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CDIGO: 993006
Introduo
Qumica
Qumica geral: estuda as leis e conceitos bsicos que regem os fenmenos qumicos.
Qumica orgnica: estuda os compostos do carbono.
Qumica inorgnica: estuda os compostos inorgnicos ou minerais.
Qumica analtica: estuda os processos de anlise, podendo ser qualitativa ou
quantitativa.
Fsico-Qumica: estuda a relao dos fenmenos qumicos com os fsicos.
Bioqumica: estuda os fenmenos qumicos que ocorrem nos organismos vivos.
Qumica aplicada (engenharia qumica): estuda a aplicao dos conhecimentos
qumicos na indstria.
Histrico
Os primeiros registros que se tem da qumica datam de 5000 anos A.C. Tanto os
egpcios, quanto chineses e fencios j conheciam o ouro, a prata, o cobre, o estanho, o
chumbo, o mercrio, o ferro, o carvo e o enxofre.
Duas ligas metlicas na poca eram obtidas:
- bronze: 90% de cobre e 10% estanho
- Ao: mistura de ferro com 1% de carvo (0,8% de carbono).
1
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O que matria?
Conceito baseado em suas propriedades: tudo que ocupa lugar no espao,
possui massa, peso, etc...
Corpo: uma poro limitada de matria.
Objeto: um corpo com forma prpria e geralmente com uma finalidade.
Substncia: a matria quanto natureza (espcie de matria). Cada espcie de
matria possui propriedades caractersticas, isto , propriedades especficas. Qualquer
classe de matria denomina-se de material. Normalmente, na qumica o termo
substncia se refere a substncia pura.
Uma substncia pode ser encontrada sob trs estados: slido, lquido e gasoso,
dependendo das condies de temperatura e presso.
Slido: estado em que est ordenado estruturalmente devido a baixa energia
cintica.
Lquido: estado de desordem devido maior energia cintica.
Gasoso: estado de desordem mxima.
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Fenmenos
Estrutura
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b)
Quando um eltron passa e uma rbita para outra, ele emite ou absorve,
determinada energia dada pela expresso:
E = h.f
onde:
Distribuio eletrnica
N eltrons (mx.)
18
32
32
18
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Regra de distribuio:
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RESUMO
a) Nmero quntico principal --- n = 1,2,3....
b) Nmero quntico secundrio (azimutal) --- l = 0,1,2,3..., (n-1)
c) Nmero quntico magntico --- ml = -l,..., -1,0, +1,..., +l
d) Nmero quntico de Spin --- ms = -1/2 ou +1/2
Num tomo nunca existem dois eltrons com seus quatro nmeros qunticos iguais.
Exemplo: para a camada L: n = 2
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ml
ms
- 1/2
+ 1/2
-1
- 1/2
-1
+ 1/2
- 1/2
+ 1/2
+1
- 1/2
+1
+ 1/2
Caractersticas do tomo
Exemplo:
tomo
Nmero de prtons
Carga nuclear
+1
+8
92
+92
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6C; 92U; 8
Z = 11 e P = 12 Logo: A = 23
3. Istopo
So aqueles tomos que possuem mesmo nmero atmico e diferente nmero de
massa.
Exemplo:
1) Oxignio A = 16 e Z = 8; Oxignio A = 17 e Z = 8
Oxignio A = 18 e Z = 8
2) Carbono A = 12 e Z = 6; Carbono A = 13 e Z = 6 e Carbono A = 14 e Z = 6
4. Isbaros
So tomos de nmeros atmicos diferentes, porm com o mesmo nmero de
massa.
1) Clcio: A = 40 e Z = 20 isbaro de Argnio: A = 40 e Z = 18
2) Carbono A = 14 e Z = 6 isbaro de Nitrognio: A = 14 e Z = 7
5. Istonos
So tomos de nmeros atmicos diferentes, com diferentes nmeros de massa e
com mesmo nmero de nutrons.
Boro: A = 11 e Z = 5 istono de Carbono: A = 12 e N = 6
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Mecnica Ondulatria
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Subnvel
s (sharp)
p (principal)
d (difuse)
f (fundamental)
g (terico)
H (terico)
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De maneira geral:
a) Perdem eltrons (ctions): os tomos com menos de 4 eltrons na ltima
camada.
Exemplo: Metais
Na Z= 11
Configurao: 1s22s22p63s1 perdendo 1eo 1s22s22p6
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on sdio (Na+)
tomo (Na)
1H
H+ + H+
1s1
H+
1s2
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1 trao (
) ligao simples
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a) Apolar
Quando dois tomos A e B, unidos por uma ligao covalente, A tendo a mesma
eletronegatividade de B, o par eletrnico ficar a mesma distncia de A e B, isto ,
ligao covalente pura.
b) Polar
Quando dois tomos A e B, unidos por uma ligao covalente, A sendo mais
eletronegativo do que B, o par eletrnico ficar mais prximo de A, isto , ficar
maior a densidade eletrnica em torno e A.
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10
11
12
13
14
15
16
17
18
Perodo
1
H
2,1
He
Li
1,0
Be
1,5
B
2,0
C
2,5
N
3,0
O
3,5
F
4,0
Ne
Na
0,9
Mg
1,2
Al
1,5
Si
1,8
P
2,1
S
2,5
Cl
3,0
Ar
K
0,8
Ca
1,0
Sc
1,3
Ti
1,5
V
1,6
Cr
1,6
Mn
1,5
Fe
1,8
Co
1,9
Ni
1,
8
C
u
1,
9
Zn
1,6
Ga
1,6
Ge
1,8
As
2,0
Se
2,4
Br
3,0
Kr
Rb
0,8
Sr
1,0
Y
1,2
Zr
1,4
Nb
1,6
Mo
1,8
Tc
1,9
Ru
2,2
Rh
2,2
Pd
2,
2
A
g
1,
9
Cd
1,7
In
1,7
Sn
1,8
Sb
1,9
Te
2,1
I
2,5
Xe
Cs
0,7
Ba
0,9
Hf
1,3
Ta
1,5
W
1,7
Re
1,9
Os
2,2
Ir
2,2
Pt
2,
2
A
u
2,
4
Hg
1,9
Tl
1,8
Pb
1,9
Bi
1,9
Po
2,0
At
2,2
Rn
Fr
0,7
Ra
0,9
**
Rf
Db
Sg
Bh
Hs
Mt
D
s
R
g
Uu
b
Uu
t
Uu
q
Uu
p
Uu
h
Uu
s
Uu
o
1D
4,79 D =X
Logo, pode-se escrever: = 4,79.d
Modelo de Lewis:
As estruturas de Lewis constituem-se apenas smbolos eletrnicos dos tomos e
explicam as ligaes covalentes (n e tipos), porm no mostram a forma das
molculas.
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Modelos:
Sero abordados trs modelos:
- Estruturas de Lewis
- Modelo VSEPR (Valence Shell Electron Pair Repulsion)
- Ligao de valncia
Frmula geral: ABn
Exemplos:
AB2= CO2 e H2O
AB3= SO3 e NH3
A forma do CO2 linear e da H2O angular.
A forma do SO3 plana triangular e da NH3 piramidal triangular.
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Geometria Tetradrica
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Geometria Octadrica
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Hibridizao
Da gentica: duas espcies diferentes cruzam-se e surge uma nova espcie. Dois
ou mais orbitais fundem-se e surge um novo orbital diferente dos anteriores.
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CH4
Ligaes mltiplas
Etileno
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Formaldedo H2CO
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Etano
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Eteno
Etino
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3) Ligao metlica
As substncias metlicas podem ser consideradas como constitudas por um
conjunto de tomos idnticos unidos por uma ligao especial chamada ligao
metlica.
Exemplo:
1) Na
1s22s22p63s1
Nao
Na
2) Fe
Fe
:Fe
Ligao intermolecular
So as ligaes que ocorrem entre molculas. A probabilidade de haver ligao
maior nos estados lquido e slido, porque no gasoso esto muito isoladas.
As foras intermoleculares afetam diretamente o ponto de fuso e ebulio das
substncias.
Ligaes
Intermoleculares fortes
Quanto + polar a
ligao
Provocam
PF elevado
PE elevado
+ fcil a liquefao da
substncia
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Foras intermoleculares
b) Pontes de hidrognio
So foras intensas (maiores que as de Van der Waals) encontradas nas ligaes
entre molculas polares.
Exemplos: HF, H2O
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Funes inorgnicas
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1. xidos
2. Hidrxidos (bases)
So os compostos que tem o nion hidroxila (OH)- ou OH- ligados a um metal
Notao geral: Me (OH)x
Os hidrxidos apresentam que tipo de ligao?
3. cidos
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H?C?O?
Regra:
a)
oxcido 2 tomos de H.
b)
c)
4. Sais
Mey Rx
5. Hidretos
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Equao qumica:
2NH3
HNO3 (aq) + AgCl
CaO + CO2
Mtodo da xireduo
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H3AsO4 + NO
1) Reao de Sntese
So tambm chamadas de reaes de combinao ou adio, onde duas ou mais
substncias combinam-se para formar (sintetizar) uma nova substncia.
CaO
1.2) Sntese total quando os reagentes tem pelo menos uma substncia composta.
Exemplo: 2CO + O2
2CO2
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Podem ser:
2.1) Pirlise decomposio pelo calor.
Exemplo:
2HgO
2 Hg +
O2
Exemplo:
2Na + Cl2
2 NaCl(fundido)
H2O + O2
Exemplo: HCl + Zn
ZnCl + H2
NaCl + H2O
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Estequiometria
Nmeros de massa
1,01
2,01
12,0
12
15,9
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Massa molecular
O2 = 32
H2O = 18
Substncias gasosas
a) Massa de um gs:
n = m/PM
b) Volume: 1 L = 1.000 mL ou 1.000cm3
43
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c) Temperatura: 0 C = 273 K
Relao: K = C + 273
d) Presso: 1 atm = 760 mm Hg = 76 cm Hg
Transformao isovolumtrica
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PV = m/PM x RT
Sendo:
P presso em atm
V volume em L
m massa em g
PM massa molecular em g/mol
R constantes dos gases = 0,082 atm.L/mol.K
T em K
Pode-se determinar diretamente a densidade de um gs a partir da equao de
Clapeyron:
Clculo estequiomtrico
As condies de presso de 1 atm = 76 cm de Hg e temperatura de 0 C = 273 K
so chamadas de Condies Normais de Temperatura e Presso (CNTP).
Volume molar: o volume ocupado pela massa de 1 mol de uma substncia.
O volume de um mol de qualquer substncia nas CNTP de 22,4 L.
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Reagente limitante
2H2O(l)
2 mis H2
1 mol O2
10
x =5
Clculo de rendimento
Ba3(PO4)2(s) + 6NaNO3(aq)
Se uma soluo de 3,50g Na3PO4 seja misturada a outra com 6,40g de Ba(NO3)2.
Calcule:
a) Quanto se forma de Ba3(PO4)2?
b) Qual o reagente limitante?
c) Qual o rendimento?
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Termodinmica
hrme = calor
dynamis = energia
Sistemas termodinmicos
Classificao:
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Sistema isolado: aquele que no troca matria nem energia com a vizinhana.
Parede: o que separa o sistema da vizinhana. Pode ser material ou no.
Fronteiras adiabticas impermeveis ao calor.
Fronteiras diatrmicas permeveis ao calor.
Ciclo
quando, o sistema aps passar por vrios estados, retorna ao estado inicial.
Num ciclo, os valores finais menos os iniciais de qualquer das variveis de
estado so necessariamente iguais zero. No caso contrrio, ela do tipo varivel de
processo.
Exemplo: Calor e trabalho so tipicamente variveis de processo, porque
dependem do caminho (dado pelos diversos estados) seguido entre os estados inicial
e final.
Processo: qualquer troca nas propriedades de um sistema.
Reversvel: quando o caminho pode ser substitudo por uma sucesso de
estados de equilbrio, pode-se retornar, isto , ocorre a reverso completa.
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1. Lei da Termodinmica
Entalpia [H]
o total de energia armazenado no sistema durante um processo que ocorre a
presso constante.
A quantidade de calor liberada ou absorvida num processo a presso constante
denomina-se variao de entalpia.
H = Hfinal Hinicial
uma funo de estado.
50
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2H2O + calor
H < 0
2H2 + O2
Lei de Hess
O calor liberado ou absorvido por uma reao qumica, presso constante,
independe do caminho seguido.
Aplicao:
Muitas reaes so difceis de realizar na prtica.
- Muito lentas;
- Muito rpidas (explosivas);
- rendimento muito baixo;
- Produtos indesejados (reaes paralelas);
Logo, nem sempre possvel executar a reao para determinar a variao de
entalpia.
Exemplo: Combusto do grafite
C(grafite) + O 2(g)
CO2(g) H = ?
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A entalpia e a espontaneidade
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H2O(l) H= 6 kJmol-1
CaCO3(s)
Entropia [S]
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2. Lei da Termodinmica
Definio de entropia:
S q
T
O aumento de entropia do sistema igual ou maior ao calor absorvido no
processo dividido pela temperatura.A igualdade para processos reversveis.
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Energia de Gibbs:
G = H T S
G < 0 reao espontnea (liberao)
G > 0 reao no-espontnea (absoro)
G = 0 equilbrio
Resumo:
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Cintica Qumica
C+D
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2NO
v = k [N2] [O2]
2H2 + O2
2H2O
v = k [H2]2 [O2]
Lei da ao das massas (Gulberg e Waage, 1864):
mM + nN
v = k [A]a [B]b
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A concentrao dos reagentes pode ser alterada por variaes de presso. Como
a variao de presso modifica o volume, logo modifica a concentrao, assim
alterando a velocidade de reao.
Numa reao onde os reagentes so gasosos, se a presso for duplicada, o
volume ser reduzido a metade, logo as concentraes molares sero tambm dobradas.
A velocidade ficar 2 x 2 = 4 vezes maior.
A lei de ao das massas pode ser equacionada em funo das presses parciais
dos reagentes.
Equao geral:
aA + bB
mM + nN
v = k [pA]a [pB]b
1. Caso: A
2. Caso: A
o dobro
B
3. Caso: A
o dobro
4 Caso: A
Quadruplica
v = k [A] [B]
2A + B = AB
v = k [A]2 [B]
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Resumo:
v = k [A]2 [B]
[A]
[B]
2[A]
[B]
v1=22 v=4v
[A]
2[B]
v2=21 v=2v
2[A]
2[B]
v3=22 21v=8v
Ordem de reao
CO + CO2(g) + NO(g)
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NO2 + NO2
NO3 + NO
NO3 + CO
NO2+ CO2
etapa rpida
Molecularidade
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Regra de VantHoff
2H2 + O2
2H2O
Pt
OH-
2H2O2
2H2O + O2
2H2O + O2
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Tipos de catlises
2SO3
2KCl + 3O2
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Equilbrio qumico
Quais das seguintes situaes esto em equilbrio?
1) Um bico de Bunsen ligado dentro de uma sala fechada.
2) Um balo fechado contendo uma mistura de H2 e O2
3) Um balo fechado contendo uma mistura de 2NO2 e N2O4
No primeiro caso no est em equilbrio, pois h consumo de ar e gs.
No segundo caso no est em equilbrio, pois basta uma fasca para haver uma
reao explosiva. Parece estar em equilbrio, porque a reao muito lenta.
No terceiro caso a reao est em equilbrio. Por qu?
Trs testes:
- um sistema fechado. Sim
- Medindo as propriedades de equilbrio, como por exemplo, a presso do
sistema. Na medida em que ocorre a reao a presso cai e a colorao alaranjada
muda. Nem a presso est caindo, nem a cor mudando.
- Altera-se a temperatura, por exemplo.
Uma reao qumica composta de duas partes separadas por uma flecha, a qual
indica o sentido da reao. As espcies qumicas denominadas como reagentes ficam
esquerda da flecha e, direita, ficam os produtos, ou resultado da reao qumica.
Reagentes
Produtos
A+B
C+D
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desenvolvimento que a reao que se processa no sentido inverso (dos produtos para os
reagentes).
A+B
C+D
Equao geral:
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V1
aA + bB
mM + nN
V2
V1 = k1 [A] [B]
V2 = k2 [M]m [N]n
No equilbrio: V1 = V2
k1/k2 = [M]m [N]n/ [A]a [B]b
Constante de Equilbrio
KC = [M]m [N]n/ [A]a [B]b
Quanto maior o valor da constante de equilbrio, mais completa a reao no
sentido direto e vice-versa.
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H2O(l)
aA(g) + bB(g)
mC(g) + nD(g)
Definio:
Constante de equilbrio expressa em presses parciais (Kp) a relao entre o
produto das presses parciais dos produtos da reao no estado gasoso, e o produto das
presses parciais dos reagentes no estado gasoso, estando todas elevadas a potncias
iguais aos respectivos coeficientes na equao da reao qumica.
Logo: Kc = Kp (RT)-n
ou Kp = Kc (RT)n
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3Fe(s) + 4H2O(g)
Kp = (pH2)4/ (pH2O)4
Exemplo:
N2 + 3H2
2NH3
b) Variao da temperatura
Nos sistemas em equilbrio se a reao no sentido direto for exotrmica
(H<0), a reao no sentido oposto ser endotrmica (H>0) e vice-versa.
Pelo princpio de Le Chatelier a elevao da temperatura desloca o
equilbrio no sentido da reao que produz abaixamento da temperatura,
logo no sentido da reao que absorve calor (reao endotrmica) e viceversa.
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2NH3
H<0
HC3-COOH
HO-C2H5
HC3-COO-C2H5 + H2O
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HC3-COO- + H3O+
+ H2O
No equilbrio:
+ H 2O
HC3-COO- + H3O+
0,1
antes do equilbrio
0,1 0,0013
0,0013
0,0013
depois do equilbrio
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H2S + H2O
HS- + H3O+
HS- + H2O
S-- + H3O+
Para os tricidos h trs constantes de ionizao (K1, K2, K3) e assim por diante. Para as
bases (hidrxidos) se verifica a mesma coisa.
HA
+ H2O
M
M M
A- + H3O+
0
antes do equilbrio
depois do equilbrio
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= (12/1- 1) x 0,001
1M---------------------- -0,03%
Efeito do on comum
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+ H2O
No caso de um sal numa soluo bsica, o sal tendo o mesmo ction haver o
aumento da concentrao dos ctions no equilbrio da ionizao da base e deslocar no
sentido da formao da base no dissociada, ou seja, enfraquecer a base.
cidos e bases
HCl + H2O
H 2O
H2CO3
H3O + HCO3
+
NaOH(s)
Na+ + OH74
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NH3 + H2O
NH4+ + OH-
Na2O + H2O
2 NaOH(aq)
2. Teoria de Brnsted-Lowry
H3O+ + Cl-
O HCl atua como cido fornecendo um prton e gua como uma base recebendo
um prton.
Como o conceito de Brnsted-Lowry mais amplo pode-se explicar o carter
cido ou bsico de solues no-aquosas.
Ex.:
NH3(g) + HCl(g)
NH4Cl(s)
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O prton transferido do HCl para a amnia uma reao tpica de BrnstedLowry, onde nem o on hidroxnio nem o on hidrxido esto envolvidos, logo no
seriam considerados cidos ou bases pelo conceito de Arrhenius.
3. Teoria de Lewis
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Ex.1:
Ionizao da gua
2H2O
H3O+ + OH-
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pH e pOH
H+ + HS- (1)
H+ + S-- (2)
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Hidrlise de sais
Classificao
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Exemplos:
Na+CN(K+)2CO3 2Na+CH3COOBa+2(ClO-)2
Ba2+S2Na+(HCO3) Ca2+S2Apenas o nion hidrolisa, produzindo soluo aquosa bsica.
Exemplos:
NH4+ClNH4+NO3(NH4+)2SO42Ag+NO3Cu2+SO42
3. Sais de cidos fracos e bases fracas
Os sais de cidos e bases fracas, quando dissolvidos na gua hidrolizam tantos
os ctions, quanto os nions, sendo a soluo de sais aproximadamente neutra com pH
7.
80
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B+ + A- + HOH
Exemplos:
NH4+CH3COO(NH4+)2 CO3NH4+HCO3Fe3+(CH3COO-)3
Pb2+(CH3COO-)2
4. Sais de cidos fortes e bases fortes
HA + OH-
B+ + HOH
BOH + H+
81