ALDEDOS E CETONAS

I-

2014

Introduo:
Os aldedos e as cetonas esto entre os produtos mais amplamente encontrados,
tanto na natureza como na indstria qumica. Na natureza, muitas substncias
necessrias para os organismos vivos so aldedos ou cetonas.
Na indstria qumica, os aldedos simples e as cetonas so produzidos em larga
escala para uso como solventes e como materiais de partida para uma infinidade de
outros produtos. Por exemplo, mais de 1,4 milhes de toneladas por ano de formaldedo,
H2C=O, so produzidas nos Estados Unidos para uso em materiais isolantes em
construes e em resinas adesivas que ligam partculas de finas folhas de madeiras e
materiais aglomerados.

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1. Conceitos Fundamentais:
Aldedos e Cetonas so grupos funcionais que contm o oxignio ligado
duplamente a um tomo de carbono: O Grupo Carbonila. O
arranjo, um dos grupos funcionais mais importantes da qumica
orgnica. Alm de Aldedos e Cetonas, o grupo Carbonila est
presente em cidos carboxlicos, steres, haletos cidos e amidas.
Grupo Carbonila. Esse grupo possui um tomo de carbono sp ligado a um
tomo de oxignio que tambm possui
hibridizao sp por uma ligao dupla e a
outros dois substituintes; como o tomo de
carbono trigonal, esses substituintes se
encontram no mesmo plano que o tomo de oxignio e seus dois pares de electres
livre:
Como existe uma ligao dupla entre os tomos de carbono e oxignio este
grupo possui uma ligao sigma e uma ligao pi. A ligao dupla carbono-oxignio
forte, mesmo assim, possui uma reactividade considervel porque h uma diferena de
electronegatividade entre o carbono e oxignio sendo este ltimo mais electronegativo
ele atrai a densidade de electres do
carbono para aumentar a polarizao
da ligao onde o oxignio ficar
negativo e o carbono positivo.

1.1- Aldedos Nomenclatura

Os aldedos so compostos orgnicos caracterizados pela
presena do grupamento formila, que o grupo Carbonila ligado
h um hidrognio (H C=O) e este grupo ligado a um radical
aliftico ou aromtico. obtido atravs da oxidao de lcoois
primrios em meio cido.

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1.1.1- Grupo Aldedo

O odor dos aldedos que tm baixo peso molecular irritante, porm, medida
que o nmero de carbonos aumenta, torna-se mais agradvel. Os aldedos de maior
peso molecular, que possuem de 8 a 12 tomos de carbono, so muito utilizados na
indstria de cosmticos na fabricao de perfumes sintticos.
Segundo a IUPAC, nomeia-se o aldedo substituindo-se a terminao do nome
do alceno correspondente por al como o grupo aldedo deve estar no final da cadeia
carbnica, sua posio no precisa ser indicada. Contudo, quando outros substituintes
estiverem presentes, considera-se que o grupo Carbonila ocupe a posio 1. Vejamos
as estruturas a seguir:
O procedimento de nomeao de Aldedos, ramificados ou no deve seguir os
seguintes passos:
1 - Assinalar a cadeia principal. 2 - Numerar a cadeia a partir do carbono do grupo
aldedo que ir adquirir o nmero 1. 3 - Comear o nome indicando a ramificao ou
ramificaes.

1.1.1.1- Exemplo 1:

Metanal Etanal Propanal 2-Metilpropanal

(Formaldedo) (Acetaldedo) (Propionaldedo) (Isobutilaldedo)

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5-Cloro-Pentanal Benzaldedo 3-Fenil-4-Pentinal

1.2- Cetonas Nomenclatura

As cetonas so compostas orgnicos caracterizados pela presena do
grupamento carbonila, ligado a dois radicais orgnicos.
Apresentam uma frmula geral R-C(=O)-R', onde R e R' podem
ser iguais ou diferentes; alifticos ou aromticos; saturados ou
insaturados. R e R' podem tambm estar unidos. Nesse caso,
compem um ciclo. R e R s no podem ser hidrognios, pois caracteriza-se um
aldedo.

1.2.1- Grupo CetonaS

As Cetonas so formadas pela oxidao de lcoois secundrios. Um tomo de
hidrognio (ligado ao oxignio) retirado e o tomo de oxignio passa a fazer uma
ligao dupla com o carbono da cadeia.
A nomenclatura das cetonas feita substituindo-se a terminao O do nome
do alcano correspondente por ONA, numera-se ento a cadeira de maneira a dar ao
carbono carbonlico o menor nmero possvel e usa-se este nmero para indicar sua
posio.

1.2.1.1- Exemplo 2:

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3-Buten-2-Ona 2,2,4-trimetilpentanona
(Isopropil-terc-butil-cetona)

Acetofenona Ciclohexanona Benzofenona

1.3- Propriedades Fsicas

O grupo carbonila um grupo apolar, portanto, os aldedos e cetonas possuem
um ponto de ebulio maior do que dos hidrocarbonetos de mesmo peso molecular,
porm, como os aldedos e cetonas no podem formar pontes de hidrognios entre si,
realizando apenas interaces dipolo-dipolo o que resulta em um ponto de ebulio
menor do que os lcoois correspondentes.
Quanto a solubilidade, ambos grupos funcionais formam pontes de hidrognio
com a gua, aquelas estruturas que possurem pequeno peso molar so totalmente
solveis na gua.

1.3.1- Tabela 1.1 Propriedades Fsicas dos Aldedos e Cetonas

Frmula

Nome

Ponto de

Ponto de

Solubulidade

Fuso

Ebulio

em gua

HCHO

Formalded

(C)
-92

(C)
-21

Muito Solvel

CH3CH2CHO
CH3COCH2CH3

o
Propanal
Butanona

-81
-86

49
79,6

Muito Solvel
Muito Solvel

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CH3CH2COCH2CH

3-

-42

102

Solvel

3
CH3COCH2CH2CH

Pentanona
2-

-39

102

Solvel

3
C6H5COCH3

Pentanona
Acetofenon

21

202

Insolvel

C6H5CHO

a
Benzalded

-26

178

Pouco Solvel

CH3COCH3
CH3(CH2)4CHO
CH3(CH2)3CHO

o
Acetona
Hexanal
Pentanal

-95
-51
-91,5

56,1
131
102

Infinito
Pouco Solvel
Pouco Solvel

1.3.2- Acetal e Hemicetal (Cetal)

Quando se dissolve um aldedo em um lcool, um equilbrio se estabelece entre o
aldedo e um grupo chamado hemiacetal, ele formado por uma adio do lcool ao
grupo carbonila.

A maior parte dos hemiacetais de cadeia aberta no estvel o suficiente para

permitir o seu isolamento, porm, os hemiacetais de cadeia fechada (cclicos), com
anis de 5 ou 6 membros so geralmente muito mais estveis e so acares.

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O mecanismo para a formao de um acetal envolve uma eliminao de gua,

catalisada por cido, seguida de uma segunda adio do lcool. Todas as etapas na
formao de um acetal a partir de um aldedo so reversveis, quando se dissolve um
aldedo em um grande excesso de lcool anidro e se adiciona uma pequena quantidade
de cido o equilbrio favorecer a formao do acetal.
Depois que o equilbrio estabelecido, pode-se isolar o acetal pela evaporao
do excesso deste lcool, se ento o acetal for colocado em gua e adicionada outra
quantidade de cido, todas as etapas se revertem e sob as mesmas condies (excesso
de gua), o equilbrio favorece a formao do aldedo.
Apesar dos acetais e cetais cclicos (hemiacetais) serem hidrolisados a aldedo e
cetonas em cido aquoso, eles so estveis em base aquosa, devido a esta propriedade
eles nos do um mtodo conveniente para proteger grupos de aldedos e cetonas em
solues bsicas e reaces indesejveis.

1.4- Reaces envolvendo Aldedos e Cetonas

Os compostos carbonlicos so preparados por oxidao de lcoois, utilizando o
Cromo +6; Os lcoois primrios oxidam para aldedos e os lcoois secundrios
oxidam para cetonas.

1.4.1- Obteno de Aldedos a partir de lcoois primrios

Os aldedos podem ser preparados por diversos mtodos que envolvem a
oxidao e reduo. Os lcoois primrios podem ser oxidados a aldedos, um reagente
utilizado com este propsito o complexo formado quando o xido crmico (CrO3)
ou o dicromato de sdio (Na2Cr2O7) reage com a piridina (C5H5N):
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Pelo esquema acima, podemos ver que o lcool oxidado Aldedo, e se o

processo tiver uma continuidade ele se transformar em um cido carboxlico. Por
exemplo, a oxidao de 1-Pentanol em Pentanal:

1.4.2- Obteno de Cetonas a partir de lcoois Secundrios

Os lcoois secundrios podem ser oxidados a cetonas, em geral, a reaco para
no estado de cetonas porque uma oxidao posterior requer a quebra de uma ligao
carbono-carbono.
O reagente utilizado a adio de CrO3 ao cido sulfrico, medida que o
cido crmico oxida o lcool cetonas, o cromo reduzido do estado de oxidao +6
para o estado de oxidao +3, quando isto ocorre h uma mudana de aor que
acompanha esta mudana de estado. As oxidaes dos lcoois secundrios do, em
geral, cetonas de excelente rendimento.

1.5- Adio de gua a Aldedos e Cetonas

A gua, que um nuclefilo, capaz de atacar o grupamento carbonila dos
aldedos e cetonas, esse processo chamado de hidratao. O processo de hidratao
gera um composto chamado de hidrato, esta reaco catalisada por um cido ou por
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uma base. A redaco de hidratao reversvel, o produto um diol, duas molculas

OH.

1.5.1- Hidrogenao
Se aldedos e cetonas so resultados da oxidao de lcoois primrios e
secundrios respectivamente, se sofrerem um processo de hidrogenao (reduo),
eles voltam aos estados anteriormente. Quando ocorre uma reduo com aldedo, ao
entrar em contacto com nquel e platina ele se transforma em um lcool primrio, o
mesmo ocorre com a cetonas, que originar um lcool secundrio.
R CHO + H2
aldedo
R1 C = O R2 + H2
Cetona

Pt,Ni

RCH2OH
lcool primrio
RCHR - OH
lcool secundrio

Pt,Ni

1.6- Aplicao na Engenharia de Alimentos

Alguns aldedos possuem aromas importantes na indstria de alimentos e so
usados como aromatizantes:

1.6.1- Acetaldedo
O acetaldedo usado como aromatizante de frutas, principalmente ma, pode
ser adicionado em balas, doces e sucos artificiais.
Alguns aldedos e cetonas tambm so resultantes da
decomposio de carboidratos durante a torrao do
caf e compreendem cerca de 0,04% do caf torrado, como a 2-Butanona e 3-metilbutanal.
Alguns destes aldedos so encontrados em grande quantidade no caf torrado
fresco, mas so perdidos durante a estocagem pelas reaes de volatizao e oxidao.

1.6.2- Acetona SOJA

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A acetona (Propanona) se apresenta como um lquido de odor irritante e se

dissolve tanto em gua como em solventes orgnicos, na
indstria alimentcia possui uma importante utilizao:
extraco de leos e gorduras de semente de plantas, que em geral, so a soja, girassol
e amendoim.

1.7- Malonaldedo
H poucas dvidas que o Malonaldedo, um produto secundrio da oxidao de
um lipdeo seja txico as clulas do corpo, este aldedo por ser
formado dentro do alimento ou j vir em sua composio qumica,
acredita-se que o mesmo cancergeno, a maior parte destes produtos
da oxidao tm chamado a ateno da comunidade cientfica com
sua provvel relao na incidncia de cncer.
A oxidao lipdica associada as carnes e o sal utilizado como um
catalisador desta oxidao aumentando a quantidade de cido tiobarbiturico (TBA) e
diminuindo a cor dos alimentos.

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2- Concluso:
Com base nos estudos feitos conclumos que, os aldedos mais simples so
solveis em meio aquoso, pois podem estabelecer ligaes de hidrognio com as
molculas da gua. As cetonas possuem dois radicais hidrocarbonetos ligados entre si
pelo grupo carbonila. As cetonas mais simples como a propanona e a butanona so
lquidas em condies ambientes. Porm, com o aumento da cadeia carbnica a
solubilidade diminui progressivamente at conforme o tamanho da cadeia carbnica
tornam-se insolveis. importante a converso do grupo acilo num grupo alquilo. Ela
pode realizar-se pela reduo de Clemensen (amlgama de zinco e cido clordrico
concentrado), ou pela reduo de Wolff-Kishner (hidrazina e base). Por exemplo: Em
geral, os grupos alquilo da cadeia no ramificada mais altas do que a do etilo no se
podem ligar, com bom rendimento, a um anel aromtico por alquilao de FriedelCrafts, visto estarem sujeitos a rearranjos. A insero desses grupos pode se fazer,
facilmente, no entanto, em duas operaes: 1) formao de umas cetonas por acilao
de Friedel-Crafts (ou atravs da reaco de composto organocprico com um cloreto
de acilo e 2) reduo das cetonas pelos mtodos de Clemensen ou de Wolff-Kishner.

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3- Referncias Bibliografia:
- Livros
T. W. Graham Solomons, Qumica Orgnica Vol. 2, LTC, Rio de Janeiro, 1983.
K. Peter C. Vollardt, Quimica Orgnica, Bookman, Porto Alegre, 2004.
-Sites
www.unb.br/iq/litmo/disciplinas/QOF/Alde%EDdos%20e%20Cetonas.ppt
www.fisica.net/quimica/resumo31.htm
http://www2.ufp.pt/~pedros/qo2000/aldeidos.htm

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