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SERVIO PBLICO FEDERAL

INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA DE MATO GROSSO


CAMPUS CUIAB BELA VISTA

ISAELY BOTELHO RODRIGUES


PATRICIA DANIELA PINTO PIERETI
RAQUEL OLIVEIRA ALEIXO DE LIMA
TALITA FARIA BARBOSA

MECANISMO DAS REAES ORGNICAS

Cuiab/MT
13/10/2014

SERVIO PBLICO FEDERAL


INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA DE MATO GROSSO
CAMPUS CUIAB BELA VISTA

ISAELY BOTELHO RODRIGUES


PATRICIA DANIELA PINTO PIERETI
RAQUEL OLIVEIRA ALEIXO DE LIMA
TALITA FARIA BARBOSA

POLMEROS: CONCEITO, ESTRUTURAS E APLICAO


INDUSTRIAL

Trabalho de pesquisa apresentado como


requisito parcial de avaliao da
disciplina de Mecanismo das Reaes
Orgnicas do curso superior de
Bacharelado
em
Engenharia
de
Alimentos do IFMT-Campus Cuiab
Bela Vista, sob orientao da Prof Dr
Rozilaine Faria.

Cuiab/MT
10/09/2014

Resumo
Este trabalho teve como objetivo a pesquisa sobre polmeros bem como suas
aplicaes na indstria alimentcia. Para este propsito, foram utilizados materiais
publicados sobre o tema tais como: livros de dois autores, artigos acadmicos, sites,
trabalhos de pesquisa de outras instituies e afins. Toda a bibliografia consultada
foi de grande utilidade e importncia ao passo que tambm contribuiu para um
melhor aprofundamento, conhecimento e estudo sobre o referido tema. Tambm foi
de grande valia para entender e conhecer as funes e aplicaes destas estruturas
em processos industriais e tambm em alimentos consumidos no cotidiano.
Palavras-chave: reao; polmeros; naturais; sintticos

LISTA DE FIGURAS
Figura 1 Reao de esterificao de dicido com um dilcool........................18
Figura 2 Equao geral de polimerizao...........................................................20
Figura 3 Reao de iniciao...............................................................................21
Figura 4 Reao de iniciao da polimerizao.................................................21
Figura 5 Decomposio do perxido de benzola..............................................21
Figura 6 Reao de polimerizao do estireno..................................................22
Figura 7 Reao de propagao..........................................................................22
Figura 8 Equao geral de polimerizao por abertura de anel.......................23
Figura 9 Polimerizao do ndon........................................................................23
Figura 10 Reao de copolimerizao................................................................25
Figura 11 Estrutura qumica do polietileno tereftalato (PET)............................32
Figura 12 Uso do PET em embalagens para condimentos...............................32
Figura 13 Estrutura do polietileno.......................................................................33
Figura 14 Polietileno: muito utilizado para embalar alimentos.........................33
Figura 15 Embalagens feitas com polietileno.....................................................34
Figura 16 Converso do propileno em polipropileno........................................34
Figura 17 Embalagens fabricadas em polipropileno copolmero (PP
copo)..........................................................................................................................35
Figura 18 Embalagens em PP Homo...................................................................35
Figura 19 Reao de formao do poliestireno..................................................36
Figura 20 Embalagens para armazenamento de alimentos em EPS................37
Figura 21 Embalagens em PS cristal...................................................................37
Figura 22 Estrutura qumica do polmero Poli(1,4--D-glicose)........................41
Figura

23

Estrutura

qumica

do

polmero

Poli(l,4--D-cido

galacturnico)...........................................................................................................42
Figura 24 Polmero Copoli (1,3--D-anidro-galactose/1,4--L-3,6-anidrogalactose)..................................................................................................................42
Figura 25 Polmero Copoli (1,4--D-cido manurnico)-b-(1,4--L-cido
glicurnico)...............................................................................................................43
Figura 26 Estrutura da goma xantana.................................................................44

LISTA DE TABELAS
Tabela 1 Plsticos industriais mais importantes...............................................30
Tabela 2 Funo dos polmeros geleificantes em preparaes alimentcias
industriais.................................................................................................................39
Tabela 3 Polmeros geleificantes naturais empregados em tecnologia de
alimentos...................................................................................................................40

SUMRIO
1. INTRODUO.......................................................................................................8
2. REVISO BIBLIOGRFICA..................................................................................9
2.1.

Classificao dos polmeros..................................................................10

2.2.

Quanto polimerizao..........................................................................11

3. O QUE SO POLMEROS?................................................................................11
4. CLASSIFICAO DOS POLMEROS.................................................................13
4.1.

Quanto estrutura molecular.................................................................13

4.1.1. Polmeros Lineares............................................................................13


4.1.2. Polmeros Ramificados.....................................................................13
4.1.3. Polmeros com Ligaes Cruzadas.................................................13
4.1.4. Polmeros em Rede............................................................................13
4.1.5. Homopolmeros..................................................................................14
4.1.6. Copolmeros.......................................................................................14
4.2.

Quanto ao comportamento trmico.......................................................14

4.2.1. Polmeros Termoplsticos................................................................14


4.2.2. Polmeros Termofixos.......................................................................14
5. PROPRIEDADES QUMICAS..............................................................................15
5.1.

Resistncia oxidao...........................................................................15

5.2.

Resistncia degradao trmica.........................................................15

5.3.

Resistncia s radiaes ultravioleta....................................................15

5.4.

Resistncia gua..................................................................................16

5.5.

Resistncia a solventes e reagentes.....................................................16

5.6.

Inflamabilidade.........................................................................................16

6. POLIMERIZAO...............................................................................................15
6.1.

Classificao dos processos de polimerizao...................................17

6.1.1. Nmero de monmeros.....................................................................17


6.1.2. Tipo de reao qumica.....................................................................17
6.1.3. Cintica de polimerizao.................................................................17
6.1.4. Tipo de arranjo fsico.........................................................................18
6.2.

Polimerizao em etapas........ ...............................................................18

6.2.1. Fatores que afetam a polimerizao em etapas.............................19


6.2.1.1.

Temperatura/tempo de reao..............................................19

6.2.1.2.

Catalisador..............................................................................19

6.2.1.3.

Adio no equimolar dos materiais iniciais.......................19

6.2.2. Maneiras de se terminar uma polimerizao em etapas................19


6.3.

Polimerizao em cadeia........................................................................20

6.3.1. Iniciao..............................................................................................21
6.3.2. Propagao........................................................................................22
6.3.3. Trmino...............................................................................................23
6.4.

Polimerizao por abertura de anel.......................................................23

7. TIPOS DE POLMEROS......................................................................................24
7.1.

Polmeros Naturais..................................................................................24

7.1.1. Copolimerizao................................................................................24
7.1.2. A polimerizao por adio..............................................................25
7.1.3. A polimerizao por condensao...................................................26
7.1.4. Polimerizao em massa..................................................................26
7.1.5. Polimerizao em soluo................................................................27
7.1.6. Polimerizao em emulso...............................................................27
7.1.7. Polimerizao em suspenso...........................................................27
7.1.8. Polimerizao interfacial...................................................................28
7.2.

Polmeros Sintticos...............................................................................28

7.2.1. Termoplsticos..................................................................................28
7.2.2. Termorgidos......................................................................................29
7.2.3. Elastmeros (Borrachas)..................................................................30
8. POLMEROS DE INTERESSE INDUSTRIAL PLSTICOS.............................30
8.1.

PET (polietileno tereftalato)....................................................................31

8.2.

PE (polietileno).........................................................................................32

8.3.

PP (polipropileno)....................................................................................34

8.4.

O PP Copo (polipropileno copolmero).................................................35

8.5.

O PP Homo (polipropileno homopolmero)...........................................35

8.6.

PS (poliestireno)......................................................................................36

8.7.

O EPS (poliestireno expandido).............................................................36

8.8.

O PS cristal (poliestireno cristal)...........................................................37

9. OS POLMEROS NA COMPOSIO DE ALIMENTOS INDUSTRIAIS.............38


9.1.

Polmeros em alimentos de importncia industrial..............................40

9.1.1. Amido..................................................................................................40

9.1.2. Pectina................................................................................................41
9.1.3. Agar.....................................................................................................42
9.1.4. Alginato de sdio...............................................................................43
9.1.5. Goma Xantana....................................................................................43
10. CONCLUSO......................................................................................................45
REFERNCIAS....................................................................................................46

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


8

1. INTRODUO
Os polmeros so molculas muitos grandes constitudas de pequenas unidades
qumicas que se repetem denominados monmeros. Eram considerados apenas
fenmenos naturais presentes na vida do ser humano como o amido e a celulose at
a primeira metade do sculo XX, quando o qumico alemo Hermann Staudinger
(1881-1963, pioneiro no estudo da qumica dos polmeros, galardoado com o Prmio
Nobel da Qumica em 1953) descobriu o processo de polimerizao dando origem
aos polmeros sintticos. Eles surgiram por causa da necessidade de encontrar
substncias que reproduzissem as propriedades dos naturais. A partir da o
desenvolvimento deles foi bastante rpido, tanto dos naturais quanto dos sintticos.
As primeiras experincias realizadas pelos cientistas do sculo passado com
substncias polimricas envolviam polmeros naturais tais como borracha natural,
amido, celulose e protenas. Apesar da borracha natural ser menos abundante que a
celulose e as protenas, ela foi muito importante do ponto de vista histrico para a
Cincia de Polmeros. As suas propriedades elsticas eram to diferentes dos
slidos at ento conhecidos que muitas pesquisas sobre a borracha natural foram
realizadas por simples curiosidade.
Atualmente, a indstria de polmeros tem grande importncia na vida dos seres
humanos, pois so muito utilizados na fabricao de automveis, embalagens,
revestimentos e vesturio alm de substiturem outros materiais como o papel, a
madeira e os metais que foram os primeiros elementos estruturais de engenharia
usado pelo homem.
Na indstria de alimentos so muito utilizados por terem bom coeficiente de atrito,
boa resistncia ao desgaste a atoxidade, alm de terem boa resistncia qumica e
serem bons isolantes.

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


9

2. REVISO BIBLIOGRFICA
O significado etimolgico da palavra polmero deriva do grego polumeres que
quer dizer aquele que se compe de muitas partes, ou poli e meros que juntos
significam muitas partes. (HOUAISS, 2001). Polmero molcula de massa molar
elevada, macromolcula, formada a partir de vrias unidades estruturais de
repetio menores, denominadas monmeros, iguais ou de tipos diferentes, que se
repetem ao longo da cadeia polimrica, unidas umas s outras por ligaes
covalentes, resultantes de reaes de adio ou de condensao consecutivas. As
substncias que por meio de reaes qumicas do origem aos polmeros so
chamadas de monmeros (AKCELRUD, 2007; CANEVAROLO JUNIOR, 2006;
MANO & MENDES, 2004; PAOLI, 2008).
De modo geral, a matria-prima para a sntese de um polmero o monmero,
isto , uma molcula com uma unidade de repetio (mero). Em alguns casos, o
mero aproximadamente equivalente ao monmero que originou o polmero, como
por exemplo, nos polmeros vinlicos. Contudo, possvel que a unidade de
repetio

seja

diferente

da

unidade

monomrica,

como

caso

do

poli(hexametileno adipamida) (AKCELRUD, 2007). Sendo assim, para que a cadeia


polimrica se forme, necessrio que os monmeros se liguem entre si, atravs de
ligaes intramoleculares. A reao qumica que promove a juno dos monmeros
levando a formao do polmero chama-se polimerizao (CANEVAROLO JUNIOR,
2006).
No entanto, para que um monmero possa originar um polmero necessrio
que sua estrutura qumica apresente funcionalidade pelo menos igual a dois, (f 2),
ou seja, apresente dois stios ativos (ou pontos reativos) por molcula, suscetveis
de permitir o crescimento da cadeia (CANEVAROLO JUNIOR, 2006; MANO &
MENDES, 2004).
A funcionalidade (f) de uma molcula pode ser definida como o nmero de
centros reativos (passveis de reao) presentes no monmero capazes de formar
novas ligaes com outras molculas, sob condies especficas de polimerizao
(AKCELRUD, 2007; CANEVAROLO JUNIOR, 2006). A bifuncionalidade pode ser
obtida com a presena de grupos funcionais reativos e/ou duplas ligaes reativas.
Se a espcie tem grupamentos funcionais que propiciem o crescimento da molcula
por apenas um ponto, o polmero no gerado, uma vez que a reao entre duas

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


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molculas monofuncionais produz apenas uma ligao, com a consequente


formao de uma molcula pequena.
Porm, se houver dois pontos (isto , a funcionalidade da molcula for igual a dois),
haver a reao de vrias molculas entre si, formando uma cadeia polimrica longa
(CANEVAROLO JUNIOR, 2006; MANO & MENDES, 2004) Molculas polifuncionais
(f 3) podem produzir uma rede tridimensional devido formao de ligaes
cruzadas (CANEVAROLO JUNIOR, 2006).
2.1.

Classificao dos polmeros

Devido abundncia de materiais polimricos existentes, faz-se necessrio


agrup-los segundo caractersticas comuns, facilitando a compreenso e o estudo
desses materiais. Desse modo, encontramos na literatura, os polmeros dispostos
em categorias distintas, seguindo diferentes critrios de classificao, de acordo
com a escolha de cada autor. Carothers (1929) dividiu os polmeros em dois grupos
baseando-se em aspectos como a sua estrutura em relao aos seus monmeros e
a formao de subprodutos durante a reao de polimerizao. Segundo o autor, os
polmeros se classificariam em polmeros de adio e de condensao.
Alguns anos mais tarde, Flory (1953) sugeriu outra categorizao com foco no
mecanismo de reao envolvido na polimerizao. As reaes foram divididas em
polimerizaes em cadeia (ou poliadies) e em etapas (ou policondensaes).
Entretanto, Kiparissides (1996) props uma classificao mais abrangente e, em seu
trabalho, sugeriu que os polmeros poderiam ser classificados de acordo com no
apenas um, mas mais de um dos seguintes critrios: nmero de unidades estruturais
presentes no polmero, estrutura molecular do polmero e mecanismo de
crescimento da cadeia polimrica.
De maneira geral, todas estas classificaes so fundamentadas na
composio, configurao polimrica e no tipo de reao envolvida na formao do
polmero. Porm muitas vezes outros aspectos tambm so utilizados na distino
entre polmeros como, por exemplo, a sua origem, o estado de conformao e as
caractersticas de fusibilidade. Segundo a origem do polmero, este pode ser
distribudo em dois grupos: naturais e sintticos.
Os primeiros compreendem a borracha natural, os polissacardeos e as
protenas. J os sintticos so produzidos quimicamente, atendendo a uma

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


11

infinidade de aplicaes. O processo que leva formao de um polmero sinttico


chama-se polimerizao e ser discutido posteriormente (MANO & MENDES, 2004).
2.2.

Quanto polimerizao

A polimerizao um conjunto de reaes onde molculas menores,


chamadas de monmeros, reagem entre si por mecanismos distintos e sob
determinadas condies, formando macromolculas chamadas de polmeros
(CANEVAROLO JUNIOR, 2006). Caractersticas bsicas dos polmeros como, por
exemplo, a massa molar e a polidisperso, so definidas durante o seu processo de
formao. Sendo assim, diversos fatores que podem influenciar no processo de
polimerizao, tais como: a pureza dos reagentes, tipo e concentrao dos
iniciadores, a temperatura e tempo de reao, viscosidade e o pH do meio, 20 so
importantes na determinao das propriedades finais da macromolcula formada
(SILVA FILHO, 2005).
3. O QUE SO POLMEROS?
A palavra polmero origina-se do grego poli (muitos) e mero (unidade de
repetio). Assim, um polmero uma macromolcula composta por muitas
(dezenas de milhares) de unidades de repetio denominadas meros, ligadas por
ligao covalente. A matria-prima para a produo de um polmero o monmero,
isto , uma molcula com uma (mono) unidade de repetio. Dependendo do tipo do
monmero (estrutura qumica), do nmero mdio de meros por cadeia e do tipo de
ligao covalente, poderemos dividir os polmeros em trs grandes classes:
Plsticos, Borrachas e Fibras.
As primeiras snteses efetuadas destinavam-se a preparar substitutos para as
macromolculas naturais (caucho, seda, etc); desde ento se desenvolveu uma
extensa tecnologia que produz presentemente centenas de substncias de que no
existem equivalentes na natureza. Deste modo, o polmero o primeiro material de
engenharia sinttico.
O desenvolvimento dos polmeros barateou enormemente bens de consumo e
embalagem; tornou vivel o desenvolvimento das reas: eletrnica, aeronutica,
espacial, automobilstica, eletrodomsticos, vesturio e at mdica. Alm disso, os

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


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polmeros apresentam processamento fcil e econmico, reduziram peso e


melhoraram a apresentao, o desempenho, a durabilidade e a segurana.
Atualmente h macio investimento em pesquisa principalmente nas reas de
polmero condutor e polmero cristal lquido.
Na rea tcnico-cientfica de polmeros usada uma extensa srie de termos
tcnicos, cujos conceitos so internacionalmente aceitos. Apresentamos aqui uma
lista dos mais importantes, sendo que, no transcorrer deste livro, outros sero
adicionados no momento apropriado. A ordem de apresentao no a alfabtica,
mas sim a de complexidade, partindo-se dos termos mais simples, e chegando,
gradativamente, aos mais complexos.
Polmero - material orgnico (ou inorgnico) de ata massa molar (acima de dez mil,
podendo chegar a dez milhes), cuja estrutura consiste na repetio de pequenas
unidades (meros). Macromolcula formada pela unio de molculas simples ligadas
por ligao covalente.
Macromolcula - uma molcula de alta massa molar, mas que no tem
necessariamente, em sua estrutura, uma unidade de repetio.
Monmero - molcula simples que d origem ao polmero. Deve ter funcionalidade
de no mnimo 2 (ou seja ser pelo menos bifuncionai).
Mero - unidade de repetio da cadeia polimrica.
Grau de polimerizao (GP) - nmero de unidades de repetio da cadeia
polirnrica. Normalmente o grau de polirnerizao fica acima de 750.
Massa molar do polmero- (MM) + MM = GP x MMrnero. Polmeros de interesse
comercial apresentam geralmente MM > 10 000.
Por apresentarem boas propriedades fsicas e qumicas, os polmeros
rapidamente tornaram-se substitutos de alguns materiais de engenharia. Uma
classificao mais abrangente cita ainda os Revestimentos, os Adesivos, as
Espumas e as Pelculas (Callister, 2002). Muitos polmeros so variaes e/ou
desenvolvimentos sobre molculas j conhecidas podendo ser divididos em quatro
diferentes classificaes (Canevarolo, 2002):

Quanto estrutura qumica;

Quanto ao mtodo de preparao;

Quanto ao comportamento mecnico;

Quanto ao desempenho mecnico.

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


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No entanto, para melhor compreenso da relao entre suas caractersticas e o


efeito sobre o desempenho dos materiais compostos por polmeros, quando
empregados na construo civil, ser abordada a classificao de (Callister, 2002)
quanto estrutura molecular e quanto sua resposta mecnica a temperaturas
elevadas, ou seja, quanto ao comportamento trmico.
4. CLASSIFICAO DOS POLMEROS
4.1.

Quanto estrutura molecular

4.1.1. Polmeros Lineares


As unidades de mero esto unidas ponta a ponta em cadeias nicas. So
cadeias flexveis em que podem existir grandes quantidades de ligaes de van der
Waals entre si. Ex: Polietileno, Cloreto de Polivinila, Poliestireno, Polimetil
Metacrilato, Nylon e Fluorocarbonos.
4.1.2. Polmeros Ramificados
Cadeias de ramificaes laterais encontram-se conectadas s cadeias principais,
sendo considerada parte das mesmas, sendo que a compactao da cadeia
reduzida, resultando em polmeros de baixa densidade. Polmeros lineares tambm
podem ser ramificados.
4.1.3. Polmeros com Ligaes Cruzadas
Cadeias lineares adjacentes ligadas umas s outras, em vrias posies por
ligaes covalentes. Estas ligaes, no reversveis, so obtidas durante a sntese
do polmero a altas temperaturas e so encontradas em muitos dos materiais
elsticos com caractersticas de borracha.
4.1.4. Polmeros em Rede

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


14

Unidades mero com trs ligaes covalentes ativas, formando redes


tridimensionais. Polmeros com muitas ligaes cruzadas podem ser caracterizados
como polmeros em rede e possuem propriedades mecnicas e trmicas distintas.
Ex: Materiais de base epxi e fenolformaldedo.
4.1.5. Homopolmeros
Quando todas as unidades repetidas dentro da cadeia constituem-se do mesmo
tipo de mero.
4.1.6. Copolmeros
Quando as unidades repetidas dentro da cadeia constituem-se de dois ou mais
tipos de meros diferentes.
4.2.

Quanto ao comportamento trmico

4.2.1. Polmeros Termoplsticos


Sob efeito de temperatura e presso, amolecem assumindo a forma do molde.
Nova alterao de temperatura e presso reinicia o processo, sendo, portanto,
reciclveis. Em nvel molecular, medida que a temperatura elevada, as foras de
ligao secundrias so diminudas (devido ao aumento do movimento molecular),
de modo tal que o movimento relativo de cadeias adjacentes facilitado quando
uma tenso aplicada.
Os termoplsticos so relativamente moles e dcteis e compem-se da maioria
dos polmeros lineares e aqueles que possuem algumas estruturas ramificadas com
cadeias flexveis. Ex: PE,PP, PVC, etc.
4.2.2. Polmeros Termofixos
Ou termorrgidos, sob efeito de temperatura e presso, amolecem assumindo
a forma do molde. Nova alterao de temperatura e presso no faz efeito algum,
tornando-os materiais insolveis, infusveis e no-reciclveis. Durante o tratamento

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


15

trmico inicial, ligaes cruzadas covalentes so formadas entre cadeias


moleculares adjacentes; essas ligaes prendem as cadeias entre si para resistir
aos movimentos vibracionais e rotacionais da cadeia a temperaturas elevadas,
sendo que o rompimento destas ligaes s ocorrer sob temperatura muito
elevadas.
Os polmeros termofixos so geralmente mais duros mais fortes e mais
frgeis do que os termoplsticos, e possuem melhor estabilidade dimensional. Ex:
Baquelite (resina de fenol-formaldedo), epxi (araldite), algumas resinas de
polister, etc.
5. PROPRIEDADES QUMICAS
5.1.

Resistncia oxidao

maior nas poliolefinas (PE, P). Em polmeros insaturados (borrachas), a


oxidao pode ocorrer nas insaturaes, rompendo as cadeias, e diminuindo a
resistncia mecnica do material. A presena de tomos de carbono tercirio na
cadeia diminui a resistncia oxidao.
5.2.

Resistncia degradao trmica

A exposio de polmeros ao calor em presena de ar causa a sua maior


degradao, envolve reaes qumicas s vezes bastante complexas. Essas
reaes so causadas pela formao de radicais livres na molcula, pela presena
do oxignio, causando a ciso das ligaes covalentes carbono-carbono. Alm da
alterao nas propriedades, ocorre mudana de colorao da pea, por oxidao.
Os polmeros clorados, como o PVC e o poli(cloreto de vinilideno), so muito
sensveis degradao trmica no processamento, devido fcil ruptura das
ligaes carbono-cloro.
5.3.

Resistncia s radiaes ultravioleta

As macromolculas insaturadas apresentam baixa resistncia s radiaes


ultravioleta, (radicais livres), a exposio de plsticos luz solar leva a formao de

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


16

fissuras e rachaduras e modificao das propriedades mecnicas pelo enrijecimento


do material.
5.4.

Resistncia gua

avaliada pela absoro de umidade pela pea, o que prejudica a aplicao


em trabalhos de preciso, podendo tambm provocar a formao de uma rede de
microfraturas na superfcie, o que altera as propriedades eltricas e mecnicas. A
sensibilidade gua permite avaliar o grau de cura de resinas fenlicas;
Resistncia a cidos e a bases: pode causar destruio das molculas polimricas.
Ex: resinas melamnicas e produtos celulsicos atacados por cidos, mesmo
diludos. E polmeros cuja estrutura apresente carboxila, hidroxila fenlica e ster,
podem ser atacadas por bases. Ex: resinas fenlicas e epoxdicas, os polisteres
insaturados.
5.5.

Resistncia a solventes e reagentes


A solubilidade depende da interao das molculas do soluto com o solvente.

Quando as molculas do solvente so mais afins com o polmero do que com elas
prprias, podem penetrar entre as cadeias macromoleculares, gerando interaes. A
resistncia a solventes pode ser aumentada nas macromolculas muito cristalinas,
os cristalitos dificultam a penetrao dos solventes. Se o polmero tem estrutura
reticulada, adquirida aps a cura, a macromolcula torna-se gigantesca e a
disperso molecular impossvel. Estrutura aromtica ou saturada tambm oferece
resistncia a solventes e reagentes.
5.6.

Inflamabilidade
Quando um polmero orgnico aquecido ele vai progressivamente sofrendo

modificaes a princpio fsicas e depois qumicas, terminando pela decomposio


total em produtos volteis. A combusto total no deixa cinzas. Conforme a natureza
qumica do polmero, a decomposio trmica pode ser facilitada ou dificultada.
Neste caso, materiais termorrgidos, como as resinas fenlicas, apresentam maior

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


17

dificuldade de combusto, e por isso so usados na confeco de peas para uso


eltrico.
6. POLIMERIZAO
a reao ou o conjunto de reaes nos quais molculas simples reagem entre
si formando uma macromolcula de alta massa molar. O rendimento, a velocidade
de reao e os seus mecanismos dependem de vrios fatores sendo os principais a
temperatura, presso e tempo. Exemplo mais comum so os polissacardeos
(acar, amido, celulose).
6.1.

Classificao dos processos de polimerizao

Os processos de polimerizao podem ser classificados de acordo com:


6.1.1. Nmero de monmeros
Durante a polimerizao, um ou mais monmeros podem ser polimerizados ao
mesmo tempo, produzindo a homopolimerizao (quando apenas um monmero
envolvido), copolimerizao (dois) e terpolimerizao(trs diferentes).
6.1.2. Tipo de reao qumica
Dependendo do tipo de reao qumica usada paraa produo da nova ligao,
podemos ter: adio etnica (para a produo do polietileno), esterificao
(polister), amidao (poliamida), acetilao (acetato de celulose) e outras.
6.1.3. Cintica de polimerizao
Conforme o tipo de cintica envolvida durante as reaes de polimerizao,
podemos ter: polimerizao em etapas (ou policondensao), polimerizao em
cadeia (ou poliadio) e polimerizao com abertura de anel.

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


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6.1.4. Tipo de arranjo fsico


Dependendo dos materiais utilizados durante a polimerizao, alm do
monmero, o processo pode ser homogneo (em massa e em soluo) ou
heterogneo (suspenso e emulso).
6.2.

Polimerizao em etapas

A polimerizao em etapas consiste na condensao sucessiva de grupos


funcionais reativos existentes nos materiais iniciais, aumentando o tamanho das
molculas at estas atingirem o tamanho de uma cadeia polimrica. A reao de um
dicido com um glicol (dilcool) gera como produto um ster e subproduto a gua.

Figura 1 Reao de esterificao de dicido com um dilcool

Esta reao de esterificao, acontecendo sucessivamente milhares de


vezes, leva formao de um polister. Em uma polimerizao em etapas, h a
condensao sucessiva de grupos funcionais que eliminam as molculas de baixa
massa molar, como subprodutos (H,O, HC1, NH,, etc.).
Os materiais iniciais vo reagindo entre si simultaneamente com o passar do
tempo, sendo que j no incio da polimerizao, isto , para graus de polimerizao
at dez, menos de 1% dos materiais iniciais ainda no reagiram. Isso acontece
devido mobilidade dos materiais iniciais, muito menor que os grupos recmformados e que, portanto, podem apresentar-se mais prontamente aos possveis
stios de reao.
A massa molar aumenta com o tempo de reao, pois pequenos grupos
reagem com outros grupos formando molculas maiores que a seu tempo tambm
reagiro para formar grandes estruturas, gerando a cadeia polimrica.) Como os
grupos funcionais so reativos entre si, no h a necessidade da adio de
iniciadores para comear a reao.

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


19

6.2.1. Fatores que afetam a polimerizao em etapas


6.2.1.1.

Temperatura/tempo de reao

O aumento da temperatura inicialmente ir produzir uma taxa de reao maior


devido ao fornecimento de mais energia ao sistema e, portanto, para que um
nmero maior de reaes vena a barreira imposta pela energia de ativao da
reao. Por outro lado, a longo prazo, o grau de polimerizao tender a ser menor,
pois o processo exotrmico, deslocando o equilbrio no sentido dos reagentes.
6.2.1.2.

Catalisador

A presena de um catalisador normalmente reduz as barreiras de energia de


ativao, facilitando a reao e, portanto, obtendo-se uma molcula de maior massa
molar do que a formada de uma reao no catalisada, nas mesmas condies.
6.2.1.3.

Adio no equimolar dos materiais iniciais

Trabalhando-se em uma relao equimolar, isto , com o mesmo nmero de


molculas de cada grupo funcional, a possibilidade de uma ponta de cadeia com um
grupo funcional encontrar outra ponta de cadeia com o outro grupo funcional pode
ser aproximada para 50%. Quando a reao no equimolar, ou seja, h
excesso de um dos componentes, esta chance diminui, pois haver uma
concentrao maior de pontas de cadeia com um dado grupo do que com outro.
6.2.2. Maneiras de se terminar uma polimerizao em etapas
Adio no estequiomtrica (no equimolar) dos reagentes. Quanto maior a
diferenada concentrao molar entre os dois materiais iniciais, maior ser a
probabilidade de se encontrar o mesmo grupo funcional (relativo ao componente em
maior concentrao) nas pontas das cadeias em crescimento, dificultando a reao
de polimerizao e, como conseqncia, reduo na massa molar final.

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


20

A ponta da cadeia em que ele reagir no ser mais reativa. Se for adicionada
quantidade suficiente para que todas as pontas reajam com este componente, no
haver mais funcionalidade para permitir o crescimento da cadeia.
Reduo da temperatura com a conseqente reduo na velocidade de
reao, para valores to baixos que podem ser considerados na prtica como zero,
isto , interrupo da reao de polimerizao. Com um posterior crescimento da
temperatura, a reao voltaria a acontecer aumentando a massa molar.
6.3.

Polimerizao em cadeia

A polimerizao em cadeia consiste na formao de uma cadeia polimrica


completa a partir da instabilizao da dupla ligao de um monmero e sua
sucessiva reao com outras ligaes duplas de outras molculas de monmero. A
equao geral pode ser representada por:

Figura 2 Equao geral de polimerizao

Durante a polimerizao em cadeia h a abertura de uma dupla ligao para


estabelecer duas ligaes simples. O balano energtico positivo (so liberados
166 kcal/mol a cada duas ligaes simples formadas e absorvidos 146 Kcal/mol para
a ruptura de uma ligao dupla), produzindo um processo exotrmico que libera 20
kcal/mol.
Logo, para que haja a polimerizao em cadeia necessrio que exista pelo
menos uma insaturao reativa na molcula. Esta reao pode gerar polmeros de
cadeia carbnica quando o monmero possui uma dupla ligao C=C ou duas
duplas ligaes C=C, como no caso dos monmeros de dienos. Quando a dupla
ligao envolve outros tomos que no somente o carbono (isto , C=O, C=N, etc.)
haver o surgimento de um polmero de cadeia heterognea.
A reao de polimerizao em cadeia acontece atravs da Iniciao, onde
gerado o centro ativo, Propagao a cadeia cresce com a transferncia do centro

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


21

ativo de monmero a monmero e, por fim, o Trmino onde se d o


desaparecimento do centro ativo. Em funo dos vrios tipos de polimerizao em
cadeia.
6.3.1. Iniciao
A iniciao de uma polimerizao em cadeia via radicais livres normalmente
se d atravs do uso de iniciadores termicamente instveis (I-I). Inicialmente, eles
so decompostos termicamente com a formao de dois centros ativos (como a
molcula normalmente simtrica estes dois centros ativos so iguais).

Figura 3 Reao de iniciao

Imediatamente, o radical ativo (I*) ataca a dupla ligao de um monmero


(C=C) transferindo o centro ativo e dando incio polimerizao

Figura 4 Reao de iniciao da polimerizao

A iniciao mais comum atravs da decomposio de uma molcula


instvel termicamente como, por exemplo, um perxido. O mais comum o perxido
de benzola, que sob aquecimento se dissocia formando dois radicais livres.
conveniente usar perxidos simtricos, pois ao se dissociarem eles formam dois
radicais iguais, que logicamente tm o mesmo nvel energtico e, portanto, atuam de
forma semelhante.

Figura 5 Decomposio do perxido de benzola

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


22

Cada radical livre ataca a dupla ligao do monmero, rompendo a ligao e


formando uma ligao simples entre a molcula do iniciador e o monmero iniciando
a polimerizao. Para o caso da polimerizao do estireno, tem-se:

Figura 6 Reao de polimerizao do estireno

6.3.2. Propagao
Transferncia do centro ativo de monmero a monmero, com o crescimento
da cadeia a uma velocidade altssima e baixa energia de ativao.

Figura 7 Reao de propagao

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


23

6.3.3. Trmino
A interrupo do crescimento da cadeia se d atravs do desaparecimento do
centro ativo, que pode ocorrer de vrias maneiras, dependendo do tipo de
monmero e condies de polimerizao
6.4.

Polimerizao por abertura de anel

Nesta polimerizao, parte-se de um monmero na forma de um anel. Atravs da


abertura deste anel tem-se a gerao de uma bifuncionalidade que, se reagir
consigo mesma muitas vezes, formar uma cadeia polimrica. Evidentemente, neste
tipo de polimerizao, no h a formao de subprodutos durante a reao.

Figura 8 Equao geral de polimerizao por abertura de anel

Exemplo: polimerizao do ndon 6, ou seja, da E - caprolactama. O


monmero da E - caprolactama um anel que sofre ruptura a altas temperaturas
(acima de200C) e na presena de uma pequena quantidade de gua, que inicia a
abertura dos prirneros anis. A ruptura acontece na ligao amida -CO-NH- que a
ligao de nvel energtico mais baixo da molcula.

Figura 9 Polimerizao do ndon

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


24

7. TIPOS DE POLMEROS
Quanto a origem, so classificados como naturais e sintticos.
Naturais: Os polmeros originados da natureza, como celulose, amido, protenas do
leite, lignina.
Sintticos: So obtidos atravs de reaes (polimerizaes) de molculas simples
(monmeros) fabricados comercialmente. Como exemplos destes polmeros temos o
polipropileno, polietileno, poliestireno, as resinas epxi, fenlicas e outras.
Quanto sua composio, podem ser:
Homopolmero: formado por um nico tipo de monmero;
Copolmero: formado por dois ou mais tipos de monmeros.
7.1.

Polmeros Naturais

A quantidade de polmeros naturais que existem na terra excede, de longe, os


milhes de toneladas de polmeros sintticos que o homem tem produzido na
indstria moderna
7.1.1. Copolimerizao
Durante a copolimerizao natural (sem interferncia externa) de dois
comonmeros diferentes (M1, e M2), dependendo da reatividade de cada um deles
consigo mesmo e com o outro, h uma tendncia para a gerao de copolmeros
diferentes, isto , alternado, ao acaso e em bloco. Em um dado instante da
polimerizao, ou mais precisamente do crescimento da cadeia polimrica, so
possveis quaisquer das quatro reaes listadas abaixo.
Para cada uma delas existir associada uma constante de reatividade k,,.

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


25

Figura 10 Reao de copolimerizao

7.1.2. A polimerizao por adio


Tambm denominada polimerizao em cadeia, consiste na adio de uma
molcula a outra atravs da utilizao de ligaes insaturadas. Por exemplo, o
polietileno formado por sucessivas adies de unidades CH2 = CH2 (monmero)
cadeia polimrica em crescimento.
O desenvolvimento da cadeia pode ser iniciado pela introduo de um radical
livre ou on que, adicionado a uma molcula de monmero insaturado, gera uma
espcie ativa, que, por reaes sucessivas com outras molculas do monmeros d
origem a cadeia polimrica. Essa fase de crescimento da polimerizao ocorre com
uma velocidade muito grande.
E finalmente ocorre a terminao da polimerizao que consiste na
interrupo do crescimento da cadeia e pode ser por:
(a) Combinao bimolecular de cadeias em crescimento;
(b) Desproporcionamento, atravs de transferncia de tomos de hidrognio de uma
cadeia em crescimento para outra;
(c) Transferncia de cadeia, atravs da transferncia de tomos de hidrognio ou
outro elemento, proveniente do solvente, monmero, iniciador, polmero acabado ou
de outra molcula estranha cadeia em crescimento;
(d) Combinao de dois ou mais dos processos acima citados.

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


26

7.1.3. A polimerizao por condensao


um tipo de polirreao que ocorre pela eliminao de uma molcula menor e a
formao de ligao entre dois monmero, cada um contendo dois grupos, de modo
que a reao possa ocorrer repetidamente produzindo uma macromolcula.
Nesse caso, como no existe diferena de reatividade em relao aos monmeros
dos grupos terminais da cadeia, em qualquer fase do seu crescimento, tem-se uma
evoluo uniforme, sem as etapas distintas que caracterizam as polidiaes. Os
mesmos efeitos observados, quando da adio de um cido por um grupo mineral,
na velocidade de substituo nucleoflica da hidroxila de um cido por um grupo
alcxido, sero sentidos na velocidade de formao de um polmero que envolva
essa mesma reao sucessivamente.
A funcionalidade dos monmeros, ser responsvel pela existncia ou no de
ramificaes nas cadeias polimricas. Assim, um glicol e um dicido daro um
polister essencialmente linear, enquanto que se o lccol for o glicerol, que contm
trs hidroxilas, tem-se um polmero necessariamente ramificado e, provavelmente,
com ligaes cruzadas formando um retculo.
7.1.4. Polimerizao em massa
aplicada em policondensao industriais em que as reaes so apenas
moderadamente exotrmicas e o aumento da viscosidade do meio lento,
permitindo agitao, transferncia de calor e eliminao de bolhas.
No caso de manmeros Vinlicos, sua aplicao mais difcil, pois as reaes
so fortemente exotrmicas e a viscosidade aumenta muito logo no incio da reao,
dificultando a reao e levando formao e pontos superaquecidos. Exceto na
preparao de placas moldadas, principalmente de poli( metacrilato de metila), esta
tcnica pouco usada para polmeros Vinlicos. Sua grande desvantagem a
pureza do polmero acabado, j que o monmero atua como o prprio solvente da
reao.

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


27

7.1.5. Polimerizao em soluo


Usa-se nesse caso um solvente para os monmeros, que poder ou no
dissolver tambm o polmero. A Homogeneizao de temperatura, obtida pela
facilidade de transferncia de calor, a principal vantagem dessa tcnica. O
retardamento da reao pelo solvente e a dificuldade de sua remoo do polmero,
que pode provocar bolhas e rachaduras nos artefatos acabados, so as principais
limitaes. Essa tcnica pode ser empregada tanto em policondensao como em
poliadies.
7.1.6. Polimerizao em emulso
Nessa tcnica empregado um sabo para emulsificar os monmeros em um
no solvente, que geralmente a gua. Um iniciador hidrossolvel, como o
persulfato de potssio, responsvel pela formao de radicais livres, que
completam a iniciao, reagindo com molculas de monmeros que se encontram
dispersas na fase aquosa:
Como a tendncia do emulsificante de formar micelas (de 1m a 1 de
dimetro), cuja parte interna constituda pelas cadeias apolares das molculas de
sabo, esta ser a regio preferida pelas molculas dos monmeros, tambm
apolares.
Uma vez completada a iniciao, o radical migra para o interior das
micelas,havendo a a propagao. A polimerizao em emulso grandemente
empregada para poliadies, pois apresenta vantagens de fcil controle de
temperatura, de conduzir a elevadas e homogneas MMs e de rpida e alta
converso com fcil agitao, por no haver aumento de viscosidade. Tem como
desvantagem a dificuldade de remoo completa do emulsificante, o que restringe
as aplicaes do material.
7.1.7. Polimerizao em suspenso
Tem tambm aplicao industrial, sendo o meio reacional constitudos de
monmeros, um iniciador neles solvel e gua. Agitao vigorosa faz com que se
formem gotculas do monmero (0,01-0,50 cm), onde ocorre a polimerizao.

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


28

comum o uso de estabilizadores de emulso, que podem ser eletrlitos, para


aumentar a tenso interfacial entre as fases. Ao final da reao, cessada a agitao,
precipitam as prolas do polmero. Esse mtodo empregado comercialmente na
preparao do poliestireno, poli(metracrilato de metila),poli(cloreto de vinila),
poli(cloreto de vinilideno) e poliacrilonitrila.
7.1.8. Polimerizao interfacial.
Ocorre quando a reao conduzida na interface de dois solventes, cada um
contendo um dos monmeros. Altas MMs podem ser obtidas usando-se essa
tcnica, e o polmero removido pelo estiramento lento e contnuo do filme que se
forma entre as duas camadas liquidas, ou ento por agitao, que produz gotculas
dispersas, em cuja superfcie ocorra a reao de polimerizao. A reao de uma
diamina solvel em gua com o cloreto de dicido na fase orgnica um exemplo
tpico em que essa tcnica pode ser aplicada.
.
O principal constituinte das paredes celulares de plantas e rvores a
celulose, um polmero contendo carbono, hidrognio e oxignio. Protenas, que so
encontradas em abundncia tanto na vida animal como na vegetal, so polmeros
produzidas pela condensao de aminocidos. Alm desses, h polmeros
naturais no to abundantes, por exemplo a borracha, os quais so tambm muito
importantes.
7.2.

Polmeros Sintticos

Os polmeros sintticos podem dividir-se em termoplsticos, termorrgidos e


elastmeros (borrachas):
7.2.1. Termoplsticos
So os chamados plsticos, constituindo a maior parte dos polmeros comerciais.
A principal caracterstica desses polmeros poder ser fundido diversas vezes.
Dependendo do tipo do plstico, tambm podem dissolver-se em vrios solventes.

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


29

Logo, a sua reciclagem possvel, uma caracterstica bastante desejvel nos dias
de hoje.
As propriedades mecnicas variam conforme o plstico: sob temperatura
ambiente, podem ser maleveis, rgidos ou mesmo frgeis.
Exemplos: PET Polister saturado Embalagens, carpetes, monofilamento etc.
PVC Policloreto de Vinla Tubos, Isolao de cabos eltricos, filmes de
revestimento
PE Polietileno Filmes para Embalagens, artigos domsticos.
PP Polipropileno Filmes para Embalagens, artigos domsticos, indstria
automobilstica.
PA Poliamidas Nylon Plstico de engenharia Alta resistncia
mecnica e a temperatura.
POM Poliacetal Delrin Plstico de engenharia caractersticas
lubrificantes
PTFE Politetrafluoretileno Teflon Baixas caractersticas mecnicas,
elevada resistncia trmica e caractersticas lubrificantes.
7.2.2. Termorgidos
So rgidos e frgeis, sendo muito estveis a variaes de temperatura. O
aquecimento do polmero acabado a altas temperaturas promove a decomposio
do material antes de sua fuso. Logo, a sua reciclagem complicada.
Exemplos: Polister Insaturado Plstico reforado com fibra de vidro
Epxi Plstico reforado com fibra de vidro
Fenlicas Adesivos para abrasivos e rebolos, resinas para
fundio, espumas isolante antichama, Bakelite.
Melamnicas Laminados decorativos, Tintas de alta resistncia.
Poliuretanos Espuma isolante, revestimentos anticorrosivos.
Poli-isocianurato Espumas isolantes

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


30

7.2.3. Elastmeros (Borrachas)


Classe intermediria entre os termoplsticos e os termorrgidos: apresentam
alta elasticidade. Analogamente ao verificado para os termorrgidos o processo de
reciclagem complicado devido incapacidade de fuso.
8. POLMEROS DE INTERESSE INDUSTRIAL - PLSTICOS
Os plsticos ("plastics") industriais mais importantes so todos de origem
sinttica. Poucos, como o acetato de celulose, so obtidos por modificao qumica
de polmeros naturais. So empregados na confeco de artefatos.
Os primeiros materiais plsticos empregados na indstria foram obtidos de
produtos naturais, por modificao qumica, como o nitrato de celulose (da celulose
do algodo), agallalite (da casena do leite) e a ebonite (da borracha natural).
Os primeiros plsticos sintticos comercializados sob a forma de artefatos foram
PR,conhecida como Bakelite, em 1910, e mais tarde, na dcada de 30, PVC, PMMA
e PS. Na dcada de 40 surgiram LDPE, PU e ER. Na dcada de 50, apareceram
POM, HDPE, PP e PC. Nessas dcadas ocorreu o grande desenvolvimento da
Qumica de Polmeros.
A partir de ento, somente tiveram destaque como novos plsticos algumas
estruturas polimricas, para aplicao como polmeros de especialidade
("specialties").
Tabela 1 Plsticos industriais mais importantes
Sigla

Nome

Processo de polimerizao

HDPE

Polietileno de alta densidade

Poliadio

LDPE

Polietileno de baixa densidade

Poliadio

PP

Polipropileno

Poliadio

PS

Poliestireno

Poliadio

PVC

Poli(cloreto de vinila)

Poliadio

PTFE

Poli(tetra-flor etileno)

Poliadio

PMMA

Poli(metacrilato de metila)

Poliadio

POM

Polioximetileno

Poliadio

PC

Policarbonato

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


31
PPPM

Copolmero de anidridos ftlico e

Policondensao

maleico e glicol propilnico


PR

Resina fenlica

Policondensao

MR

Resina melamnica

Policondensao

PU

Poliuretano

Policondensao

(Mano/Mendes, 2004. P.91)

8.1.

PET (polietileno tereftalato)

O Polietileno tereftalato formado pela reao entre o cido tereftlico e o


etileno glicol, o qual apresenta alta temperatura de fuso (~265 C) e alta
estabilidade hidroltica devido a presena de anis aromticos na cadeia principal. O
PET foi desenvolvido em 1941 pelos qumicos ingleses Winfield e Dickson . Mas as
garrafas produzidas com este polmero s comearam a ser fabricadas na dcada
de 70, aps cuidadosa reviso dos aspectos de segurana e meio ambiente.
No comeo dos anos 80, EUA e Canad iniciaram a coleta dessas garrafas,
reciclando-as inicialmente para fazer enchimento de almofadas Com a melhoria da
qualidade do PET reciclado, surgiram aplicaes importantes, como tecidos ,
lminas e garrafas para produtos no alimentcios.Mais tarde na dcada de 90, o
governo americano autorizou o uso destes material reciclado em embalagens de
alimentos.
Atualmente, um dos termoplsticos mais produzidos no mundo, alcanando
no final da dcada de 90 uma produo mundial em torno de 2,4 1010 kg.
O sucesso deste material deve-se sua excelente relao entre as
propriedades

mecnicas,

trmicas

Principais caractersticas:
Excelentes brilho e transparncia;
Excelente desempenho organolptico (sabor e odor);
Excelente barreira ao oxignio;
Excelente barreira umidade;
Fcil moldagem e impresso;
Boas propriedades de impacto;

custo

de

produo.

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


32

Alta rigidez, o que permite embalagens mais leves;


Baixa contrao;
100% reciclvel.

Figura 11- Estrutura qumica do polietileno tereftalato (PET)

Figura 12- Uso do PET em embalagens para condimentos

8.2.

PE (polietileno)

O polietileno um termoplstico de aspecto ceroso, translcido, mas


transparente sob a forma de filmes. Possui densidade menor que a da gua e funde
a uma temperatura de 80 a 130C. Apresenta boa resistncia qumica, tenacidade e
moderada resistncia trao. As maiores aplicaes so na forma de filmes e
embalagens para as indstrias alimentcia e de limpeza.O principal polietileno
utilizado na indstria para embalagens de alimentos o PEBDL (polietileno de baixa
densidade).

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


33

Os polietilenos so resistentes maioria dos produtos qumicos, com exceo


dos cidos fortemente oxidantes, halognios livres e certas cetonas. um dos
termoplsticos mais consumidos, devido s vrias vantagens:
Baixo custo,
Boa processabilidade,
Boas propriedades eltricas,
Resistncia qumica.
Entretanto, esse polmero apresenta algumas desvantagens:
Baixo ponto de amolecimento,
Baixa resistncia trao,
Alta permeabilidade a gases,
Baixa resistncia ao risco e a oxidao.

Figura 13 - Estrutura do polietileno

Figura 14 - Polietileno: muito utilizado para embalar alimentos

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


34

Figura 15 - Embalagens feitas com polietileno

8.3.

PP (polipropileno)

O polipropileno apresenta baixa resistncia ao impacto, principalmente


baixa temperatura. A melhoria desta caracterstica obtida com um tipo de maior
peso molecular, ou com o recurso mais utilizado que a introduo de uma fase
elastomrica, atravs de copolimerizao ou por produo de blendas (misturas). O
PP apresenta baixa permeabilidade a gases em geral, sendo pouqussimo
permevel a vapores dgua, o que o torna especialmente indicado na forma de
filmes para embalagens alimentcias.
Estrutura:

Figura 16 Converso do propileno em polipropileno

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


35

8.4.

O PP Copo (polipropileno copolmero)

um material transparente mais flexvel e resistente que o homopolmero,


apesar de no ter resistncia qumica. Quando modificado com elastmeros, tornase mais resistente ao impacto. Possui alta resistncia mecnica a baixas
temperaturas.
Utilizado em utilidades domsticas, frascos, embalagens em geral:

Figura 17- Embalagens fabricadas em polipropileno copolmero (PP copo)

8.5.

O PP Homo (polipropileno homopolmero)

um material resistente a altas temperaturas podendo ser esterilizado. Boa


resistncia qumica e poucos solventes orgnicos podem solubiliz-lo temperatura
ambiente. Em comparao ao PEAD possui menor densidade, maior ponto de
amolecimento, maior dureza superficial, maior rigidez, menor resistncia ao impacto,
maior sensibilidade oxidao, melhor resistncia ao stress cracking e maior
fragilidade a baixas temperaturas.
Material muito usado na fabricao de peas com dobradias, fibras e
monofilamentos, embalagens para alimentos como as tampas flip-top:

Figura 18- Embalagens em PP Homo

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


36

8.6.

PS (poliestireno)

O poliestireno um termoplstico rgido, duro e transparente. muito usado


como material para moldagem, por injeo e Vacum formagem, principalmente em
descartveis.

As

propriedades

dos

poliestirenos

modificados

dependem,

principalmente, da quantidade de elastmero incorporada. A resistncia trao e o


mdulo de elasticidade so menores que no PS comum, e o alongamento pode
aumentar de 10 - 40%. Devido ao aumento no alongamento, o material melhora sua
tendncia quebra, embora a rea que sofre algum esforo por tenso torna-se
branca.
So muito consumidos, devido s seguintes caractersticas:
Estabilidade dimensional;
Baixo peso especfico;
Excelentes propriedades eltricas;
Alto ndice de refrao;
Baixo custo.
So tipos de poliestireno: o isopor (poliestireno expandido), o cristal e o de
alto impacto. Suas utilizaes envolvem basicamente embalagens descartveis
como copos, pratos e talheres.

Figura 19 reao de formao do poilestireno

8.7.

O EPS (poliestireno expandido)

Consiste na incorporao de um agente de expanso ao PS (geralmente o


pentano) o que torna o material uma espuma com excelentes propriedades acstica

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


37

e trmica e dependendo da espessura e densidade, boa resistncia mecnica.


Possui baixa absoro de gua.
Utilizados principalmente em embalagens para transporte de alimentos.

Figura 20 - Embalagens para armazenamento de alimentos em EPS

8.8.

O PS cristal (Poliestireno cristal)

um material rgido, leve, transparente e brilhante. Possui baixas resistncias


qumica, trmica e s intempries. Possui baixa resistncia mecnica (rgido e
quebradio). J o PS de alto impacto um material translcido podendo ser opaco,
muito sensvel radiao ultravioleta, possui baixa resistncia qumica, mais
resistente

ao

impacto

que

PS

cristal

absorve

pouca

So utilizados principalmente em copos, talheres e pratos descartveis.

Figura 21- Embalagens em PS cristal

umidade.

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


38

9. OS POLMEROS NA COMPOSIO DE ALIMENTOS INDUSTRIAIS


Algumas consideraes preliminares, de carter geral, devem ser feitas na
abordagem dos polmeros como importantes componentes do alimento humano. A
gua o composto qumico mais abundante, mais largamente distribudo e mais
utilizado na Terra. Cerca de 75% da superfcie do planeta gua, cuja profundidade
mdia pode ser avaliada em 3 km.
A gua representa em torno de 70%do peso do corpo humano, sendo que o
sangue contm cerca de 78% de gua. Assim, torna-se compreensvel que os
alimentos, tal como produzidos na Natureza ou mesmo em preparaes alimentcias
industriais, sejam consumidos ao lado de grande quantidade de gua, e que seus
constituintes, tanto de valor nutritivo quanto tcnico, devam ter grande afinidade pela
gua, e mesmo, na maioria dos casos, sejam hidrossolveis. Os polmeros, que so
a maior parte desses constituintes, devem, portanto tambm ter estruturas qumicas
que possibilitem intensa interao com a gua.
A caracterstica particular dos polmeros de produzir solues viscosas, ou
mesmo massas coesas, enrijecidas pelo calor ou pelo frio, determina em grau
substancial a textura e a forma de apresentao de produtos industriais. Por
exemplo, o amido (um polissacardeo) das farinhas de trigo, milho, mandioca, arroz,
etc, pode propiciar a formao de produtos lquidos espessos (sopas, loes), ou de
textura pastosa (mingaus, cremes) ou consistente (angu, polenta). Outro exemplo: a
gelatina (uma protena), que exige para sua solidificao temperaturas mais baixas
que a ambiente. Os polissacardeos encontrados na Natureza so consumidos
diretamente na alimentao de homens e animais, como base de sua subsistncia.
Alm disso, os polissacardeos so muito usados em alimentos industriais,
principalmente por suas propriedades de espessamento e geleificao.
A seleo de um polmero para a formulao de um produto alimentcio
determinada pela sua capacidade de fornecer um efeito tcnico especial ou atender
a um dispositivo legal especfico, ou consideraes mercadolgicas, como preo e
aceitao pelo consumidor. O efeito tcnico mais importante visado pelos
fabricantes a geleificao. A funo dos polmeros geleificantes em preparaes
alimentcias e industriais se encontra exemplificada a seguir.

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


39
Tabela 2 - Funo dos polmeros geleificantes em preparaes alimentcias industriais

Funo

Aplicao

Adesivo

Brilho superficial de bolos

Agente aglutinante

Salsichas

Agente encorpante

Alimentos dietticos

Inibidor de cristalizao

Sorvetes, xaropes aucarados

Agente clarificante

Cervejas e vinhos

Agente de turbidez

Sucos de frutas

Agente de revestimento

Confeitos

Emulsificante

Molhos de saladas

Agente encapsulante

Ps aromatizantes

Formador de filme

Invlucros de salsichas

Agente de floculao

Vinhos

Estabilizador de espuma

Coberturas batidas (suspiros),


colarinho da cerveja

Agente geleificante

Pudins, mousses e sobremesas

Agente de desmoldagem

Balas, drops

Colide protetor

Emulses aromatizantes

Estabilizante

Cerveja e maionese

Agente de suspenso

Achocolatados

Agente de inchamento

Carnes processadas

Inibidor de sinerese

Queijos e alimentos congelados

Agente de espessamento

Gelias, recheios de tortas, molhos

Agente de espumao

Coberturas

(Mano/Mendes, 2004. P.147)

Os polmeros naturais constituem a maior parte dos alimentos, tanto frescos


quanto industrializados. So principalmente polissacardeos e protenas, que
recebem denominao especfica conforme sua fonte, vegetal ou animal. De um
modo geral, so produtos de policondensao, com diferenas em relao ao
nmero de unidades qumicas repetidas, sua estrutura e posio em que se
encontram na cadeia principal. Esses aspectos estruturais so essenciais devidos
caracterstica super-estereoespecfica da maioria das enzimas. De um modo geral,
os polmeros so os componentes-base das formulaes alimentcias industriais,

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


40

especialmente os polissacardeos e as protenas, que constituem a parte substancial


do produto comercializado.
interessante destacar que a tendncia da indstria de alimentos, de acordo
com a evoluo que vem mostrando a sociedade moderna, no sentido do
desenvolvimento de preparaes alimentcias de prolongada estabilidade, mesmo
temperatura ambiente, e de efeito diettico.
Tabela 3 Polmeros geleificantes naturais empregados em tecnologia de alimentos

Goma

Origem

Natureza qumica

Agar

Algas

Polissacardeo

Alginato de sdio

Algas

Polissacardeo

Amido

Plantas

Polissacardeo

Carragenana

Algas

Polissacardeo

Gelana

Microorganismos

Polissacardeo

Gelatina

Animais

Protena

Pectina

Plantas

Polissacardeo

Xantana

Microorganismos

Polissacardeo

(Mano/Mendes, 2004. P.148)

9.1.

Polmeros em alimentos de importncia industrial

9.1.1. Amido
O amido ocorre em razes,caules, folhas, frutos e semestes. Tambm ocorre
nas plantas sob a forma de gros, elipsoidais e formados por camadas concntricas
de amilose, no interior do gro, e amilopectina, nas camadas mais externas.
composto de dois polissacardeos derivados da - glicose: a amilose linear, e a
amilopectina, ramificada.
A proporo entre ambas varia conforme a espcie botnica, o clima, a idade
da planta, etc. formado de Base NitrogenadaiDilFosfato/Glicose (NDP-Glicose).
Nos cereais, como trigo, o amido ocorre acompanhado de glten, que uma
protena a qual resta insolvel quando se procede a separao do p de amido. O
teor de glten importante na qualidade do amido para panificao. Suas

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


41

aplicaes em alimentos, na confeco de pes, biscoitos, massas diversas (pizza,


macarro, etc).
Preparao: Biognese em plantas

Figura 22 Estrutura qumica do polmero Poli(l,4--D-glicose)

9.1.2. Pectina
A pectina extrada com gua quente a partir de resduos de frutas.Os subprodutos das indstrias de suco de laranja e polpa de ma so as fontes de
matria-prima para a fabricao de pectina.Os sucos de fruta artificiais, aquosos,
tm a sua fluidez modificada por pequenas quantidades de pectina, procurando
torn-los de aspecto e textura mais prximos dos sucos naturais.
Na indstria de doces em conserva, a pectina empregada como
espessante, na preparao de sucos, molhos e sopas. Como geleificante, na
preparao industrial de gelias de sabores diversos.
Preparao: Biognese em plantas

MANO, Eloisa Biasotto,MENDES, Lus Cludio. Introduo a polmeros, 2. ed. So Paulo: Edgard
Blucher, 2004. P.150-153)

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


42

Figura 23 Estrutura qumica do polmero Poli(l,4--D-cido galacturnico)

9.1.3. Agar
Agar, como produto obtido de algas marinhas, um material heterogneo,
complexo. O polissacardeo predominante constitudo principalmente de unidades
de galactose, com ligaes de dois tipos: 1,3- e 1,4-, com pequena proporo de
grupamentos ster-sulfato. Devido a sua origem, agar produto menos indicado
para uso em preparaes alimentcias, em que importante o paladar e a textura do
produto.
As placas de agar para cultivo microbiolgico constituem um grande mercado
para a aplicao deste polissacardeo. O aspecto dessas placas se assemelha a
gelatina, que uma protena e no tem qualquer correlao com o Agar. um
agente espessante e geleificante. Tambm utilizado em preparao de meios de
cultura microbiolgica, impresso dentria e gel para eletroforese.
Preparao: Biognese em algas marinhas

Figura 24 Polmero Copoli (1,3--D-anidro-galactose/1,4--L-3,6-anidro-galactose)


23

Id.Ibidem

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


43

9.1.4. Alginato de sdio


So sais de cido urnico da manose e da glicose. Assim, seus sais alcalinos
formam solues aquosas, que precipitam em presena de ons polivalente, como o
clcio; esta propriedade a base da modificao que ocorre nas massas que
modelam com preciso os detalhes da cavidade bucal. A soluo aquosa de alginato
alcalino misturada a soluo de cloreto de clcio que espessa e enrijece em um
tempo suficientemente curto.
Suas aplicaes vo desde a agente espessante, estabilizante, emulsificante
e floculante nas indstrias alimentcia, txtil, de cosmticos, de tintas e farmacutica.
Preparao: Biognese em algas marinhas

Figura 25 Polmero Copoli (1,4--D-cido manurnico)-b-(1,4--L-cido glicurnico)

9.1.5. Goma Xantana


A goma xantana um polissacardeo sintetizado por bactrias fito
patognicas do gnero Xanthomonas. Apresenta um alto peso molecular,
normalmente composta de um heptassacardeo constitudo de glicose, manose e
cido glucurnico. Ela de extrema importncia, pois apresenta excelentes
propriedades reolgicas que contribuem para o grande nmero de aplicaes na
indstria de alimentos. Dentre essas propriedades pode-se citar a formao de
solues viscosas em baixas concentraes e a ampla faixa de estabilidade do pH e
temperatura.

Id.Ibidem

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


44

Figura 26 - Estrutura da goma xantana (Fonte: www.ebah.com.br)

A goma xantana aplicada na indstria de alimentos para controlar a


viscosidade, textura, reteno de aromas, suspenso de slidos e estabilizao de
emulses. A vantagem da goma xantana sobre outras gomas existentes no mercado
que ela muito estvel em relao ao pH e temperatura, e apesar de mais cara
por unidade de peso, mais barata por unidade de viscosidade obtida. empregada
em molhos prontos, alimentos congelados, sucos de frutas, coquetis, dentre outros

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


45

10. CONCLUSO
Os polmeros so compostos qumicos de elevada massa molecular,
resultantes de reaes qumicas de polimerizao. Eles so macromolculas
formadas a partir e unidades estruturais menores (os monmeros). Em geral, os
polmeros contm os mesmos elementos nas mesmas propores relativas que
seus monmeros, mas em maior quantidade absoluta.
Apesar de serem bastante poluentes eles podem ser reciclveis, os polmeros
presentes em nosso meio nos trazem benefcios, facilitando muito o nosso dia a dia.

Polmeros: conceito, estruturas e aplicao industrial


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REFERNCIAS
CANEVAROLO, Jnior, S. V. Cincia dos polmeros: um texto bsico para
tecnlogos e engenheiros. 2. ed. rev. e amp. So Paulo: Artliber Editora, 2006.
FLORY, J. P. Principles of Polymer Chemistry. New York: Cornell University
Press, 1953.
MANO, Eloisa Biasotto,MENDES, Lus Cludio. Introduo a polmeros, 2. ed. So
Paulo: Edgard,2004.
Blucher, 2004. P.150-153)
AKCELRUD, L. Fundamentos da Cincia dos Polmeros. Barueri: Manole, 2007.
SILVA, Filho. Estudo dos parmetros de sntese do gel termossensivel
poli(Nisopropilacrilamida). 2005. 68f. Dissertao (Mestrado em Engenharia
Qumica) - Escola de Engenharia, Universidade Federal de Minas Gerais, Belo
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http://www.crq4.org.br/sms/files/file/apostila_pol%C3%ADmeros_0910082013_site.p
df 15:52
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http://www.ebah.com.br/content/ABAAABMoAAL/apostila-polimeros?part=4
http://www.crq4.org.br/sms/files/file/apostila_pol%C3%ADmeros_0910082013_site.p
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http://file.abiplast.org.br/download/links/links%202014/materiais_plasticos_para_site_
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http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0104-14281998000200003
http://www.ebah.com.br/content/ABAAABFRMAE/goma-trabalho-desenvolvimento