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UNIVERSIDADE LUTERANA DO BRASIL

REA DE TECNOLOGIA E COMPUTAO


DISCIPLINA: Qumica Geral Inorgnica A

CDIGO: 993006

PROFESSOR: Wanderlei O. Gonsalez

Introduo

Qumica

Conceito: a parte da cincia que estuda as transformaes, propriedades e


composio das substncias.
Ramos da qumica

Qumica geral: estuda as leis e conceitos bsicos que regem os fenmenos qumicos.
Qumica orgnica: estuda os compostos do carbono.
Qumica inorgnica: estuda os compostos inorgnicos ou minerais.
Qumica analtica: estuda os processos de anlise, podendo ser qualitativa ou
quantitativa.
Fsico-Qumica: estuda a relao dos fenmenos qumicos com os fsicos.
Bioqumica: estuda os fenmenos qumicos que ocorrem nos organismos vivos.
Qumica aplicada (engenharia qumica): estuda a aplicao dos conhecimentos
qumicos na indstria.

Histrico

Os primeiros registros que se tem da qumica datam de 5000 anos A.C. Tanto os
egpcios, quanto chineses e fencios j conheciam o ouro, a prata, o cobre, o estanho, o
chumbo, o mercrio, o ferro, o carvo e o enxofre.
Duas ligas metlicas na poca eram obtidas:
- bronze: 90% de cobre e 10% estanho
- Ao: mistura de ferro com 1% de carvo (0,8% de carbono).
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Os egpcios preparavam l, vidro, couro, cerveja, corantes, sabes e outros


produtos.
A qumica para os gregos era como uma filosofia.

O que matria?
Conceito baseado em suas propriedades: tudo que ocupa lugar no espao,
possui massa, peso, etc...
Corpo: uma poro limitada de matria.
Objeto: um corpo com forma prpria e geralmente com uma finalidade.
Substncia: a matria quanto natureza (espcie de matria). Cada espcie de
matria possui propriedades caractersticas, isto , propriedades especficas. Qualquer
classe de matria denomina-se de material. Normalmente, na qumica o termo
substncia se refere a substncia pura.

Estados fsicos da substncia

Uma substncia pode ser encontrada sob trs estados: slido, lquido e gasoso,
dependendo das condies de temperatura e presso.
Slido: estado em que est ordenado estruturalmente devido a baixa energia
cintica.
Lquido: estado de desordem devido maior energia cintica.
Gasoso: estado de desordem mxima.

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Fenmenos

qualquer alterao sofrida por uma poro qualquer de matria.

a) Fsico: a natureza da substncia no modificada (sem alterao das


propriedades).
Exemplo: mudanas de estado.
b) Qumico: a natureza da substncia modificada (alterao das propriedades).
Exemplo: reao qumica.

Estrutura

tomo: do grego sem diviso.


Constituinte universal da matria (concepo grega), porm foi ingls John
Dalton em 1808 que introduziu a idia cientfica do tomo. Baseou-se nas leis
ponderais das reaes qumicas, que j haviam sido observadas.
Resumidamente:
a) Todo tomo uma minscula partcula material indestrutvel (massa e
dimenses inalterveis).
b) tomos do mesmo elemento qumico so idnticos entre si.
c) Os diversos tomos podem combinar-se entre si, resultando em diferentes
espcies de matria.
Exemplo: Cloro (Cl) gs cloro (Cl2) ou Sdio (Na) + Cloro Sal de cozinha
(NaCl).
Na viso de Dalton a matria era um aglomerado de tomos (bolinhas
indivisveis) colados uns aos outros ( doce de sagu) que combinavam-se na proporo
de 1:1, denominando-se de molculas.
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Os trabalhos de Gay-Lussac e Avogadro demonstraram que os tomos se


combinam em diferentes propores.
A indivisibilidade do tomo foi questionada por Ernest Rutherford que
conseguiu demonstrar a existncia de partculas e e raios nos fenmenos
radiativos.
Proposies:
a) O tomo deve ser constitudo de uma parte central (ncleo) e deve ter carga
positiva, pois repele as partculas , que possuem carga positiva.
b) Pela anlise do n de partculas que sofrem desvios em relao as que
atravessam normalmente o tamanho do ncleo deve ser extremamente pequeno
em relao ao tomo. Os clculos indicam: raio do ncleo = 1/10.000 (10-4) a
1/100.000(10-5) do raio do tomo.
c) Se o tomo possusse s carga negativa, ficaria muito positivo, por isso
Rutherford admitiu que houvesse eltrons para equilibrar as cargas. Porm para
que houvesse equilbrio dinmico os eltrons devem girar ao redor do ncleo,
em rbitas circulares.
Questo para reflexo:
Segundo Maxwell no magnetismo qualquer carga eltrica acelerada emite
energia em forma de onda eletromagntica. Logo, o eltron deveria perder energia,
porque Ec = 1/2 m.V2, portanto velocidade reduziria. Para manter a velocidade teria
que reduzir o raio da trajetria devido a Vtang.= D x n.
Qual a consequncia para a estrutura?
Os postulados de Bohr (fsico dinamarqus Niels Bohr) so baseados na
mecnica quntica:
a)

Os eltrons giram em redor do ncleo em rbitas circulares bem


definidas e, espontaneamente, ao faz-lo, eles no irradiam energia.
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b)

Quando um eltron passa e uma rbita para outra, ele emite ou absorve,
determinada energia dada pela expresso:
E = h.f

onde:

h constante de Planck = 6,6.10-3 erg.seg


f freqncia da radiao absorvida ou emitida
A energia absorvida ou emitida por um eltron sempre de um fton.

Camadas eletrnicas ou nveis eletrnicos

So regies de maior ou menor distncia ao ncleo do tomo e se relacionam


com o nvel ou estado energtico do eltron, sendo que cada camada pode ter um
mximo de eltrons.

Distribuio eletrnica

Os tomos at hoje conhecidos tem 7 camadas de estabilidade que so: K, L, M, N, O,


P e Q.
Camada

N eltrons (mx.)

18

32

32

18

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Regra de distribuio:

1) As camadas so preenchidas na ordem K, L, M,..., sucessivamente. Nessa


ordem coloque o nmero mximo de eltrons que aceita cada camada at
completar o total de eltrons do tomo.
2) Verifique o nmero de eltrons na camada mais externa.
- Cancelar esse nmero e deixe apenas 8 ou 18 eltrons, isto , aquela que
imediatamente inferior ao cancelado.
- A diferena entre o nmero cancelado e 8 ou 18 (imediatamente inferior), deve ser
escrito na camada seguinte.
3) Se a nova camada com mais de 8 eltrons, deve-se repetir a operao a partir do
item 2.
Exemplo:
Configurao eletrnica do tomo de clcio: Z= 20
K = 2, L = 8 e M = 10, ento M = 8 e N = 2 ( 10-8)

A regra no vlida para os elementos de transio que se constituem nos


elementos com uma das camadas (ltima ou antepenltima) que possuem subnvel
incompleto.
Exemplo:
A 2-8-18-18-7 (no de transio)
B 2-8-18-14-1 (transio)

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A Evoluo da Teoria de Rutherford-Bohr

Para os elementos como o H, deutrio e Hlio ionizado a teoria funcionava bem,


porm para elementos mais complexos com muitos eltrons surgiam dificuldades
em explicar os espectros resultantes.
Surgiu a hiptese de que os eltrons com o mesmo nmero quntico principal n
podem ter diferentes energias.
Sommerfeld sugeriu que poderia haver rbitas elpticas com diferentes
excentricidades para o mesmo nmero quntico principal n.
Exemplo:
Camada M -

n=3 trs tipos de elipses

Foi introduzido o conceito de 2. nmero quntico, chamado de azimutal l.


O intervalo que l pode assumir vai de 0 a (n-1), logo para N= 4, temos:
4-1=3, ento os valores possveis para l so: 0, 1, 2 e 3.
Resultando em 4 elipses, sendo que quanto maior o valor de l mais arredondada a
elipse (circunferncia), maior a energia do eltron.
Os eltrons descrevem rbitas com diferentes momentos angulares.
3. Nmero quntico Nmero quntico magntico (ml)
Pode-se considerar a trajetria de um eltron com corrente eltrica, portanto
ocorre um campo magntico perpendicular ao plano da trajetria (elipse ou
circunferncia).
Quando se coloca um tomo numa regio de intenso campo magntico, o vetor
criado pelo eltron sofre uma orientao, tornando-se paralelo ao campo magntico
e, ao efetuar saltos de eltrons dentro de um campo magntico surgem novos
tipos de emisses, chamado de efeito Zeeman
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Os diferentes vetores tem diferentes orientaes, logo acumulam diferentes


nveis de energia nesses eltrons que depende da intensidade do campo magntico.
O campo magntico criado pela trajetria do eltron chama-sede momento
magntico. A cada momento pode-se associar um vetor com orientao espacial e
recebe o um terceiro nmero, que se denomina de nmero quntico magntico com
valores inteiros no intervalo de l....,0,...,+l.
Exemplo: l= 3 tem-se: ml: -3,-2,-1,0,+1,+2 e +3.

4. Nmero quntico Nmero quntico de Spin (ms)


O eltron considerado uma carga esfrica que gira em torno do eixo axial, ou
seja, considerado um eletro-im. Logo, vai se orientar dentro do campo magntico
criado pelo movimento de translao ao redor do ncleo, podendo ser paralelo ou
antiparalelo.
Os valores assumidos podem ser -1/2 ou +1/2.

RESUMO
a) Nmero quntico principal --- n = 1,2,3....
b) Nmero quntico secundrio (azimutal) --- l = 0,1,2,3..., (n-1)
c) Nmero quntico magntico --- ml = -l,..., -1,0, +1,..., +l
d) Nmero quntico de Spin --- ms = -1/2 ou +1/2

Princpio de Excluso de Pauli

Num tomo nunca existem dois eltrons com seus quatro nmeros qunticos iguais.
Exemplo: para a camada L: n = 2

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ml

ms

- 1/2

+ 1/2

-1

- 1/2

-1

+ 1/2

- 1/2

+ 1/2

+1

- 1/2

+1

+ 1/2

Na camada L, portanto se admite no mximo 8 eltrons.

Caractersticas do tomo

1. Nmero atmico (Z)


A carga positiva do ncleo, chamada de carga nuclear, contm praticamente
toda a massa do tomo, logo depende apenas dos prtons, porque os nutrons
no possuem carga eltrica.

Exemplo:
tomo

Nmero de prtons

Carga nuclear

+1

+8

92

+92

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De acordo com (IUPAC) o nmero atmico colocado a esquerda e abaixo do


tomo que representa.
Ex.: 1H;

6C; 92U; 8

2. Nmero de massa (A)


a soma do nmero de prtons (P) mais o nmeros de nutrons (N).
A=Z+N
Ex.: Na

Z = 11 e P = 12 Logo: A = 23

3. Istopo
So aqueles tomos que possuem mesmo nmero atmico e diferente nmero de
massa.
Exemplo:
1) Oxignio A = 16 e Z = 8; Oxignio A = 17 e Z = 8
Oxignio A = 18 e Z = 8
2) Carbono A = 12 e Z = 6; Carbono A = 13 e Z = 6 e Carbono A = 14 e Z = 6
4. Isbaros
So tomos de nmeros atmicos diferentes, porm com o mesmo nmero de
massa.
1) Clcio: A = 40 e Z = 20 isbaro de Argnio: A = 40 e Z = 18
2) Carbono A = 14 e Z = 6 isbaro de Nitrognio: A = 14 e Z = 7
5. Istonos
So tomos de nmeros atmicos diferentes, com diferentes nmeros de massa e
com mesmo nmero de nutrons.
Boro: A = 11 e Z = 5 istono de Carbono: A = 12 e N = 6

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Mecnica Ondulatria

Vimos que o primeiro conceito de tomo de que ele uma partcula.


At o final do sculo IX tudo era descrito pela mecnica newtoniana enquanto
que a radiao eletromagntica era descrita pelas equaes de Maxwell do
eletromagnetismo.
No incio do sculo XX um determinado conjunto de experincias apresentou
resultados conflitantes com esse enfoque entre os comportamentos de onda e de
partcula.
Em 1924 Louis de Broglie especulou que eltron tambm poderia ser visto
como uma onda. Quando um fton colide com um eltron, este adquire mais energia e o
fton resultante, depois do choque perde parte da energia. o chamado efeito
Compton.
Props que se os ftons (ondas) podem certas vezes se apresentar com
propriedades de corpsculos, porque os eltrons no poderiam ter propriedades
ondulatrias?
De Broglie sugeriu que qualquer partcula material em movimento teria uma
onda associada com comprimento de onda.
= h/m.v
= comprimento de onda
h = constante de Planck
m = massa da partcula
v = velocidade da partcula
Segundo Bohr o eltron descreve um rbita circular, enquanto para De Broglie a
trajetria uma onda, portanto deve conter um nmero inteiro de onda.

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Princpio das Incertezas

Jamais poderemos determinar simultaneamente a posio de uma partcula e a


sua velocidade num dado instante. Isto , quanto mais exata for a determinao da
posio de uma partcula, num dado instante, maior incerteza teremos na sua
velocidade e vice-versa. Logo para um eltron em movimento ao redor do ncleo
pode-se calcular a energia, porm h indeterminao na velocidade e posio desse
eltron num dado instante.
No possvel estabelecer trajetria como postulou Bohr para um eltron com
energia e momento angular determinados. O que existe uma regio de mxima
probabilidade de encontrar um eltron.
Na camada K h somente um tipo de orbital, que chamado de 1s e tem
forma esfrica.
Na camada L, nmero quntico principal 2 h duas formas de orbitais: s e p.
O orbital 2s uma coroa esfrica que envolve 1s.
Os orbitais 2p so trs: 2px, 2py e 2pz orientados de acordo com o
sistema de eixos tri-ortogonais. Cada orbital p tem a forma de alteres.
O conjunto dos subnveis de mesmo nmero quntico principal estabelece a
camada ou nvel eletrnico.
Exemplo: Camada L:
2s-------------2s
2p-------------- 2px, 2py e 2pz
Na camada M temos os seguintes subnveis: 3s, 2p e 2d. O subnvel 3s
constitui-se do orbital 3s, o qual uma coroa esfrica que envolve 2s.
O subnvel 3p formado pelos orbitais 3px, 3py e 3pz tambm dispostos
num sistema de eixos tri-ortogonais.
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O subnvel 3d formado por cinco orbitais 3dxy, 3dyz, 3dxz, 3dx2-y2 e


3dz2 tambm dispostos num sistema de eixos tri-ortogonais.Os orbitais d tem uma
forma mais diversificada: quatro deles tem forma de 4 lbulos de sinais alternados
(dois planos nodais, em diferentes orientaes espaciais), e o ltimo um duplo lbulo
rodeado por um anel (um duplo cone nodal).
A camada M tem nmero quntico principal n=3, sendo os subnveis possveis: n-3,
logo l = 0,1 e 2.

Cada subnvel recebeu a seguinte denominao:


l

Subnvel

s (sharp)

p (principal)

d (difuse)

f (fundamental)

g (terico)

H (terico)

Num subnvel, enquanto todos os orbitais no receberem o 1. eltron, nenhum


deles receber o 2. eltron.
Ligaes Qumicas

Imagine-se dois ims aproximando-se. Se os plos forem contrrios surgir uma


fora de atrao entre ambos, unindo-os e formando uma unio estvel.
Dois tomos aproximando-se surgem foras de atrao, porque a eletrosfera de
um atrai o ncleo do outro. Se aproximar-se demais haver repulso. Logo, h uma
regio de equilbrio entre atrao e repulso.
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Se o equilbrio for ESTVEL chama-se de: LIGAO QUMICA


Um tomo ao ligar-se quimicamente para atingir uma configurao estvel
dever ganhar ou perder eltrons.
Regra do OCTETO: O tomo adquire estabilidade quando possui 8 eltrons na
camada perifrica. Tambm estabilizar o tomo que possuir 2 eltrons na camada K.
Excees: Existem compostos nos quais os tomos estabilizam com 4, 6, 12, 18 e assim
por diante.
Conceito de valncia: a capacidade de combinao dos elementos.
Exemplo:
HF monovalncia
H2O bivalncia
AlCl3 trivalncia
Os eltrons que ocupam o ltimo nvel energtico de um tomo so os
responsveis pelas ligaes qumicas. So chamados de eltrons de valncia.
So representados por pontos ou cruzes junto ao smbolo do tomo e
denomina-se smbolo eletrnico.
Representao (Estrutura de Lewis):

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Classificao dos elementos


1. Gases nobres ou raros: Possuem valncia zero (ltimo nvel eletrnico
completo). No se combinam, so inertes.
Alguns reagem como o Xe com o F, por exemplo.
2. Ctions: So os que possuem valncia positiva (metais).
3. nions: So os que possuem valncia negativa (no-metais).

Dependendo das foras, dividem-se em:


1) Ligao eletrovalente ou inica
aquela onde os compostos so inicos. Reao entre ctions e nions. As
foras que mantm o equilbrio so eletrostticas.

De maneira geral:
a) Perdem eltrons (ctions): os tomos com menos de 4 eltrons na ltima
camada.
Exemplo: Metais
Na Z= 11
Configurao: 1s22s22p63s1 perdendo 1eo 1s22s22p6
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on sdio (Na+)

tomo (Na)

b) Ganham eltrons (nions): os tomos com mais de 4 eltrons na ltima camada.


Exemplo: No-metais
Cl Z= 17
Configurao: 1s22s22p63s23p5 ganhando 1eo 1s22s22p63s23p6
on cloreto (Cl-)

tomo de cloro (Cl)

Os ctions so elementos de pequeno potencial de ionizao (metais) e os


nions tem grande eletronegatividade (ametais ou no-metais).
Os ctions esto na tabela nos grupos 1A e 2A, metais alcalinos e alcalinos
terrosos, respectivamente, enquanto os nions esto nos grupos 6A e 7A (ametais),
calcognios e halognios, respectivamente.

2) Ligao covalente ou molecular

aquela que resulta do emparelhamento dos eltrons entre dois tomos.


Quando dois tomos eletronegativos reagem entre si, ambos tendem a receber
eltrons e no a ceder, logo compartilham para atingir uma configurao estvel.
Exemplo: ligao entre dois tomos ametlicos ou tomos de hidrognio.

1H

H+ + H+

1s1

H+

1s2

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Formas de ligaes covalentes:


a) Simples: quando h o emparelhamento de apenas um par de eltrons na ligao.
Exemplo: Molcula de hidrognio.
b) Dupla: quando dois pares de eltrons so emparelhados.
Exemplo: Molcula de oxignio.
c) Tripla: quando trs pares de eltrons so emparelhados.
Exemplo: molculas de nitrognio.

Representao (Estrutura de Kekul):

1 trao (

) ligao simples

2 traos (=) ligao dupla


3 traos () ligao tripla

Tipos de ligaes covalentes

Eletronegatividade: De acordo com Pauling a tendncia de um tomo de atrair


eltrons em sua direo, quando combinado, formando um composto.

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a) Apolar
Quando dois tomos A e B, unidos por uma ligao covalente, A tendo a mesma
eletronegatividade de B, o par eletrnico ficar a mesma distncia de A e B, isto ,
ligao covalente pura.

b) Polar
Quando dois tomos A e B, unidos por uma ligao covalente, A sendo mais
eletronegativo do que B, o par eletrnico ficar mais prximo de A, isto , ficar
maior a densidade eletrnica em torno e A.

c) Coordenativas ou coordenovalentes ou dativas


Quando o par de eltrons vem de apenas um dos tomos, sendo que o outro no
contribui com nenhum eltron.
Exemplos:

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Carter de uma ligao

Quando a diferena de eletronegatividade entre o s tomos ligados zero,


chamada de covalente apolar e, quando a diferena for maior do que 1,7, inica.

Polaridade das molculas

Momento dipolar: o produto da carga, em mdulo, pela distncia que separa


essas cargas.
= Q.d
Logo quanto maior o valor de , mais polar a ligao.

Se = 0 ---- molcula apolar


Se 0 ---- molcula polar
Exemplo: molcula de gua e dixido de carbono.

Carter de uma ligao


Quando a diferena de eletronegatividade entre os tomos ligados zero,
chamada de covalente apolar e, quando a diferena for maior do que 1,7, inica.

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Grupo

10

11

12

13

14

15

16

17

18

Perodo
1

H
2,1

He

Li
1,0

Be
1,5

B
2,0

C
2,5

N
3,0

O
3,5

F
4,0

Ne

Na
0,9

Mg
1,2

Al
1,5

Si
1,8

P
2,1

S
2,5

Cl
3,0

Ar

K
0,8

Ca
1,0

Sc
1,3

Ti
1,5

V
1,6

Cr
1,6

Mn
1,5

Fe
1,8

Co
1,9

Ni
1,
8

C
u
1,
9

Zn
1,6

Ga
1,6

Ge
1,8

As
2,0

Se
2,4

Br
3,0

Kr

Rb
0,8

Sr
1,0

Y
1,2

Zr
1,4

Nb
1,6

Mo
1,8

Tc
1,9

Ru
2,2

Rh
2,2

Pd
2,
2

A
g
1,
9

Cd
1,7

In
1,7

Sn
1,8

Sb
1,9

Te
2,1

I
2,5

Xe

Cs
0,7

Ba
0,9

Hf
1,3

Ta
1,5

W
1,7

Re
1,9

Os
2,2

Ir
2,2

Pt
2,
2

A
u
2,
4

Hg
1,9

Tl
1,8

Pb
1,9

Bi
1,9

Po
2,0

At
2,2

Rn

Fr
0,7

Ra
0,9

**

Rf

Db

Sg

Bh

Hs

Mt

D
s

R
g

Uu
b

Uu
t

Uu
q

Uu
p

Uu
h

Uu
s

Uu
o

A carga Q dada em unidades de carga do eltron: e = 1,60 x 10-19 C a


distncia d , sendo 1 = 10-10 m, sedo 1 D (Debye) = 3,34 x 10-30 C.m
Como o momento dipolar de uma ligao 100 % inica dado por:
= Q.d
Se duas cargas, +1 e -1 (em unidades eletrostticas) separadas por uma distncia
de 1 . Qual o momento dipolar em D?
= 1,60 x 10-19C x 10-10 m = 1,60 x 10-29 C.m
3,34 x 10-30 C.m
1,60 x 10-29 C.m

1D
4,79 D =X
Logo, pode-se escrever: = 4,79.d

Modelo de Lewis:
As estruturas de Lewis constituem-se apenas smbolos eletrnicos dos tomos e
explicam as ligaes covalentes (n e tipos), porm no mostram a forma das
molculas.
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A forma e o tamanho da molcula so determinados pelo ngulo e pelo


comprimento das ligaes.

GEOMETRIA MOLECULAR E TEORIAS DA LIGAO

As propriedades fsicas e qumicas so determinadas por:


-

Tamanho das molculas;

Formas das molculas;

Fora e polaridade das ligaes.


Exemplos:

O tamanho ou forma pode ter efeitos significativos nas reaes bioqumicas,

podendo aumentar ou reduzir efeitos colaterais.


-

Cheiros e cores dependem em parte da forma.

Modelos:
Sero abordados trs modelos:
- Estruturas de Lewis
- Modelo VSEPR (Valence Shell Electron Pair Repulsion)
- Ligao de valncia
Frmula geral: ABn
Exemplos:
AB2= CO2 e H2O
AB3= SO3 e NH3
A forma do CO2 linear e da H2O angular.
A forma do SO3 plana triangular e da NH3 piramidal triangular.

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1) Determinar a frmula de Lewis;


2) Contar o n de pares de eltrons ao redor do tomo central e procurar a
configurao de mnima repulso entre os pares;
3) Descrever a geometria em termos de disposio angular dos pares
ligantes;
4) Conta-se a ligao dupla ou tripla como sendo um par ligante;
GEOMETRIA MOLECULAR
Modelo VSEPR (Valence Shell Electron Pair Repulsion (vesper)
Regra: A molcula sempre adota a geometria que minimiza as repulses entre os
pares de eltrons!

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Geometria Trigonal Plana

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Geometria Tetradrica

Geometria Bipiramidal Trigonal

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Geometria Octadrica

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Tabela Resumo das geometrias

Teoria da Ligao de Valncia

O modelo RPECV prev as formas das molculas, mas no explica as ligaes


entre tomos.
O modelo da TLV a unio do compartilhamento de eltrons com os orbitais
atmicos da mecnica quntica.
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Na teoria de Lewis a ligao covalente ocorre quando os tomos partilham


eltrons. A densidade eletrnica maior no espao entre os dois ncleos.
Na TLV imagina-se que a densidade entre os dois tomos devida a
superposio dos orbitais atmicos, permitindo que os dois eltrons de spins
opostos formem uma ligao covalente.

Hibridizao
Da gentica: duas espcies diferentes cruzam-se e surge uma nova espcie. Dois
ou mais orbitais fundem-se e surge um novo orbital diferente dos anteriores.

Porqu os eltrons sofrem hibridizao?


Os tomos adquirem estabilidade, porque todos os seus orbitais ficam com dois
eltrons, ou seja, ficam com um par de eltrons de spin opostos.
Exemplo: Flor Z=9
Configurao: 1s2, 2s2 , 2p5 Subnvel 2p5
Reagindo com o H, resulta no HF

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Por que os eltrons sofrem hibridizao?


Os tomos adquirem estabilidade, porque todos os seus orbitais ficam com dois
eltrons, ou seja, ficam com um par de eltrons de spin opostos.
Exemplo: Flor Z=9
Configurao: 1s2, 2s2, 2p5 (Subnvel 2p5)
Reagindo com o H, resulta no HF

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CH4

Ligaes mltiplas

Ligaes sigma (): a densidade de eltrons se concentra simetricamente em


torno da reta que passa pelos dois ncleos.

Etileno
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Ligaes pi (): a superposio de dois orbitais p orientados


perpendicularmente ao eixo internuclear.

Formaldedo H2CO

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Etano

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Eteno

Etino

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3) Ligao metlica
As substncias metlicas podem ser consideradas como constitudas por um
conjunto de tomos idnticos unidos por uma ligao especial chamada ligao
metlica.

Exemplo:
1) Na

1s22s22p63s1
Nao

Na

1s22s22p63s2 3p64s2 3d6

2) Fe

Fe

:Fe

Ligao intermolecular
So as ligaes que ocorrem entre molculas. A probabilidade de haver ligao

maior nos estados lquido e slido, porque no gasoso esto muito isoladas.
As foras intermoleculares afetam diretamente o ponto de fuso e ebulio das
substncias.
Ligaes
Intermoleculares fortes

Quanto + polar a
ligao

Provocam

PF elevado
PE elevado

+ fcil a liquefao da
substncia
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Foras intermoleculares

a) Foras de Van der Waals


So foras de fraca intensidade que podem ser divididas em:
- Dipolo-dipolo: Ocorre entre molculas polares.
A atrao se d pela atrao plos contrrios, isto , o plo positivo de uma
molcula atrai o plo negativo de outra.
PEHBr =-73C

- Dipolo induzido-dipolo induzido: Ocorre entre molculas apolares.


Como os eltrons esto em movimento na eletrosfera, sofrem deformaes
momentneas, formando dipolos instantneos (intervalo de tempo muito curto).
Quando duas molculas apolares esto muito prximas pode ocorrer uma fixao
desses dipolos instantneos, assim se forma o dipolo induzido.

b) Pontes de hidrognio
So foras intensas (maiores que as de Van der Waals) encontradas nas ligaes
entre molculas polares.
Exemplos: HF, H2O
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Resumo das Propriedades das Substncias

Funes inorgnicas

So grupos ou famlias de substncias simples com propriedades semelhantes.


So divididas em:
1. xidos
2. Hidrxidos (bases)
3. cidos
4. Sais
5. Hidretos

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1. xidos

So aquelas substncias formadas por dois tipos de elementos, sendo um deles o


oxignio.
Notao geral: E+ O-2 = E2Ox
Exemplo:
1) Ltio + Oxignio
2) Magnsio + Oxignio
3) Alumnio + Oxignio
4) Ferro+2 + Oxignio
5) Ferro+3 + Oxignio

2. Hidrxidos (bases)
So os compostos que tem o nion hidroxila (OH)- ou OH- ligados a um metal
Notao geral: Me (OH)x
Os hidrxidos apresentam que tipo de ligao?

3. cidos

No presente momento consideraremos o seguinte conceito de cido, que


bastante restrito, contudo para os propsitos adequado. Ento, cido toda substncia
cuja frmula se inicia com o elemento hidrognio.
Podemos dividir os cidos em:
a) Hidrcidos: no oxigenados.
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Notao geral: HxE


b) Oxicidos: oxigenados.
Notao geral: Anidrido + gua = oxcido
HxEzOy
Exemplo: CO2 + H2O

H?C?O?

Regra:
a)

No reagente h dois tomos de hidrognio, logo dever haver no

oxcido 2 tomos de H.
b)

Trs tomos de O, idem no produto.

c)

Um tomo de C: idem no produto

Ento temos: H2CO3

4. Sais

So o produto da reao entre um radical cido e um metal ou ction amnio.


Notao geral:
Mex Ry

Mey Rx

5. Hidretos

So compostos constitudos por dois elementos, sendo um deles o hidrognio.


Notao geral: EHx

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Equao qumica:

a representao grfica e abreviada de uma reao qumica. Sendo formada


por dois membros: o 1. constitui-se de substncias chamadas reagentes, gerando
(2. membro) substncias denominadas produtos.
A equao qumica expressa o fenmeno tanto qualitativo, quanto quantitativo,
isto , indica tanto as substncias que reagiram, os produtos resultantes, quanto a
quantidade envolvida na reao.
Exemplo:
N2 + 3H2
AgNO3 (aq) + HCl(aq)
CaCO3 (s)

2NH3
HNO3 (aq) + AgCl
CaO + CO2

Balanceamento de equaes qumicas


Regras gerais:
1) Equilibre os tomos dos metais
2) Equilibre os tomos dos ametais
3) Equilibre os tomos de hidrognio
4) Equilibre os tomos de oxignio

Mtodo da xireduo

Baseia-se na oxidao-reduo. A variao de eltrons na reao qumica se


mantm constante. O n total de eltrons cedidos igual ao n total de eltrons
recebidos.
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Oxidao: a perda de eltrons, isto , aumenta o n de oxidao, logo se chama


redutor.
Reduo: o ganho de eltrons, ou seja, diminui o n de oxidao, portanto chamase oxidante.

- Primeiro procura-se os elementos que se oxidam ou reduzem. As substncias


simples tm n oxidao zero, inclusive os metais.
- Segundo calcula-se a variao do n de oxidao.
Exemplo:
As + HNO3 + H2O

H3AsO4 + NO

Principais tipos de reaes qumicas

1) Reao de Sntese
So tambm chamadas de reaes de combinao ou adio, onde duas ou mais
substncias combinam-se para formar (sintetizar) uma nova substncia.

1.1) Sntese parcial quando os reagentes so substncias simples.


Exemplo: Ca + [O]

CaO

1.2) Sntese total quando os reagentes tem pelo menos uma substncia composta.
Exemplo: 2CO + O2

2CO2

2) Reao de anlise ou decomposio


So aquelas em que uma nica substncia decomposta em duas ou mais
substncias diferentes.
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Podem ser:
2.1) Pirlise decomposio pelo calor.
Exemplo:
2HgO

2 Hg +

O2

2.2) Eletrlise decomposio pela corrente eltrica.

Exemplo:
2Na + Cl2

2 NaCl(fundido)

2.3) Fotlise decomposio pela luz


Exemplo:
H2O2

H2O + O2

3) Reaes de simples troca

So conhecidas tambm como de deslocamento ou se substituio simples, onde


uma nica substncia simples reage com uma substncia composta, gerando outra
substncia simples e outra composta.

Exemplo: HCl + Zn

ZnCl + H2

4) Reao de dupla troca


Ocorrem entre substncias compostas.
Exemplo: HCl + NaOH

NaCl + H2O

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Estequiometria

Do grego: stoicheion = elemento e metrein = medir


A massa atmica dada em u.m.a.
Exemplo:
tomo

Massa atmica (u.m.a.)

Nmeros de massa

1,01

2,01

12,0

12

15,9

16

tomo-grama: a massa atmica de um elemento qumico expressa em gramas


denominada de tomo-grama.
Exemplo: a massa atmica do C = 12 u.m.a., logo um tomo-grama de C 12
gramas de Carbono
Nmero de Avogadro: Em um tomo-grama de qualquer tomo h 6,02.1023
tomos.
Exemplos:
1 atg de Al = 27 g contm 6,02.1023 tomos.
1 atg de O = 16 g contm 6,02.1023 tomos.
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Massa molecular

a relao que h entre a massa da molcula considerada e a massa de


1/12 do carbono 12 adotado como padro
Calcula-se a massa molecular de uma substncia, somando-se as massas
atmicas dos tomos dos elementos que constituem a molcula dessa
substncia.
Exemplo: H2 = 2

O2 = 32

H2O = 18

A molcula-grama e frmula-grama a prpria massa ou frmula


expressa em gramas.
A molcula-grama abreviada por mol, sendo sua massa 6,02.1023 molculas.
Assim, um mol de O2 = 32 g tem 6,02.1023 molculas de oxignio ou um mol de H2O
= 18 g tem 6,02.1023 molculas de gua.

Substncias gasosas

1) O gs no possui forma prpria (assume a forma do recipiente que o contm).


2) O volume ocupado por certa quantidade gs igual ao volume do recipiente que
o contm (volume gasoso).
3) As molculas esto em constante movimento desordenado, chocando-se contra
as paredes do recipiente.
Propriedades de um gs: massa, volume, temperatura e presso.

a) Massa de um gs:
n = m/PM
b) Volume: 1 L = 1.000 mL ou 1.000cm3
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c) Temperatura: 0 C = 273 K
Relao: K = C + 273
d) Presso: 1 atm = 760 mm Hg = 76 cm Hg

Lei de Boyle (Lei isotrmica)

Uma dada massa fixa de um gs, a temperatura constante, ocupa um volume


inversamente proporcional presso exercida sobre ela.
Logo, em temperatura e massa constante temos: P1 V1 = P2 V2

Lei de Charles (Lei isobrica)

Uma determinada massa fixa de um gs, a presso constante, ocupa um volume


diretamente proporcional a temperatura absoluta.
Logo, em presso e massa constante temos: V1/T1 = V2/T2

Lei geral dos gases

Combinando-se a lei de Boyle com a lei de Charles fica:


P1V1/T1 = P2V2/T2

Transformao isovolumtrica

Lei de Gay-Lussac: mantendo-se a massa e o volume constante a presso


diretamente proporcional a sua temperatura absoluta.
definida por: P1/T1 = P2/T2
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Equao de estado (Clapeyron)

As grandezas de um gs, isto , massa, volume, presso, temperatura esto


relacionadas entre si de acordo com seguinte equao matemtica:

PV = m/PM x RT
Sendo:
P presso em atm
V volume em L
m massa em g
PM massa molecular em g/mol
R constantes dos gases = 0,082 atm.L/mol.K
T em K
Pode-se determinar diretamente a densidade de um gs a partir da equao de
Clapeyron:

d = m/V ento: d = PM.P/RT

Clculo estequiomtrico
As condies de presso de 1 atm = 76 cm de Hg e temperatura de 0 C = 273 K
so chamadas de Condies Normais de Temperatura e Presso (CNTP).
Volume molar: o volume ocupado pela massa de 1 mol de uma substncia.
O volume de um mol de qualquer substncia nas CNTP de 22,4 L.

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Reagente limitante

o reagente que completamente consumido numa reao qumica, pois o


que determina a quantidade de produto formada.
Os demais reagentes so os reagentes em excesso.
Exemplo: 10 moles H2 e 7 moles O2
2H2(g) + O2(g)

2H2O(l)

2 mis H2

1 mol O2

10

x =5
Clculo de rendimento

Produo terica: a produo determinada a partir do consumo total do


reagente limitante.
Produo real: a quantidade obtida na reao, sendo sempre menor do que a
terica (nunca ser superior).
CR, % = PR x 100
Pt
Exemplo: Considere a seguinte reao:
2Na3PO4(aq) + 3Ba(NO3)2(aq)

Ba3(PO4)2(s) + 6NaNO3(aq)

Se uma soluo de 3,50g Na3PO4 seja misturada a outra com 6,40g de Ba(NO3)2.
Calcule:
a) Quanto se forma de Ba3(PO4)2?
b) Qual o reagente limitante?
c) Qual o rendimento?
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Termodinmica

hrme = calor

dynamis = energia

o estudo das transformaes dos materiais e formada por um conjunto de


leis.
O objetivo a determinao da situao estritamente, do estado na
qual mais nenhuma modificao macroscpica seja percebida, ao que se chama de
estado de equilbrio termodinmico.
Estado de equilbrio: a situao limite para a qual um sistema tende a
convergir de forma espontnea, a partir de uma determinada situao inicial.

Sistemas termodinmicos

Sistema: uma quantidade de matria de massa e identidades fixas do universo,


que objeto do estudo (interesse).
O meio externo chamado de vizinhana, que separado pelas fronteiras, que
podem ser mveis ou fixas.
Caracterstica: Deve ser macroscpico (muitas partculas).

Classificao:

Sistema aberto: aquele que troca matria e energia com a vizinhana.


Sistema fechado: aquele que no troca matria com a vizinhana, mas pode
trocar energia.
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Sistema isolado: aquele que no troca matria nem energia com a vizinhana.
Parede: o que separa o sistema da vizinhana. Pode ser material ou no.
Fronteiras adiabticas impermeveis ao calor.
Fronteiras diatrmicas permeveis ao calor.

Funes de estado ou variveis de estado

Definem o estado do sistema, no dependem da histria da amostra, como por


exemplo: massa, volume, temperatura e presso.
Dividem-se em:
1) Intensivas No se alteram com o tamanho do sistema.
2) Extensivas aumentam (ou diminuem) o seu valor, acompanhando o
aumento (ou diminuio) do tamanho do sistema.

Ciclo

quando, o sistema aps passar por vrios estados, retorna ao estado inicial.
Num ciclo, os valores finais menos os iniciais de qualquer das variveis de
estado so necessariamente iguais zero. No caso contrrio, ela do tipo varivel de
processo.
Exemplo: Calor e trabalho so tipicamente variveis de processo, porque
dependem do caminho (dado pelos diversos estados) seguido entre os estados inicial
e final.
Processo: qualquer troca nas propriedades de um sistema.
Reversvel: quando o caminho pode ser substitudo por uma sucesso de
estados de equilbrio, pode-se retornar, isto , ocorre a reverso completa.
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Irreversvel (ou espontneo): quando ocorre apenas em um sentido, no h


retorno.
Calor e Trabalho

Calor: uma interao entre o sistema e a vizinhana no nvel microscpico.


Na termodinmica clssica sua quantificao (macroscpica) s possvel pela
temperatura.
Trabalho: uma interao entre o sistema e a vizinhana que ocorre no nvel
macroscpico. o equivalente mecnico do calor.
Energia: a capacidade realizar trabalho.
Propriedades comuns da matria de um corpo: massa, volume. A energia uma
propriedade menos visvel. Exemplo: queda da ma.

Lei zero da termodinmica

Se dois corpos que no esto em contato trmico se encontrarem em equilbrio


trmico com um terceiro corpo, ento esses dois corpos esto em equilbrio trmico
entre si.
Exemplos:
1) 1 L de gua a 20 C com 3 L de gua a 60 C.
2) Temperatura corporal.
Conveno de sinais

Ser adotada a seguinte conveno de sinais para calor (q) e trabalho


(w):
Calor se transfere da vizinhana para o sistema ser positivo.
Trabalho ser positivo quando o sistema realiz-lo sobre a vizinhana.
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1. Lei da Termodinmica

Pode-se conceitu-la de diversas maneiras:


A energia total do universo (ou de qualquer sistema isolado)
constante.
Energia no pode ser criada nem destruda apenas transferida de uma
para outra.
Pode-se defin-la pela equao: U = q w
U = q (ausncia de trabalho)
U = w (no h transferncia de calor)
Exemplo: Um gs contido em um pisto recebe 10 kJ de calor e ele
realiza trabalho de 4 kJ na vizinhana.
Calcule a variao de energia interna do gs.

Entalpia [H]
o total de energia armazenado no sistema durante um processo que ocorre a
presso constante.
A quantidade de calor liberada ou absorvida num processo a presso constante
denomina-se variao de entalpia.
H = Hfinal Hinicial
uma funo de estado.

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Reaes Exotrmicas e Endotrmicas

Exotrmicas: ocorre com liberao de calor.


2H2 + O2

2H2O + calor
H < 0

Endotrmicas: ocorre com absoro de calor.


H > 0
2H2O + calor

2H2 + O2

Lei de Hess
O calor liberado ou absorvido por uma reao qumica, presso constante,
independe do caminho seguido.
Aplicao:
Muitas reaes so difceis de realizar na prtica.
- Muito lentas;
- Muito rpidas (explosivas);
- rendimento muito baixo;
- Produtos indesejados (reaes paralelas);
Logo, nem sempre possvel executar a reao para determinar a variao de
entalpia.
Exemplo: Combusto do grafite

C(grafite) + O 2(g)

CO2(g) H = ?

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Entalpia padro de formao - H0

a entalpia obtida a partir de seus elementos constituintes (substncias simples) na


forma mais estvel a 25 C e 1 atm (298,15 K e 100 kPa).
Exemplo: Formao da glicose.
6 C(grafite)+6 H2(g) + 3 O2(g)

C6H12O6(s) H = -1.273 kJmol-1


Outras entalpias:

Combusto: a variao de H na reao de combusto completa de 1 mol da


substncia.
Soluo: a variao de H na dissoluo de 1 mol de substncia numa dada
quantidade de solvente.
Diluio: a variao de H que acompanha a diluio de 1 mol de substncia
de uma concentrao especificada para outra concentrao especificada.
Tem-se ainda: neutralizao, hidratao, ligao (energia de ligao).

A entalpia e a espontaneidade

Gelo a 1 atm e temperatura > 0 C derrete;


Barra de ferro, nas condies ambientais, enferruja, mas a ferrugem no se
transforma novamente em ferro;
Pode-se usar a entalpia para saber se a reao espontnea?
Toda reao espontnea?
Toda reao endotrmica no espontnea?

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Processos endotrmicos espontneos:


H2O(s)

H2O(l) H= 6 kJmol-1

CaCO3(s)

CaO(s) + CO2(g) H = 177,9 kJmol-1

Temperatura acima 836C e presso de 1atm

Entropia [S]

Do grego entrop, volta, mudana + ia, condio. Significa algo como:


contedo transformador. uma medida do grau de desordem que existe no sistema.
tambm uma funo de estado.

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2. Lei da Termodinmica

Segundo Rudolf Clausius: o calor s pode passar, espontaneamente, de um


corpo de maior temperatura para o de menor temperatura.
Segundo Kelvin: impossvel construir uma mquina trmica que,operando
em ciclo, extraia calor de uma fonte e o transforme integralmente em trabalho.

Definio de entropia:

S q
T
O aumento de entropia do sistema igual ou maior ao calor absorvido no
processo dividido pela temperatura.A igualdade para processos reversveis.
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A desigualdade para processos irreversveis (espontneos).

Energia reaes espontneas

Consideremos os seguintes casos:


1) Queda de um corpo;
2) Difuso de gases (no h variao de entalpia);
Em ambos os casos o sistema cede calor ao meio, logo transformao
espontnea e irreversvel.
H < 0 = reao espontnea = S > 0
H > 0 = reao no-espontnea = S < 0

Energia de Gibbs:

G = H T S
G < 0 reao espontnea (liberao)
G > 0 reao no-espontnea (absoro)
G = 0 equilbrio
Resumo:

- Lei zero se relaciona como conceito de temperatura.


- 1. Lei se relaciona com o conceito de energia interna.
- 2. Lei se relaciona com a varivel entropia.

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Cintica Qumica

o ramo da qumica que estuda a velocidade das reaes.


Seja a reao geral:
A+B

C+D

Supondo-se que num intervalo de tempo t segundos, n moles da substncia A


tenham reagido com a substncia B, gerando as substncias C e D, a velocidade mdia
dada por: n/t moles de A/segundo.
Assim a velocidade de reao pode ser expressa pelo n de moles na unidade de tempo
de qualquer dos reagentes ou dos produtos.
No exemplo genrico acima tem-se nA e nB moles de reagentes, reagindo num
intervalo de tempo t segundos, o que resulta em nC e nD moles no intervalo de t
segundos do produtos. Logo, a velocidade mdia pode ser expressa de quatro maneiras:

Vmdia= nA /t moles de A/segundo


Vmdia= nB /t moles de B/segundo
Vmdia= nC /t moles de C/segundo
Vmdia= nD /t moles de D/segundo
A velocidade mdia da reao resultado da variao das respectivas
molaridades na unidade de tempo. Durante a reao as molaridades dos reagentes
diminuem, assim as variaes de molaridades sero negativas, ento [A], [B], [C]
e [D] as variaes de A, B, C e D na reao geral a velocidade mdia no intervalo t
segundos ser:
Vmdia= [A] /t = [B] /t = [C] /t = [D] /t moles/litro.segundo

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Fatores que controlam a velocidade de reao:

1. Natureza dos reagentes e dos produtos a composio qumica das molculas


ou dos ons determina a velocidade de reao, quando os demais fatores so mantidos
constantes.
2. Concentrao das espcies reagentes a reao qumica ir ocorrer se as
espcies qumicas se encontrarem e a probabilidade de que isso acontea numa mistura
homognea aumenta com a concentrao. Nas misturas heterogneas, logo os reagentes
esto em fases separadas, a velocidade tambm depende da rea de contato entre elas.
Partculas pequenas possuem rea superficial maior do que partculas grandes,
considerando a mesma massa total. Assim, diminuindo-se o tamanho da partcula
aumenta-se a velocidade de reao.
Exemplos:
N2 + O2

2NO

v = k [N2] [O2]
2H2 + O2

2H2O

v = k [H2]2 [O2]
Lei da ao das massas (Gulberg e Waage, 1864):

Numa dada temperatura a velocidade de uma reao qumica diretamente


proporcional ao produto das concentraes molares (moles/litro) dos reagentes,
elevadas a potncias iguais aos respectivos coeficientes na equao da reao.
Equao geral:
aA + bB

mM + nN

v = k [A]a [B]b
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A concentrao dos reagentes pode ser alterada por variaes de presso. Como
a variao de presso modifica o volume, logo modifica a concentrao, assim
alterando a velocidade de reao.
Numa reao onde os reagentes so gasosos, se a presso for duplicada, o
volume ser reduzido a metade, logo as concentraes molares sero tambm dobradas.
A velocidade ficar 2 x 2 = 4 vezes maior.
A lei de ao das massas pode ser equacionada em funo das presses parciais
dos reagentes.

Equao geral:
aA + bB

mM + nN

v = k [pA]a [pB]b
1. Caso: A

2. Caso: A

o dobro

B
3. Caso: A

o dobro

4 Caso: A

Quadruplica

Dobrando-se A e mantendo-se B a velocidade duplica.


Dobrando-se a e B, simultaneamente, quadruplica a velocidade de reao.
1A + 1B =AB

v = k [A] [B]

2A + B = AB

v = k [A]2 [B]

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Resumo:
v = k [A]2 [B]
[A]

[B]

2[A]

[B]

v1=22 v=4v

[A]

2[B]

v2=21 v=2v

2[A]

2[B]

v3=22 21v=8v

Ordem de reao

O expoente indica a ordem de reao.


- Expoente 1 indica 1. Ordem.
- Expoente 2 indica 2. Ordem.
Reao de ordem zero a velocidade constante e no depende da concentrao
dos reagentes.
Exemplo: Decomposio da amnia e eliminao do lcool do corpo humano.
Na prtica as reaes ocorrem em etapas cada uma com sua velocidade. Logo,
as equaes so vlidas para cada etapa e no para equao global. As etapas dependem
do mecanismo de reao. Cada etapa do mecanismo tem sua velocidade e
determinada pela etapa mais lenta.
Ordem global da reao: v = k [A]x [B]y
Ordem global : x + y
Exemplo: NO2(g) + CO(g)

CO + CO2(g) + NO(g)

A velocidade independe do CO, mas depende do quadrado da concentrao NO2


Mecanismo:
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NO2 + NO2

NO3 + NO

etapa lenta (bimolecular)

NO3 + CO

NO2+ CO2

etapa rpida

A ordem da reao determinada experimentalmente. No h relao com os


coeficientes. Sendo deduzida a partir da velocidade da reao.
Obs.: As reaes que ocorrem numa nica etapa so denominadas reaes elementares
e neste caso a equao de velocidade vlida.
Meia-vida de uma reao: o intervalo de tempo depois do final,
sucessivamente, a concentrao cai metade.
Somente as reaes de primeira ordem tm meia-vida, ou seja, de intervalos em
intervalos de tempos, sucessivamente, a concentrao do reagente se reduz metade.

Molecularidade

o nmero mnimo de molculas ou ons dos reagentes que precisam colidir


para que ocorra a uma reao elementar ou uma etapa de uma reao no elementar.
3. Temperatura a maioria das reaes ocorre mais rapidamente quando se
aumenta a temperatura.
Em qualquer sistema h uma distribuio normal de energias cinticas das
molculas, sendo que as energias extremas so pouco numerosas. Na medida em que o
valor da energia cintica aumenta tendendo para um valor mdio, aumenta o nmero de
molculas com as respectivas energias cinticas.
Energia de ativao: a energia cintica mnima, resultante das colises das
molculas, para superar as repulses entre suas nuvens eletrnicas, quando elas
colidem. A energia cintica transformada em energia potencial no momento do
impacto, chama-se de energia de ativao (Ea).

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Regra de VantHoff

Uma elevao de 10C na temperatura duplica a velocidade da reao.


Obs.: A regra de VantHof tem excees. melhor aplicada em solues aquosas,
sendo que em alguns casos pode triplicar a velocidade da reao a cada 10C.
4. Catalisadores so agentes externos que afetam a velocidade da reao, porm
no tomam parte da mesma (no so consumidos durante a reao).
O estudo da velocidade de reao possibilita a compreenso das variaes
qumica durante a reao. A partir da anlise dos diversos fatores pode-se avaliar
que as reaes no ocorrem em uma nica etapa. So resultado de uma sequncia de
reaes simples, que se denomina mecanismo de reao.
Catalisador positivo aumenta a velocidade de reao.
Exemplos:

2H2 + O2

2H2O
Pt
OH-

2H2O2

2H2O + O2

Catalisador negativo diminui a velocidade de reao.


Exemplo:
H3O+
2H2O2

2H2O + O2

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Tipos de catlises

Catlise homognea: aquela onde os reagentes e o catalisador constituem


uma nica fase ou sistema homogneo.
Exemplo:
NO
2SO2 + O2

2SO3

Catlise heterognea: aquela onde os reagentes e o catalisador constituem


num sistema polifsico ou heterogneo.
Exemplo:
MnO2(s)
2KClO3(s) + O2

2KCl + 3O2

Normalmente, quando se faz referncia a catlise, est se referindo a catlise


positiva. A funo do catalisador (positivo) diminuir a energia de ativao.

Caminho da reao de formao

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Caminho da reao de decomposio

Autocatlise: o catalisador um dos produtos da reao. No caso da catlise


positiva o incio da reao muito lento e vai aumentando na medida em que se forma
uma quantidade suficiente de catalisador.
Exemplo:
3Cu + 8HNO3(dil.)

3Cu(NO3)2 + 4H2O + 2NO (autocatalisador)

Promotores: So substncias que ativam o catalisador de reao.


Exemplo:
N2 + 3H2

2NH3 promotores: K2O + Al2O3

Inibidores: So substncias que reduzem ou inativam (destroem) o catalisador


de reao. So tambm chamados de veneno de catalisador ou anticatlise. A catlise
negativa considerada um caso de envenenamento do catalisador.
Exemplo: A fabricao do SO3 em presena de Pt pode ter sua ao reduzida em
presena de contaminantes e para prevenir esse efeito usa-se V2O5.

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Equilbrio qumico
Quais das seguintes situaes esto em equilbrio?
1) Um bico de Bunsen ligado dentro de uma sala fechada.
2) Um balo fechado contendo uma mistura de H2 e O2
3) Um balo fechado contendo uma mistura de 2NO2 e N2O4
No primeiro caso no est em equilbrio, pois h consumo de ar e gs.
No segundo caso no est em equilbrio, pois basta uma fasca para haver uma
reao explosiva. Parece estar em equilbrio, porque a reao muito lenta.
No terceiro caso a reao est em equilbrio. Por qu?
Trs testes:
- um sistema fechado. Sim
- Medindo as propriedades de equilbrio, como por exemplo, a presso do
sistema. Na medida em que ocorre a reao a presso cai e a colorao alaranjada
muda. Nem a presso est caindo, nem a cor mudando.
- Altera-se a temperatura, por exemplo.
Uma reao qumica composta de duas partes separadas por uma flecha, a qual
indica o sentido da reao. As espcies qumicas denominadas como reagentes ficam
esquerda da flecha e, direita, ficam os produtos, ou resultado da reao qumica.
Reagentes 

Produtos

A+B

C+D

Quando a reao no se completa e os reagentes e produtos mantm-se em


equilbrio, utilizam-se duas setas em sentidos contrrios ou uma seta dupla para separar
as duas partes da reao qumica.
O equilbrio qumico dinmico, indicando que a reao que se processa em um
sentido (dos reagentes para os produtos, sentido direto) tem a mesma taxa de
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desenvolvimento que a reao que se processa no sentido inverso (dos produtos para os
reagentes).
A+B

C+D

A existncia de um equilbrio qumico dinmico implica que a reao qumica


nem sempre caminha para um final; ao contrrio, alguns reagentes e produtos
coexistem no sistema.
Conceito de equilbrio qumico:
uma reao reversvel, onde a velocidade da reao direta igual a velocidade
da reao inversa, sendo assim a concentraes de todas as substncias participantes
mantm-se constantes.
No equilbrio qumico v1 = v2

Equao geral:
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V1
aA + bB

mM + nN
V2

V1 = k1 [A] [B]

V2 = k2 [M]m [N]n
No equilbrio: V1 = V2
k1/k2 = [M]m [N]n/ [A]a [B]b

Constante de Equilbrio
KC = [M]m [N]n/ [A]a [B]b
Quanto maior o valor da constante de equilbrio, mais completa a reao no
sentido direto e vice-versa.

Classificao das reaes

De acordo com sentido da reao, as mesmas podem ser classificadas em:


a) Irreversveis: As substncias que atuam como reagentes se transformam em
produtos da reao e entre os mesmos no existe nenhuma afinidade, e a reao no
tem retorno, nem um equilbrio estabelecido, isto , no reversvel.
b) Reversveis: As substncias reagentes ao se transformarem em produto que
tem afinidade qumica reagem entre si e provocam o retorno da reao no sentido
inverso at atingirem o equilbrio.
Uma espcie qumica sempre vai existir em equilbrio com outras formas de si
mesma.

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As outras formas podem existir em quantidades no detectveis, porm elas


sempre estaro presentes. Estas outras formas originam devido a desordem natural da
natureza que ns chamamos de entropia (desordem do sistema).
Exemplo: gua pura consiste de compostos moleculares e ons dissociados que
coexistem no equilbrio:
H+(aq) + OH-(aq)

H2O(l)

Constante de equilbrio expressa em presses:

aA(g) + bB(g) 

mC(g) + nD(g)

Definio:
Constante de equilbrio expressa em presses parciais (Kp) a relao entre o
produto das presses parciais dos produtos da reao no estado gasoso, e o produto das
presses parciais dos reagentes no estado gasoso, estando todas elevadas a potncias
iguais aos respectivos coeficientes na equao da reao qumica.

Logo: Kc = Kp (RT)-n

ou Kp = Kc (RT)n

n = (n de moles dos produtos) - (n de moles dos reagentes) na equao da


reao.
Kp s aplicado, evidentemente, em equilbrios onde pelo menos um dos
participantes da reao est no estado gasoso. As presses dos slidos e dos lquidos
podem ser consideradas constantes em relao a dos gases, assim no aparecem na
equao da constante de equilbrio Kp.
Exemplos:
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3Fe(s) + 4H2O(g)

Fe3O4 (s) + 4H2(g)

Kp = (pH2)4/ (pH2O)4

Deslocamento de equilbrio Princpio de Le Chatelier


Quando se exerce uma ao num sistema em equilbrio (variao de presso,
temperatura, concentrao), o sistema se desloca no sentido da reao que neutraliza
essa ao. Tambm chamado de Princpio da fuga ante a fora.
a) Variao da presso
Lei de Robin "Um aumento de presso um sistema em equilbrio, desloca
o equilbrio no sentido da reao que produz o abaixamento da presso do
sistema; por outro lado, uma diminuio de presso desloca o equilbrio no
sentido da reao que produz elevao da presso no sistema." um caso
particular da lei de Le Chatelier.
Nos sistemas em que no h substncias gasosas, a variao da presso,
praticamente no desloca o equilbrio.

Exemplo:
N2 + 3H2

2NH3

b) Variao da temperatura
Nos sistemas em equilbrio se a reao no sentido direto for exotrmica
(H<0), a reao no sentido oposto ser endotrmica (H>0) e vice-versa.
Pelo princpio de Le Chatelier a elevao da temperatura desloca o
equilbrio no sentido da reao que produz abaixamento da temperatura,
logo no sentido da reao que absorve calor (reao endotrmica) e viceversa.
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Lei de VantHoff para influncia da temperatura em sistema em


equilbrio:

Uma elevao de temperatura desloca o equilbrio no sentido da reao endotrmica;


um abaixamento de temperatura desloca o equilbrio no sentido da reao exotrmica.
uma conseqncia lgica do princpio de Le Chatelier.
H>0
N2 + 3H2

2NH3
H<0

A reao de sntese do gs amonaco exotrmica, enquanto que a


decomposio endotrmica, como a quantidade de calor liberada e a absorvida
igual, a elevao da temperatura desloca o equilbrio no sentido da decomposio e o
abaixamento no sentido da sntese.
importante observar que nos equilbrios qumicos onde as reaes no so
acompanhadas de gerao aprecivel de calor a temperatura quase no influi no
equilbrio.
c) Variao da concentrao dos reagentes
Considerando o princpio de Le Chatelier temos:
"O aumento da concentrao de uma das substncias desloca o equilbrio no sentido da
reao que produz a diminuio da concentrao da referida substncia e vice-versa."
Exemplo: sntese de um ster a partir de lcool.

HC3-COOH

HO-C2H5

HC3-COO-C2H5 + H2O

Pelo processo de destilao pode-se obter ster industrialmente.

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Equilbrios inicos Constante de ionizao

Considerando a lei da ao das massas no equilbrio de uma reao de ionizao


temos:
HC3-COOH

HC3-COO- + H3O+

+ H2O

No equilbrio:

A gua o solvente, logo sua concentrao muito grande em relao ao cido.


Se a soluo de cido actico for 0,1 molar para 0,1 moles de cido actico
dissolvidos fica: 1000/18 = 55,55 moles/litro.
Logo:

Ento por definio K o valor da constante de ionizao do cido actico.


O grau de ionizao do cido actico 1,3% em soluo 0,1 molar.
Assim 0,1 moles de cido actico dissolvidos h um 1,3% de 0,1 moles = 0,1 x
0,013 = 0,0013 moles ionizados, que fornecero 0,0013 ons de H3O+ e 0,0013 de
HC3-COO-.
A constante de ionizao do cido actico fica:
HC3-COOH

+ H 2O

HC3-COO- + H3O+

0,1

antes do equilbrio

0,1 0,0013

0,0013

0,0013

depois do equilbrio

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K= 0,0013 x 0,0013/0,1 = 1,69.10-5


No caso dos dicidos h duas constantes de ionizao (K1 e K2), porque ela se d em
duas etapas:

H2S + H2O

HS- + H3O+

HS- + H2O

S-- + H3O+

Para os tricidos h trs constantes de ionizao (K1, K2, K3) e assim por diante. Para as
bases (hidrxidos) se verifica a mesma coisa.

Lei da diluio de Ostwald

Para o grau de ionizao de um cido ou uma base () em relao a primeira


fase de ionizao, sendo M a molaridade a constante definida por:

HA

+ H2O

M
M M

A- + H3O+
0

antes do equilbrio

depois do equilbrio

Se a soluo foi diluda em um mol de eletrlito em V litros de soluo a


molaridade 1/V, ento tem-se que:

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Essa equao chamada de lei de diluio de Ostwald.


As duas equaes mostram que o grau de dissociao de um eletrlito aumenta
com a diluio, ou seja, quanto mais diluda a soluo (menor a molaridade ou quanto
maior o volume da soluo que contm um mol do eletrlito) maior ser o grau de
ionizao do eletrlito.
A constante de ionizao quase no varia com a diluio, porque as constantes
de equilbrio praticamente no variam com as concentraes, na mesma temperatura.
Exemplo:
O grau de ionizao do cido sulfrico na 1. fase de ionizao em soluo 1M igual a
0,03%. Calcular o seu grau de ionizao (1. fase) em soluo 0,001M.
Soluo:
K1 = [(3. 10-4)2 / 1-3. 10-4] x 1 9.10-8
Como K1 no varia com a concentrao da soluo:
9.10-8 = 2
K

= (12/1- 1) x 0,001

9,4. 10-3 = 0,95%

O grau de ionizao () aumentou com a diluio:


Soluo

1M---------------------- -0,03%

Soluo 0,001M---------------------- -0,94%

Efeito do on comum

Numa soluo cida no qual se dissolve um sal contendo o mesmo nion do


cido, os nions liberados pelo sal produziro um aumento da concentrao desse nion
no equilbrio da ionizao do cido. Portanto, haver um deslocamento do equilbrio da
ionizao do cido no sentido do cido no ionizado, diminuindo o do cido, isto , o
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cido enfraquece. O nion responsvel pelo enfraquecimento se chama base conjugada


desse cido.
HC3-COOH

HC3-COO- (base conjugada) + H3O+

+ H2O

No caso de um sal numa soluo bsica, o sal tendo o mesmo ction haver o
aumento da concentrao dos ctions no equilbrio da ionizao da base e deslocar no
sentido da formao da base no dissociada, ou seja, enfraquecer a base.
cidos e bases

1. Teoria de Arrhenius (conceito aquoso)


a) cido qualquer substncia qumica que pode formar ons H+ em soluo
aquosa.
Ex.:
H3O+ + Cl-

HCl + H2O

Igualmente o CO2 um cido, porque reage coma gua:


CO2
+
H2CO3

H 2O

H2CO3
H3O + HCO3
+

Em geral, os xidos de no-metais reagem com a gua, resultando em solues


cidas. Tais xidos so chamados de anidridos cidos.
b) Base qualquer substncia qumica que pode formar ons OH- em soluo
aquosa.
Ex.:
H2O

NaOH(s)

Na+ + OH74

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NH3 + H2O

NH4+ + OH-

Analogamente aos cidos, os xidos (metlicos) tambm sofrem reao com


gua para formar hidrxidos (bases). So os anidridos bsicos.

Na2O + H2O

2 NaOH(aq)

2. Teoria de Brnsted-Lowry

A teoria de Arrhenius limita a definio de cidos e bases a solues aquosas.


De forma independente Brnsted e Lowry definiram que cido toda substncia capaz
de doar um prton, ou seja, um hidroxnio (H+, H3O+) a outra substncia. Logo, base
uma substncia capaz de aceitar um prton de um cido.
Dito de outra maneira, cido um doador de prton e base um receptor de
prton.
Ex.:
HCl + H2O

H3O+ + Cl-

O HCl atua como cido fornecendo um prton e gua como uma base recebendo
um prton.
Como o conceito de Brnsted-Lowry mais amplo pode-se explicar o carter
cido ou bsico de solues no-aquosas.
Ex.:
NH3(g) + HCl(g)

NH4Cl(s)

Usando-se as estruturas de Lewis tem-se:


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O prton transferido do HCl para a amnia uma reao tpica de BrnstedLowry, onde nem o on hidroxnio nem o on hidrxido esto envolvidos, logo no
seriam considerados cidos ou bases pelo conceito de Arrhenius.

Classificao dos solventes

Segundo o conceito de Brnsted-Lowry pode-se classificar os solvente


do ponto de vista da capacidade de doar ou receber prtons da seguinte maneira:
a) Protognios (cidos): Capazes de doar prtons.
Exemplos: HF, H2SO4, HCN
b) Protoflicos (bases): Capazes de fixar (receber) prtons.
Exemplos: NH3, aminas.
c) Anfiprticos: So capazes tanto de doar como receber prtons.
Exemplos: H2O, lcool
d) Aprticos: No doam nem fixam prtons.
Exemplos: Benzeno, tri-clorometano

3. Teoria de Lewis

Embora a teoria de Brnsted-Lowry seja mais ampla do que a de


Arrhenius, ainda assim limita a definio porque considera as reaes de cido-

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base a transferncia de prtons. H reaes que tem todas as caractersticas de


cido-base, mas no se enquadram na definio de Brnsted-Lowry.
Segundo G. N. Lewis um cido uma substncia que pode aceitar um
par de eltrons para formar uma ligao covalente. Ento, base a que pode
doar um par de eltrons na formao de uma ligao covalente.

Ex.1:

Ex.2: Reao da amnia com BF3.

Ionizao da gua

A gua anfiprtica, ou seja, pode atuar como cido ou base. As solues


aquosas so caracterizadas pelo processo de auto-ionizao, onde a molcula de gua
transfere um prton para outra molcula de gua.

2H2O

H3O+ + OH-

Kw =[H3O+] [OH-] = 1,00.10-14


A 25C a gua pura as concentraes de [H3O+] e de [OH-] devem ser iguais.
Assim, [H3O+] = [OH-] = 1,00.10-14 =1,00.10-7 a soluo neutra pode ser definida como
aquela em que [H3O+]= [OH-] = Kw.O valor da constante depende da temperatura.
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pH e pOH

A acidez ou alcalinidade de uma soluo expressa em termos de pH ou pOH,


respectivamente.
Por definio pH de uma soluo o cologaritmo na base 10 da sua
concentrao hidroxnica ou hidrogeninica. Por similaridade ento pOH de uma
soluo o cologaritmo na base 10 da sua concentrao hidrxilinica.
pH = log1/[H3O+] = - log [H3O+] ou [H3O+] = 10-pH
Se a concentrao [H3O+] de uma soluo for expressa como potncia de 10, o
pH da soluo igual ao negativo do expoente.
Quanto menor o pH, maior a acidez.
Por similaridade ento pOH de uma soluo o cologaritmo na base 10 da sua
concentrao hidrxilinica.
pOH = - log [OH-]
Quanto menor o pOH, maior a alcalinidade.
As duas medidas esto relacionadas por:
pH + pOH = - log Kw = 14,00 (a 25C)

cidos poliprticos (polibsicos) fracos

Quando possvel mltiplas ionizaes, cada estgio da ionizao ter sua


prpria constante de equilbrio.
Exemplo:
Ionizao primria: H2S
Ionizao secundria: HS-

H+ + HS- (1)
H+ + S-- (2)
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A constante de ionizao secundria de um cido poliprtico sempre menor do


que a primria, ou seja, K2 < K1 e a terciria, se houver menor do que a secundria e
assim sucessivamente.
Nos cidos poliprticos K1 inmeras vezes maior do que K2, portanto para
calcular a concentrao de H+ em uma soluo desse cidos s se considera K1 no
equilbrio.

Hidrlise de sais

A hidrlise de um sal a hidrlise de seu nion e/ou de seu ction, quando


dissolvido em gua.

Classificao

1. Sais de cidos fracos e bases fortes


Os sais ao se dissolverem sofrem a hidrlise de seus nions, sendo a soluo
aquosa desses sais de carter bsico (pH>7).
B+ + A- + HOH
A- + HOH

B+ + OH- + HA cido fraco


HA + OH-

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Exemplos:
Na+CN(K+)2CO3 2Na+CH3COOBa+2(ClO-)2
Ba2+S2Na+(HCO3) Ca2+S2Apenas o nion hidrolisa, produzindo soluo aquosa bsica.

2. Sais de cidos fortes e bases fracas

Os sais solubilizam, sofrendo hidrlise de seus ctions, assim a soluo aquosa


de tais sais cida com pH <7.
B+ + A- + HOH
B+ + HOH

BOH + H+ + A- cido forte


BOH + H+

Exemplos:
NH4+ClNH4+NO3(NH4+)2SO42Ag+NO3Cu2+SO42
3. Sais de cidos fracos e bases fracas
Os sais de cidos e bases fracas, quando dissolvidos na gua hidrolizam tantos
os ctions, quanto os nions, sendo a soluo de sais aproximadamente neutra com pH
7.
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B+ + A- + HOH

BOH + HA cido e base fraca

Exemplos:
NH4+CH3COO(NH4+)2 CO3NH4+HCO3Fe3+(CH3COO-)3
Pb2+(CH3COO-)2
4. Sais de cidos fortes e bases fortes

Os sais de cidos e bases fortes no hidrolizam, logo suas solues so neutras


com pH = 7.
Exemplo:
Na+Cl-, K+Cl-, (Na+)2SO42Ca2+(NO3-)2
Na+NO3Constante de hidrlise
A (Kh) de um sal a constante de hidrlise dos ons hidrolizados.
A- + HOH

HA + OH-

B+ + HOH

BOH + H+

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