Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
REPRODUO DA
EXPERINCIA DA GOTA SALINA
Relatrio final
e-mail: marimari@fei.edu.br
e-mail: rodrmagn@fei.edu.br
Maro/2004
RESUMO
O presente trabalho procura estudar a natureza eletroqumica da corroso de
ferro em meio aquoso, reproduzindo a experincia da gota salina de Evans, realizada em
1926, uma experincia clssica que ilustra de forma clara as reaes eletroqumicas num
processo corrosivo. Este estudo foi realizado atravs da caracterizao da forma e
superfcie aparente das regies andica e catdica numa superfcie finamente polida de
ao baixo-carbono, aps adicionar uma gota de mistura entre as solues 3,5% em
massa de NaCl, 3,5% em massa de NaCl aerada, 3,5% em massa de KCl, 1N em
Na2SO4 e 0,5M em CuSO4 e o indicador de corroso ferroxil (mistura de fenolftalena e
ferricianeto de potssio). Atravs dos experimentos, observou-se que as regies catdica
e andica se caracterizam em tempos bem definidos para misturas com as solues de
NaCl, NaCl aerada, KCl e Na2SO4 e que as reaes eletroqumicas que ocorrem so
facilmente identificadas, o que implica na existncia de reprodutibilidade para o
experimento com estas solues. J para a soluo de CuSO4, verifica-se que ocorre
deposio de cobre, no havendo utilidade, portanto, a presena do indicador ferroxil.
I. OBJETIVOS
O principal objetivo deste trabalho foi caracterizar a forma e superfcie aparente
das regies andica e catdica numa superfcie finamente polida de ao baixo-carbono,
aps adicionar uma gota de misturas entre solues 3,5% em massa de NaCl, 3,5% em
massa de NaCl aerada, 3,5% em massa de KCl, 1N em Na2SO4 e 0,5M em CuSO4 e o
indicador de corroso ferroxil (mistura de fenolftalena e ferricianeto de potssio).
Pretendeu-se ainda, com este projeto, descrever a implementao de nova experincia
nas aulas de Qumica Tecnolgica II (QC 622), em que o enfoque o processo
corrosivo de diferentes materiais metlicos em diversos meios corrosivos e a proteo
contra corroso das superfcies metlicas.
Corroso atmosfrica;
Corroso no solo.
Um conceito importante quando se trata de processos de corroso o de
potencial de eletrodo, que mostra a tendncia de uma reao se passar no eletrodo, isto
, d a medida da facilidade com que os tomos do eletrodo metlico perdem eltrons
ou da facilidade com que os ons recebem eltrons. Evidentemente, a medida de um
potencial no pode ser realizada sem um valor de referncia ou de um potencial padro.
Pode-se medir o potencial de um eletrodo ligando-o a um voltmetro e tomando um
segundo eletrodo como referncia. Devido diferena de potenciais desses eletrodos,
haver um fluxo de eltrons do eletrodo de maior potencial para o outro. Assim, valores
relativos de potenciais podem ser determinados experimentalmente usando-se o eletrodo
E = E0
RT
a
ln Est. red
n F a Est. oxid
ou E = E0 +
R T a Est. oxid
ln
nF
a Est. red
Sendo:
E: potencial observado;
F: constante de Faraday;
R= 8,314 J.K-1.mol-1
F= 96500 coulombs
e transforma-se o logaritmo neperiano em logaritmo decimal, introduzindo-se o
0,0591
a
log Est. red
n
a Est. oxid
ou
E = E0 +
0,0591
a
log Est. red
n
a est. oxid
Sabe-se que a quantidade mxima de energia que se pode obter de uma reao
qumica, sob forma de energia eltrica, igual variao da energia livre da reao.
Termodinamicamente se prova que o potencial de oxidao (E) de um eletrodo,
funcionando reversivelmente, est relacionado com a variao de energia livre de Gibbs
( G) do sistema da seguinte forma:
E0 < 0
E0 > 0
[RAMANATHAN]
As experincias clssicas realizadas por Evans com gotas de cloreto de sdio (ou
de potssio) e de sulfato de sdio (ou de potssio) sobre chapas horizontais de ao ou
6
zinco so, sem dvida, os exemplos mais simples que mostram a corroso por aerao
diferencial quando ocorre passivao do metal nas regies deste em contato com a
soluo aerada.
Uma das experincias realizadas por Evans que teve seus resultados publicados
em um artigo de 1926, aquela onde sobre uma chapa de ao, previamente limpa,
colocada uma soluo de cloreto de sdio contendo o indicador ferroxil (mistura de
fenolftalena e ferricianeto de potssio).
No incio ocorre a corroso generalizada do ferro em contato com a gota, uma
vez que a concentrao de oxignio uniforme. Observa-se, assim, pequenas reas
rseas onde ocorre a reao catdica com produo de ons hidroxila, alcalinizando o
meio nestes locais. A cor rsea da fenolftalena ocorre em pH=8, acusando a
alcalinizao, sendo esta suficiente para passivar o ao. Observa-se, ainda, outras
pequenas reas de colorao azul, indicativa da presena de ons de ferro (Fe2+). A cor
azul, azul da Prssia, devida formao de ferricianeto ferroso. [PANOSSIAN,1993]
Segundo EVANS [1926], 2 a 4 minutos aps colocar uma gota de uma mistura
entre o indicador ferroxil e uma soluo de cloreto de sdio, surge uma regio central
azul envolvida por uma regio rosa na periferia. Isso indica que a poro perifrica,
onde o oxignio tem mais acesso, catdica, enquanto o centro andico, onde o ferro
est passando para a soluo.
Em solues aproximadamente neutras, a reao de reduo do gs oxignio a
nions hidroxila termodinamicamente e cineticamente favorvel. Metais menos
reativos, como o ferro, so estveis em solues aproximadamente neutras e sem
oxignio. Em solues cidas, os ons desse metal so termodinamicamente estveis,
enquanto em solues neutras (ou aproximadamente neutras), os xidos do metal so
estveis.[RAMANATHAN]
7
(eq. II.1)
II
III
2 MO + 2 M + 2 H2O 4 MOH
4 MOH + 4e 4 OH- +4M
O2 + 2e O22O22- + 2 H2O 2 H2O2-
IV
[WOLYNEC,1994]:
2Fe2+ + 4OH-
+ O2 2FeOOH + H2O
(II.5)
enquanto a magnetita seria formada a partir do primeiro por uma reao eletroqumica
catdica do tipo:
8FeOOH + Fe2+ + 2e 3Fe3O4 +
4H2O
(II.6)
8e
(II.7)
11
III.2.MTODOS
III.2.1.Preparao da chapas
As chapas de ao baixo carbono usadas no ensaio foram laminadas a frio, para se
obter homogeneidade microestrutural. Para garantir material sempre semelhante em
termos estruturais, facilitando a interpretao de resultados, foi realizada a medio da
dureza em durmetro Vickers com 1 kgf de carga, efetuando-se quinze medies por
amostra.
As amostras, na forma de chapas de 10x10x7 mm, tiveram suas superfcies lixadas e
foram embutidas em baquelite, revelando seo paralela superfcie das chapas at
condio superficial dada por polimento com pasta de diamante de 1m de
granulometria. O polimento foi imprescindvel para evitar estagnao de soluo em
descontinuidades superficiais e facilitar a observao da reas andicas e catdicas.
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
outras regies azuis dispersas na periferia da gota, podendo-se dizer que neste momento
ocorre a distino das regies catdica, de colorao rosa e localizada na periferia da
gota, e andica, de colorao azul localizada ao centro da gota. Em seguida, aps trs
minutos de experimento, percebe-se que comea a se formar uma regio de colorao
esbranquiada entre as reas andica e catdica (figura 16).
22
23
24
Figura 22: Incio do agrupamento das reas esbranquiadas a fim de formar uma
regio central, permanecendo a periferia com uma colorao rsea, seis minutos aps o
incio do experimento com uma soluo 1 N em Na2SO4.
25
Aps essa nova configurao adquirida pelo sistema, percebe-se que h uma
expanso da regio central em direo periferia (figura 24) que cessa aos trinta
minutos de experimento (figura 25).
26
Figura 27: Essa figura mostra o detalhe de como fica a superfcie metlica
quando enxugamos o lquido da gota contendo uma soluo 0,5 M de CuSO4.
27
28
oxignio para esta regio, tem-se a regio andica da gota. nessa regio que h a
corroso do ferro, com a liberao de ons de ferro evidenciados pela colorao azul do
ferricianeto de potssio (figuras 2, 8, 16 e 21).
A regio de contato entre as reas andica e catdica ponto de partida para o
aparecimento da terceira regio, de colorao marrom e composio bastante complexa,
a qual se denomina ferrugem. A ferrugem produto da interao entre os ons de ferro
formados na regio andica e as hidroxilas da regio catdica, por isso sua formao
ocorre entre essas duas regies (figuras 3, 9 e 17). Este produto da corroso
extremamente importante, pois, devido grande produo de nions hidroxila na regio
perifrica e da interao destas com os ons ferrosos, forma-se uma pelcula de xido
sobre o metal, chamada pelcula passiva. Essa pelcula capaz de proteger o metal na
regio onde se forma, mas no impede que o restante do material continue a corroer,
pois os eltrons continuam a ser conduzidos no metal.
de grande importncia ressaltar tambm o que leva ferrugem aumentar
progressivamente e de forma mais efetiva em direo regio andica (figuras 4, 5, 10,
11, 12, 13 e 17). Uma das explicaes mais plausveis a de que a formao de nions
hidroxila (provenientes da reduo do oxignio) bastante rpida na periferia da gota,
sendo que a formao dos ons ferrosos mais lenta, fazendo com que seja mais fcil
extinguir os ons ferrosos e, promovendo um avano da ferrugem em direo ao centro
da gota. O blue fading (figuras 6, 14 e 18) descrito por Evans ocorreria justamente
devido ao mecanismo descrito anteriormente.
As discusses realizadas at aqui servem, portanto, para explicar os mecanismos
de corroso em quase todos os experimentos mostrados no item anterior. Na realidade,
somente o experimento realizado com a soluo de CuSO4 no se encaixa nessas
explicaes.
29
E = E0
0,0591
a
log Est. red
n
a Est. oxid
0,0591
1
log
n
0,5
30
31
VI. CONCLUSES
Pode-se concluir que a experincia da gota salina de Evans apresenta
reprodutibilidade, ou seja, a caracterizao das regies andica e catdia acontecem em
tempos bem definidos e so facilmente identificveis atravs das coloraes assumidas
pelos indicadores de corroso utilizados (ferricianeto de potssio e fenolftalena),
quando realizadas com as solues 3,5% em NaCl, 3,5% em NaCl aerada, 3,5% em KCl
e 1 N em Na2SO4, podendo, portanto, este experimento ser implementado nas aulas da
disciplina QC622 para exemplificar um caso de corroso eletroqumica por aerao
diferencial. Entretanto, a utilizao da soluo de CuSO4 no indicada para a
realizao deste experimento por haver a deposio de cobre sobre a superfcie
metlica, inibindo a ao do indicador ferroxil.
Conclui-se tambm que, apesar de simples, este experimento extremamente
vlido para se demonstrar a corroso eletroqumica por aerao diferencial, por serem
muito claras as reaes ocorridas e tambm os motivos e explicaes que levam a estes
resultados, validando o uso deste experimento na disciplina QC622 para o estudo de
corroso eletroqumica por aerao diferencial.
32
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
NaOH
Utilizando
Tcnicas de
Polarizao Poteciodinmica
33