UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA

Instituto de Qumica
Departamento de Fsico-Qumica
QUIA16 - Fsico-Qumica C
Docente: Vernica Maciel Bastos

CINTICA QUMICA I LEI DE ARRHENIUS

PARTE C
Ana Clara Ribeiro
Elisngela Gonalves
Pedro Coutinho

Salvador , 2016

OBJETIVO

Este experimento teve por objetivo calcular a energia de ativao e o fator prexponencial da equao de Arrhenius para a reao de reduo do on persulfato (S 2O82-)
pelo on iodeto (I-) em meio aquoso.

INTRODUO

A reao utilizada como objeto de estudo no experimento foi a da reduo do on

persulfato pelo on iodeto, dada seguinte equao balanceada:

Tal reao de 2 ordem global. Para facilitar a determinao experimental de sua

Lei de Velocidade, pode-se recorrer ttica de trabalhar na medida da variao na
concentrao de um dos reagentes, o persulfato, e utilizar o outro em excesso, on iodeto,
de modo que a concentrao deste seja aproximadamente constante. Assim, na
expresso abaixo:

Fazemos k'= k[I-], onde k' a pseudo constante de velocidade na equao:

O qual a expresso para a reao agora designada como de pseudo primeira ordem.
Rearranjando e integrando, obtemos:

 possvel calcular o valor da energia de ativao se obtermos diferentes valores de

k' para diferentes temperaturas. A equao de Arrhenius relaciona temperatura, energia
de ativao e constante de velocidade:

Tomando o logaritmo natural em ambos os lados, podemos obter a forma linearizada

da equao de Arrhenius:

Ou seja, ao esboar em um grfico os valores de ln k' versus 1/T, deve-se obter uma
reta cuja inclinao ser igual a - Ea/R e cuja interseco com o eixo y ser igual a ln A.

Na presena de tiossulfato de sdio, ocorre uma reao de reduo do iodo

formado, de modo a regenerar o on iodeto presente inicialmente:

Essa reao muito mais rpida que a primeira, de modo que o iodo molecular,
assim que formado, rapidamente consumido. Depois que todo o persulfato reage, a
concentrao de iodo comea a elevar-se, e sua presena pode ser detectada
adicionando-se gotas de amido 1% na mistura reacional. (o iodo forma um complexo de
colorao azul com o amido).
Ento, para determinar o tempo necessrio para uma quantidade ''X'' de iodo basta
colocar a quantidade exata de tiossulfato necessria para consumir essa quantidade de
iodo. Quando surgirem as evidncias (colorao azulada) de I 2 presente na soluo,
infere-se que aquela quantidade ''X'' de iodo j havia sido produzida, sendo utilizada na
reao do tiosulfato para produzir tetrationato.

TRATAMENTO DE DADOS

Os valores de k' so calculados atravs da expresso:

onde o termo do numerador entre parnteses a concentrao inicial de on persulfato, e

o termo do denominador a concentrao da mesma espcie no tempo t.

Quantidade inicial de persulfato:

n0 = [persulfato] (mol/L) x Vpersulfato (L)
n0 = 0,01 x 0,002
n0 =2,0x10-4 mol

Quantidade inicial de tiossulfato:

n S O = [tiossulfato] (mol/L) x V tiossulfato (L)
23

n S O = 0,01 x 0,001
23

n S O = 1,0x10-4 mol
2

2-

Quantidade de persulfato no tempo ''t'':

(npersulfato)t = (npersulfato)0 - n S O /2
2

23

(npersulfato)t = 2,0x10-4 (1,0x10-4)/2

(npersulfato)t = 2,0x10-4 0,5x10-4
(npersulfato)t = 1,5x10-4

Ento,

S 2O 8 2

S 2O 8 2

n
n0

ln

Para encontrar os valores de k', basta substituir os tempos na equao acima.

DETERMINAR OS VALORES DE k NAS DIFERENTES TEMPERATURAS
DO EXPERIMENTO

Sabendo que o

S 2O 8 2

S 2O 8 2

n
, logo temos que:
n0

ln

Tabela 1: valores de k e de 1/T a uma dada temperatura e tempo.

Temperatura (C)
10
15
20
30
33,5

Tempo (s)
518
316
220
113
84

1/t
1,93x10-3
3,16 x10-3
4,54 x10-3
8,84 x10-3
1,19 x10-2

k
5,55 x10-4
9,09 x10-4
1,30 x10-3
2,54 x10-3
3,42 x10-3

CONSTRUIR O GRFICO DE ln k VERSUS 1/T

Tabela 2: valores de ln k a uma dada temperatura e tempo.
T (C)
10
15
20
30
33,5

T (K)
283,15
288,15
293,15
302,15
306,65

Grfico 1: ln k versus 1/T

1/T
0,003531697
0,003470415
0,003411223
0,003309614
0,003261047

k
5,55 x10-4
9,09 x10-4
1,30 x10-3
2,54 x10-3
3,42 x10-3

ln k
-7,49654244
-7,00316546
-6,64539101
-5,9755912
-5,67811473

-5
0

-5.5
-6

f(x) = - 6636.55x + 15.98

R = 1

ln k' -6.5
Linear ()

-7
-7.5
-8
1/T (K-1)

DETERMINAR OS VALORES DA Ea E DO VALOR DO FATOR PREXPONENCIAL (A) DA LEI DE ARRHENIUS

A lei de Arrhenius nos diz que

k =A . eEa/ RT

em que aplicando ln nos dois

membros da equao, temos que:

ln k =ln A

Ea 1
.
R T

Atravs do grfico anterior de ln k versus 1/T, temos que a equao da reta :

y= - 6636,5x + 15,983, onde:
ln k = y
ln A = coeficiente linear = 15,983
-Ea/R =coeficiente angular = - 6636,5
1/T = x

O valor da Ea, temos que:

- Ea = - 6636,5 x R
Ea = 6636,5 x 8,314
Ea = 55,18 kJ/mol
O valor do fator pr-exponencial (A), temos que:

ln A = 15,983
A=

15,983

A = 8,736x106 s-1

PERGUNTAS:
Qual a frao do on persulfato que reage durante o intervalo de tempo
cronometrado?
ons de persulfato que reagem nont
=
total de ons persulfato
no
2,0 x 104 1,5 x 104
2,0 x 104

= 1/ 4 = 25%

Qual a dependncia entre o tempo que a soluo leva para tornar-se

azul e a temperatura da experincia? Como so afetados os valores de
k, k e Ea em relao quele tempo?

No experimento, observou-se que o aumento da temperatura resultou na

diminuio do tempo necessrio para a soluo se tornar azul. A diminuio do tempo, por
sua, vez ocasionou um aumento nos valores das pseudo constantes de velocidade. Como
k=k[I-] e a concentrao de iodeto se manteve constante de velocidade k tambm
aumenta com o aumento da temperatura- o que era esperado, pois esse aumento eleva a
frequncia de colises e a frao de molculas com energia cintica suficiente para
reagir.
Geralmente se assume que tanto o fator pr-exponencial (A) como a energia de
ativao (Ea) no variam com a temperatura, mas o fator que a inclinao do grfico de
ln k versus 1/T tambm depende da temperatura, segundo a equao:

d ( lnk ) Ea
=
m. T
R
1
d
T

()

Onde m geralmente um nmero negativo.

CONCLUSO

Foi verificado que possvel calcular a E a de uma reao inica utilizando a equao de
Arrhenius (Ea= 55,18 kJ/mol. Com os dados obtidos conseguiu-se obter o grfico de ln k
versus 1/T em linha reta com uma boa aproximao, visto que o valor de R 2 calculado foi
bastante prximo de 1.
O aumento da temperatura resultou sempre em um aumento das constantes de
velocidade, o que est de acordo com a Teoria das Velocidades das Reaes, pois a
frequncia de colises e a energia cintica das molculas que colidem tambm aumenta.