UNIVERSIDADE FEDERAL UBERLNDIA

CAMPUS DE PATOS DE MINAS

ENGENHARIA DE ALIMENTOS / BIOTECNOLOGIA
QUMICA ANALTICA

1. O que uma soluo tampo

2. Clculos de pH em uma soluo tampo
3. Propriedades de solues tampes
a) Efeito das diluies
b) Efeito da adio de cidos e bases
c) Coeficiente alfa
d) Capacidade tamponante
4. Preparao de tampes

Prof. Dra. DJENAINE DE SOUZA

Adio de cidos ou bases fortes aos

tampes pre-determina resoluo dos
clculos em duas partes: estequiomtrico e
equilbrio.
Com as concentraes de HX e X(observe a variao no volume da
soluo) podemos calcular o pH a
partir da equao de HendersonHasselbalch.

A quantidade de cido ou base

forte adicionada resulta em
uma
reao de neutralizao

Sabendo-se quanto de H3O+ ou de

OH- foi adicionado,
(estequiometricamente), sabemos
quanto de HX ou X- formado

EXERCCIO 8: Qual o pH quando 1,0 mL de HCl 1,0 mol/L adicionado:

a) 1,0 L de gua pura (antes da adio de HCl, pH=7,0)
b) 1,0 L de tampo que tem [HOAc] = 0,7 mol/L e [OAc-] = 0,6 mol/L (antes
da adio de HCl pH 4,68)

Soluo da parte a)
Calcular a [HCl] aps a adio de 1,00 mL de HCl a 1,00 L de gua
M1V1 = M2 V2
M2 = 1,00 x 10-3 M
pH = 3,00
Soluo da parte b)
Etapa 1 Fazer a estequiometria da reao
H3O+ (vinda do HCl) + OAc- (vinda do tampo) --->
HOAc (vinda do tampo)
Esta reao ocorre completamente por que K grande.
4

Soluo da parte b): Etapa 1 = Etapa da estequiometria

[H3O+] +
[OAc-] ---> [HOAc]
antes
0,00100
0,600
0,700
variao
aps
+0,00100
-0,00100
-0,00100
0

0,599

0,701

Soluo da parte b): Etapa 2 = Equilbrio

HOAc + H2O H3O+ + OAc[HOAc]

[H3O+]
0,701
0
Antes
-x
+x
Variao
0,701-x
x
Aps

[OAc-]
0,599
+x
0,599 + x

Com pH = 4,69 antes da adio de HCl ,ento [H3O+] = 2,1 x 10-5 M

, ento podemos negligenciar x relativo 0,701 e 0,599.

Soluo da parte b): Etapa 2 = Equilbrio

HOAc + H2O H3O+ + OAc-

[H3O + ] =

[HOAc]
[OAc - ]

Ka =

0.701
(1.8 x 10 -5 )
0.599

[H3O+] = 2,1 x 10-5 M ------> pH = 4,68

O pH no foi mudado com a adio de HCl!

EXERCCIO 9: Compare o efeito no pH da adio de 0,10 mol de H+ a 1,0

litro de:
(a) tampo cido frmico-formiato no qual as concentraes de cido frmico
(HCHO2) e on formiato (CHO2) = 1,00 mol/L (Ka para o cido frmico 1,8

x 10-4,
(b) gua pura.

pKa = -log pKa

Para o cido frmico:

pKa = -log (1,8x10-4) = 3,74

Portanto, o pH inicial do tampo 3,74. A adio de 0,10 mol de H+

transformar 0,10 mol de CHO2 em HCHO2

(b) gua pura no tamponada, por isto muito suscetvel adio de

cidos e bases.

Quando adicionado 0,1 mol/L de H3O+ a 1

litro de gua (pH inicial = 7,0) a [H3O+]
resultante ser 0,1 mol/L por que no h
base presente para remover uma quantidade
aprecivel de cido adicionado.

pH = -log [H3O+]
pH = -log (0,1)
pH = 1,0

Isto significa que o pH da gua no

pH meio tamponado = 3,65
pH na gua = 1,0

tamponada mudou de 6 unidades,

enquanto no tampo da parte (a)
houve

mudana

de

apenas

0,09

unidades
8

EXERCCIO 10: Determine o pH se forem adicionados 12 mL de HCl 0,1

mol/L em 1,0 L de uma soluo aquosa preparada pela dissoluo de 12,43g
de tris (PM=121,135g/mol) mais 4,67g de tris cloridrato (PM=157,596g/mol)
em 1,0 L de gua? (Exerccio 5)

10

3. Propriedades de solues tampes

Efeito das diluies: O pH de uma soluo tampo permanece
essencialmente independente da diluio.

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O efeito da diluio sobre o pH de solues tamponadas e

no tamponadas. A constante de dissociao para HA 1,00x10-4.
A concentrao inicial dos solutos 1,00 mol L-1.

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Voc precisa preparar uma soluo com pH = 4,30.

[H3O+] = 5,0 x 10-5 M

[HOAc]
[H 3 O + ] = 5.0 x 10 -5 =
(1.8 x 10 -5 )
[OAc - ]

Resolvendo a relao [HOAc]/[OAc-]

2,78
1

Assim, se voc usar 0,100 mol de NaOAc e 0,278 mol

de HOAc, voc ter pH = 4,30.
No final
CONCENTRAO de um cido e uma base conjugados
no so importantes.
Mas sim a RAZO DO NMERO DE MOLES de cada.
Resultado: diluio de um tampo no muda o seu pH

Efeito da adio de cidos ou bases: A soluo tampo

resistente a variaes de pH aps a adio de pequenas
quantidades de cidos ou bases fortes.
ons OH- so adicionados soluo-tampo:

OH- (aq) + HX (aq)

H2O (l)

X- (aq)

ons H+ so adicionados soluo-tampo:

H+ (aq) + X- (aq)

[HX]
[X-]
[X-]

HX (aq)

[HX]

Quantidades de HX e X- no tampo so grandes comparadas

com a quantidade de H+ adicionada, por isso a razo [HX] / [X-]
no varia muito, tornando a variao no pH pequena.
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EXERCCIO 11: (a) Se vc misturar 0,0383 mol de A- com 0,9617 mol de HA

(Ka = 1,0x10-5), qual o pH da soluo?
(b) Qual o pH quando vc adicionar 0,01 mol de OH-?

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Composio de solues tampo em funo do pH: Coeficiente

alfa
A composio de solues tampo pode ser visualizada graficando-se as
concentraes relativas no equilbrio dos dois componentes de um par cido-base
conjugado como funo do pH da soluo. Essas concentraes relativas so
chamadas de coeficientes alfa.
Se considerarmos cT a soma das
concentraes analticas de cido actico
e acetato de sdio em uma soluo
tampo tpica:
Ento definimos 0, a frao da
concentrao total do cido que
permanece no dissociada, e 1, a frao
dissociada:

Os coeficientes alfa dependem apenas de [H3O+]

e Ka e so independentes de cT.
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Para obter as expresses para 0, rearranjamos

a expresso da constante de dissociao para:

A concentrao total de cido actico, cT,

se encontra na forma de HOAc ou OAc.

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Variao de com o pH.

Observe que a maior parte da transio entre 0 e 1 ocorre entre 1 unidade
de pH do ponto de interseo das duas curvas. O ponto de interseo onde
0 =
1 =0,5 ocorre quando o pH = pKa, HOAc = 4,74.
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pKa = 4,76
pH<pKa forma no ionizada do cido
pH>pKa formao do on

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partir de um cido fraco poliprtico H2A e seus sais NaHA

e Na2A possvel preparar dois sistemas de tampes
1 constitudo do cido fraco H2A e do sal do cido NaHA
2 constituido do sal do cido NaHA e sua base conjugada Na2A

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22

Distribuio das espcies cido-base em uma soluo de cido oxlico,

em funo do pH.

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Distribuio das espcies cido-base em uma soluo de cido fosfrico,

em funo do pH.
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Os tampes resistem mais eficazmente variao de pH em

qualquer sentido quando as concentraes de cido fraco e base
conjugada so aproximadamente as mesmas.

[H+] = Ka

[HX]
[X-]

Quando as concentraes de
cido fraco e base conjugada
so iguais, [H+] = Ka.

Geralmente tentamos selecionar um tampo cuja forma

cida tem pKa prximo do pH desejado.

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Capacidade tamponante (
): definida como o nmero de mols
de um cido forte, ou de uma base forte, que provoca uma
variao de 1,00 unidade no pH em 1,00 L de um tampo
pH de um tampo depende de Ka
para o cido e das respectivas
concentraes relativas de cido e
base que o tampo contm.

pH =

[base conjugada]

pKa + log

[cido]

Quanto maior as quantidades do par cido-base conjugado, a razo de

suas concentraes, e, conseqentemente, o pH se tornam mais resistentes
s mudanas.

a quantidade de cido ou base que um

tampo pode neutralizar antes que o pH
comece a variar a um grau aprecivel.

Depende da quantidade de cido
e base da qual o tampo feito.

[A-]
0,1 <

< 10
[HA]

[A-] > 10Ka and [HA] > 10Ka

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dCb = nmero de mols por litro da base forte

dCa = nmero de mols por litro do cido forte adicionado

Dado que a adio do cido forte a um tampo provoca uma diminuio no

pH, dCa /dpH negativo e a capacidade tamponante sempre positiva.

1 - A capacidade de um tampo no depende apenas da concentrao

total dos dois componentes do tampo,mas tambm da razo entre suas
concentraes.
2 - A capacidade tamponante diminui rapidamente medida que a razo
entre as concentraes do cido e da base conjugada se torna maior ou
menor que a unidade.
3 - O pKa do cido escolhido para uma dada aplicao deve estar entre
1 unidade do pH desejado para que o tampo tenha uma capacidade
razovel.

pH do tampo

Concentraes do sal e do cido

Relao Sal/cido = 0,1

pH = pKa + log 0,1

pH = pKa -1
Relao Sal/cido = 10/1

pH = pKa + log 10

pH = pKa +1

Capacidade tamponante de um sistema tampo pode ser definido

pela quantidade de cido forte que necessrio adicionar para
fazer variar o pH de uma unidade.
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EXERCCIO 11: (a) Se vc misturar 0,0383 mol de A- com 0,9617 mol de HA

(Ka = 1,0x10-5), qual o pH da soluo?
(b) Qual o pH quando vc adicionar 0,01 mol de OH-?

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4. Preparao de tampes
Voc precisa preparar uma soluo com pH = 4,30.
Isto quer dizer: [H3O+] = 10-pH = 5,0 x 10-5 M
A melhor maneira de selecionar um cido que a [H3O+] tenha valor
prximo a Ka (ou pH pKa).
ento quando voc pode ter a [H3O+] exata do tampo ajustando a
razo entre cido e base conjugada.

[H 3 O + ] =
POSSVEIS CIDO
HSO4- / SO42HOAc /
HCN /

OAc-

CN-

[Acid]
[Conj. base]

Ka

Ka
1,2 x 10-2
1,8 x 10-5
4,0 x 10-10
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MELHOR ESCOLHA O CIDOACTICO/ACETATO.

Voc precisa preparar uma soluo com pH = 4,30.

[H3O+] = 5,0 x 10-5 M

[HOAc]
[H 3 O + ] = 5.0 x 10 -5 =
(1.8 x 10 -5 )
[OAc - ]
Resolvendo a relao [HOAc]/[OAc-]=

2,78
1

Assim, se voc usar 0,100 mol de NaOAc e 0,278 mol

de HOAc, voc ter pH = 4,30.

No final
CONCENTRAO de um cido e uma base conjugados
no so importantes.
Mas sim a RAZO DO NMERO DE MOLES de cada.
Resultado: diluio de um tampo no muda o seu pH
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EXERCCIO 12: Descreva como voc poderia preparar aproximadamente

500,0 mL de uma soluo tampo com pH 4,5 a partir de cido actico
(HOAc) e acetato de sdio (NaOAc) 1,0 mol L-1.
Devemos calcular a massa de NaOAc a ser adicionada a 500,0 mL de HOAc
1,0 mol L-1. DETERMINAR A RELAO [BASE CONJUGADA]/[CIDO]

Aps dissolver essa quantidade de NaOAc na soluo de cido actico,

devemos verificar o pH com um pHmetro e, se necessrio, ajustar
ligeiramente o pH pela adio de uma pequena quantidade de cido ou base.
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EXERCCIO 13: Qual a massa de NaC2H3O2 pode ser dissolvida em 0,3 L

de 0,25 mol/L de HC2H3O2 para produzir uma soluo com pH = 5,09?
(Assumir que o volume constante 0,3 L).

HC2H3O2 + H2O C2H3O2- + H3O+

Ka= [H3O+]

[C2H3O2-]
[HC2H3O2]

= 1,8x10-5

[H3O+] = 10-5,09 = 8,1x10-6

[HC2H3O2] = 0,25 mol/L
Resolver para [C2H3O2-]

[C2H3O2-] = Ka

M =

[HC2H3O2]
[H3O+]

= 1,8x10-5

0,25
8,1x10-6

= 0,56 mol/L

m
Mol x V(L)

m = M x mol x V(L)
m = 14 g NaC2H3O2

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