553,27
4058,18
4116,40
4378,89
5481,76
5875,85
5320,16
3860,48
4154,13
4210,40
5546,28
5377,70
5803,13
3764,38
4045,59
4480,16
5425,16
5820,10
5837,25
3965,96
4217,09
4385,37
5685,44
5567,33
5718,85
3909,92
4072,02
4392,78
5195,97
5655,67
5845,85
81
Cabe ressaltar, que a rea superficial especfica para os cimentos comuns fica em
torno de 2800 e 3500 cm2/g, enquanto os cimentos considerados de alta resistncia inicial
apresentam valores entre 4500 e 5000 cm2/g (ODLER, 2000).
Percebe-se que os teores de incorporao de 40%, 50% e 60% das pozolanas,
propiciam cimentos com uma demasiada rea especfica. Entretanto, mesmo sendo capazes de
se enquadrarem como cimentos de alta resistncia inicial, a sua utilizao poderia trazer como
conseqncias, alm da alta demanda de gua, fissuras trmicas provenientes da elevada
liberao de calor, retraes de secagem e plstica e, no caso de misturas de alto desempenho,
a retrao autgena. Sua aplicao ficaria condicionada ao uso de fibras em geral ou aditivos
redutores ou compensadores de retrao.
Por outro lado, as demais incorporaes (10%, 20% e 30%) promovem condies
satisfatrias de uma possvel aplicao como cimentos com altas resistncias iniciais a partir
de uma rea superficial especfica mais adequada, sobretudo pelos valores estarem na faixa de
3800 cm2/g a 4500 cm2/g.
Em linhas gerais, as condies encontradas referentes rea especfica para todos os
cimentos compostos favorecem um aumento da reatividade contribuindo tanto na acelerao
do processo de hidratao quanto no acrscimo das resistncias compresso em idades
iniciais, por conta de uma maior superfcie de contato disponvel para as reaes dos mesmos.
Em relao a massa especfica dos cimentos compostos experimentalmente, a mesma
se comportou de maneira inversa rea superficial especfica dos cimentos, ou seja, para
valores crescentes de teores de adio das pozolanas a massa especfica dos cimentos
diminuiu razoavelmente, o que era esperado, pelo fato das pozolanas terem uma massa
especfica menor.
5.2.2 gua da pasta de consistncia normal e tempo de pega
Os resultados do ensaio de gua da pasta de consistncia normal e do incio e fim de
pega dos cimentos so mostrados na Tabela 18.
82
gua de consistncia
normal (%)*
9,30
16,28
19,77
25,58
33,72
45,35
8,14
16,28
19,77
25,58
33,72
45,35
9,30
17,44
19,77
25,58
33,72
45,35
9,30
17,44
19,77
25,58
33,72
45,35
9,30
17,44
19,77
25,58
33,72
45,35
9,30
17,44
19,77
25,58
33,72
45,35
Tempo de incio de
pega (h)
2:50
2:52
2:37
2:22
2:26
2:15
2:15
3:24
2:52
2:37
1:37
1:37
1:11
2:53
2:36
2:23
1:53
1:37
1:07
3:22
2:52
2:38
1:17
1:07
1:37
3:08
2:37
2:37
1:34
1:52
1:07
2:22
2:07
1:22
1:06
0:52
1:11
45
83
40
35
% gua
30
25
20
15
10
5
0
10
POZ RC
20
POZ A
30
40
% Substituio
POZ B
POZ C
50
POZ D
60
POZ E
Percebe-se pela anlise da Tabela 18 e Figura 31, uma clara tendncia de crescimento
na demanda de gua quando o teor de adio das pozolanas aumenta nos cimentos. De forma
similar rea superficial dos cimentos, o dimetro mdio muito prximo das pozolanas
implica, para um mesmo teor de incorporao, em uma porcentagem igual de gua para
alcanar a consistncia normal da pasta.
Alm disso, em conseqncia da maior finura das pozolanas, a diferena na
quantidade de gua requerida entre o cimento puro e os cimentos compostos foi muito
elevada. Como exemplo, os cimentos com 60% das pozolanas, necessitaram de 45% a mais de
gua em relao ao cimento puro. Estes resultados esto de acordo com os dados disponveis
na literatura, os quais expressam maiores teores de gua quanto maior for a finura do material.
3:41
84
3:21
3:01
2:41
Tempo (h)
2:21
2:00
1:40
1:20
1:00
0:40
0:20
0:00
0
10
POZ RC
POZ A
20
30
40
% Substituio
POZ B
CP I
POZ C
50
60
POZ D
POZ E
Tempo (h)
cimento puro.
6:20
5:45
5:11
4:36
4:01
3:27
2:52
2:18
1:43
1:09
0:34
0:00
0
POZ RC
10
POZ A
20
POZ B
30
% Substituio
CP I
40
POZ C
50
POZ D
60
POZ E
85
86
3:01
2:41
Tempo (h)
Tempo (h)
2:21
2:00
1:40
1:20
1:00
0:40
0:20
0:00
CP I
CE 6 E
CE 6 RC
CE 6 (RC+C)
6:57
6:15
5:34
4:52
4:10
3:28
2:47
2:05
1:23
0:41
0:00
CP I
CE 6 E
CE 6 RC
CE 6 (RC+C)
87
Por outro lado, percebe-se que a pozolana E atua de forma preponderante nos tempos
de pega em relao as trs amostras, mostrando que a etapa de calcinao em conjunto das
matrias primas (RBC e calcrio) foi capaz de originar uma certa caracterstica a essa
pozolana (que deve ser levada as pozolanas A, B, C e D), suficiente para proporcionar um
grau superior de reatividade em comparao s pozolanas RC e RC-C.
Levando-se em conta que, aparentemente, a nica diferena entre a pozolana E e a
pozolana RC-C est na calcinao das matrias primas em conjunto e que, na pozolana E
identificou-se traos de um C2S de baixa cristalinidade, o qual no tem ao preponderante
nas primeiras horas de hidratao, so necessrios estudos mais aprofundados atravs de
ATD/TG para verificar a desidratao do CSH, alm de ensaios de MEV para observar a
morfologia.
5.3 ANLISE DA REATIVIDADE DAS POZOLANAS
88
7,28
8,30
6,34
5,58
5,15
4,02
2,73
10,37
9,91
8,18
6,18
4,64
3,63
11,04
10,71
8,37
5,99
4,15
2,73
11,21
9,2
7,21
5,25
3,11
1,96
9,93
8,15
7,08
4,94
3,31
2,22
8,21
9,16
6,33
4,95
3,02
1,62
89
90
91
2,00
POZ RC - 28 dias
POZ RC - 1 dia
1,50
Relao (%)
Relao (%)
1,50
1,00
0,50
1,00
0,50
0,00
0,00
10
20
30
40
% Substituio
50
60
10
20
30
40
% Substituio
50
60
50
60
2,00
POZ A - 1 dia
POZ A - 28 dias
1,50
Relao (%)
Relao (%)
1,50
1,00
0,50
1,00
0,50
0,00
0,00
10
20
30
40
% Substituio
50
60
10
20
30
40
% Substituio
92
2,00
2,00
POZ B - 1 dia
POZ B - 28 dias
1,50
Relao (%)
Relao (%)
1,50
1,00
0,50
0,00
1,00
0,50
0,00
10
20
30
40
% Substituio
50
60
10
20
30
40
% Substituio
50
60
2,00
2,00
POZ C - 1 dia
POZ C - 28 dias
1,50
Relao (%)
Relao (%)
1,50
1,00
0,50
0,00
1,00
0,50
0,00
10
20
30
40
% Substituio
50
60
10
20
30
40
% Substituio
50
60
2,00
2,00
POZ D - 1 dia
POZ D - 28 dias
1,50
Relao (%)
Relao (%)
1,50
1,00
0,50
1,00
0,50
0,00
0,00
10
20
30
40
% Substituio
50
60
10
20
30
40
% Substituio
50
60
93
2,00
2,00
POZ E - 1 dia
POZ E - 28 dias
1,50
Relao (%)
Relao (%)
1,50
1,00
0,50
1,00
0,50
0,00
0,00
10
20
30
40
% Substituio
50
60
10
20
30
40
% Substituio
50
60
CONSIDERAES FINAIS
94
6 CONSIDERAES FINAIS
As consideraes apresentadas ao longo deste captulo, jamais devem ser tomadas
como nicas, pois so resultados de uma pesquisa que utilizou uma srie de variveis
especficas. Dentre elas temos as matrias primas (resduo, calcrio, cimento Portland,
pozolanas) com as suas expressivas variaes de composio e desempenho. Alm dessas,
temos os diversos mtodos e equipamentos de ensaios e as suas condies de execuo e
utilizao, respectivamente. Outrossim, em virtude do carter original, imprescindvel a
realizao de outros trabalhos para que se tenha novos resultados que possam complementar e
confirmar os atuais.
6.1 CONCLUSES
Tendo como base a anlise global dos resultados descritos anteriormente, pode-se
obter as seguintes concluses:
a) O RBC alm de ser constitudo basicamente de caulinita (argilomineral com
potencialidade
de
produo
da
metacaulinita),
apresenta
uma
elevada
finura (mdio = 1,41 m) e teores elevados de SiO2 + Al2O3 + Fe2O3 (> 85%);
b) Essas
caractersticas
qumicas,
mineralgicas
fsicas
do
RBC
so
CONSIDERAES FINAIS
95
CONSIDERAES FINAIS
96
CONSIDERAES FINAIS
97
REFERNCIAS
98
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REFERNCIAS
106
ANEXO A Representao grfica dos arquivos originais gerados durante o ensaio de DRX.
28-Jun-2004 9:40
[ c ount s ]
400
225
100
25
0. 0
10
CPI.RD
20
30
CPI.DI
40
50
60
28-Jun-2004 9:40
324
256
196
144
100
64
36
16
4. 0
0. 0
10
MCIM-APP.RD
20
30
40
MCIM-APP.DI
50
60
28-Jun-2004 9:40
[ c ount s ]
400
225
100
25
0. 0
10
MCIM-BPP.RD
20
30
40
MCIM-BPP.DI
50
60
28-Jun-2004 9:40
625
400
225
100
25
0. 0
10
MCIM-CPP.RD
20
30
40
MCIM-CPP.DI
50
60
28-Jun-2004 9:41
[ c ount s ]
900
625
400
225
100
25
0. 0
10
MCIM-DPP.RD
20
30
40
MCIM-DPP.DI
50
60
28-Jun-2004 9:41
[ c ount s ]
1225
900
625
400
225
100
25
0. 0
10
MCIM-EPP.RD
20
30
40
MCIM-EPP.DI
50
60
28-Jun-2004 9:41
[ c ount s ]
625
400
225
100
25
0. 0
10
MCIM850.RD
20
30
40
50
MCIM850.DI
Figura 7A Representao grfica original do Difratograma de raio-x da Pozolana E calcinada 850C durante 2 horas.
60
28-Jun-2004 9:41
256
196
144
100
64
36
16
4. 0
0. 0
10
MCIM950.RD
20
30
40
50
MCIM950.DI
Figura 8A Representao grfica original do Difratograma de raio-x da Pozolana E calcinada 950C durante 2 horas.
60