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1ª LISTA DE FENÔMENOS DE SUPERFÍCIE E ELETROQUÍMICA

1) Calcule a ascensão capilar vertical de uma amostra de benzeno líquido ( γ =28,9

mN/m; θ=60°; ρ=0,877 g/cm 3 ) em um tubo com diâmetro interno de 0,2 cm.

2) Que pressão deve ser aplicada para forçar a passagem de água líquida em uma membrana de teflon expandido com um diâmetro de poro igual a 0,1 µ m? ( θ água =110° e

γ água =73 mN/m)

3) Definir: a) tensão superficial; b) tensão interfacial; c) ângulo de contato.

4) Quais as dimensões de tensão superficial ou interfacial? Em que unidade se mede habitualmente?

5) Definir: a) trabalho de adesão entre um líquido e um sólido; b) trabalho de coesão de um líquido; c) coeficiente de espalhamento (pesquisa).

6) Qual é a expressão da fórmula de Young-Laplace?

7) Qual é a equação de Kelvin?

8) Como se explica a ascensão capilar? Que relação existe entre a altura da ascensão capilar e a tensão superficial?

9) Descrever os métodos experimentais de medida da tensão superficial de líquidos.

10) Como a tensão superficial varia com a temperatura?

11) Qual o trabalho reversível que se deve fazer, a 25°C, para pulverizar um quilograma de água, em gotas de raio igual a 0,5 mm? A tensão superficial e a massa específica da água, a 25°C, são: 72 dyn/cm e 0,998 g/cm 3 .

12) Uma bolha de sabão se forma na atmosfera. Qual o excesso de pressão no interior da bolha, quando seu raio é de 1 cm e a tensão superficial é de 30 dyn/cm?

13) A 20 o C, o ar atmosférico contém 1,6% (porcentagem molar) de vapor d’água. Sob

que pressão se deve comprimir o ar, a 20 o C, para que o vapor d’água condense na forma

de gotículas de raio igual a 3x10 -6 cm? Dados: pressão de vapor da água: 17,5 mmHg; tensão superficial da água: 72,8 dyn/cm; massa específica da água: 0,998 g/cm 3 . Tudo a

20 o C.

14) Um tubo capilar imerso em água provoca a ascensão de uma coluna líquida de 8,37

cm de altura; imerso em mercúrio provoca uma depressão de 3,67 cm. Qual o diâmetro

do tubo capilar? Quanto vale a tensão superficial do mercúrio? Dados: tensão superficial da água: 72 dyn/cm; massas específicas da água e do mercúrio: 0,998 e 13,6 g/cm 3 .

15) Duas lâminas de vidro, dispostas paralelamente, são mergulhadas parcialmente num líquido de tal maneira que entre elas fica contida uma camada de líquido de espessura constante e igual a 0,01 cm. A ascensão capilar eleva o líquido entre as lâminas até a altura de 5,3 cm. Qual o valor da tensão superficial do líquido? Massa específica do líquido: 0,870 g/cm 3 .

16) Na determinação da tensão superficial pelo método da gota, o peso real, W, da gota

é igual ao produto do peso ideal, W id , por um fator de correção, f, função de r/V 1/3 , onde

r é o raio externo do capilar e V o volume da gota. Para r/V 1/3 = 0,5, tem-se f = 0,65. Escrever a equação que relaciona W id com a tensão superficial do líquido. Calcular o valor de r para um líquido em que a tensão superficial, γ , vale 26,0 dyn/cm e a massa

específica, ρ, é 0,800 g/cm 3 a fim de que r/V 1/3 seja igual a 0,5. Usando este capilar e o líquido acima, determinar o peso real da gota. Usar g (aceleração da gravidade) = 980 cm/s 2 .

17) A partir dos dados, da tabela abaixo, correspondentes ao ácido acético (M = 60

17) A partir dos dados, da tabela abaixo, correspondentes ao ácido acético (M = 60 g/mol), determinar a constante de Eötvös e a temperatura crítica do ácido, usando a equação de Ramsay- Shields.

crítica do ácido, usando a equação de Ramsay- Shields. 18) Numa prática para verificação da ascensão

18) Numa prática para verificação da ascensão capilar, mergulha-se um capilar de diâmetro interno de 0,1 mm num bécher com um líquido. Verifica-se que o líquido sobe até cerca de 10 cm de altura. Após isso, ainda com o capilar imerso no líquido do bécher, corta-se o capilar a cerca de 6 cm de altura. Pergunta-se: o que acontece com o líquido no capilar? Explique o porquê do acontecido. Para uma interface água-ar a 25°C e 1 atm, calcule a subida capilar num tubo de vidro de diâmetro interior 0.2 mm. A tensão superficial da água a 25°C é de 72 dyn/cm. As massas específicas do ar e da água a 25°C e 1 atm são respectivamente 0.001 g.cm -3 e 0.997 g.cm -3 .

19) Dois tubos capilares com raios internos respectivamente 0.6 e 0.4 mm são mergulhados num líquido de massa específica 0.901 g.cm -3 , em contacto com ar de densidade 0.001 g.cm -3 . A diferença as subidas capilares registadas nos dois tubos é de 1 cm. Calcular a tensão superficial do líquido supondo que o ângulo de contacto é zero.

20) Calcule a pressão de vapor de uma gota esférica de raio 20 nm a 35 °C. A pressão de vapor intrínseca da água aquela temperatura é de 5.623 kPa e a sua densidade 994.0 kg.m -3 . Considere a tensão superficial da água a esta temperatura igual a 7.275×10 -2 Nm -1 .

21) O trabalho de adesão para a interface água-acetato de celulose é de 1159 mJ.m -2 . Sabendo que a água molha um filme de acetato de celulose com um ângulo de 53.7° calcule a tensão superficial do acetato de celulose. Considere boa aproximação para a tensão interfacial água-acetato de celulose: γ LS =γ S +γ L -2( γ S γ L ) 1/2

22) Por que a tensão interfacial é sempre maior que zero?

23) Calcule o estado de equilíbrio (valor do ângulo de contato) do sistema abaixo considerando que no estado inicial temos uma bolha em forma de meia-esfera em 1 (diâmetro do tubo = 1cm) e que a bolha em 2 possui raio de 10 cm. A tensão superficial da água com sabão das bolhas é 30 mN/m. Dica: Considere que a variação do volume no sistema 2 é desprezível

que a variação do volume no sistema 2 é desprezível 24) Em um tubo em U

24) Em um tubo em U onde os dois ramos são separados por uma membrana permeável somente a água são colocados:

Do lado esquerdo (diâmetro do tubo = 2 cm) 10mL de uma solução 10 -4 M de glicose em água

Do lado direito (diâmetro do tubo = 0,5 mm) e água pura até atingir a mesma altura que o anterior.

Calcule o estado final do sistema. Qual seria a concentração de glicose necessária para que a diferença de altura fosse nula? Considere que a glicose não modifica a tensão superficial da água e que a variação na altura da coluna de líquido do lado esquerdo é nula. ρ = 1000 Kg/m 3 , γ = 72 mN/m, T = 298K, θ = 0º.

25) Se uma árvore de 30 m de altura fosse suprida pela seiva levada apenas pela elevação capilar, qual seria o raio dos canais encarregados desta tarefa? Assuma que a densidade da seiva é 1,0 g/cm 3 , e θ = 0° e γ = 73 X 10 -3 N/m. Despreze a densidade do ar. (Nota: A seiva sobe principalmente por pressão osmótica).

26) Calcule a concentração superficial em excesso para uma solução 0,3M de n-butanol em água, a 20º C usando a figura 3 abaixo.

de n-butanol em água, a 20º C usando a figura 3 abaixo. 27) As seguintes tensões

27) As seguintes tensões superficiais foram medidas para soluções aquosas de surfactantes não-iónicos CH 3 (CH 2 ) 9 (OCH 2 CH 2 ) 5 OH a 25°C:

para soluções aquosas de surfactantes não-iónicos CH 3 (CH 2 ) 9 (OCH 2 CH 2

Determinar a concentração micelar crítica (c.m.c.) e calcular a área ocupada por cada molécula surfactante adsorvida à c.m.c.

28) A tensão superficial de soluções aquosas de ácidos carboxílicos a 300 K pode exprimir-se pela equação semi-empírica de Szyszkowski (dada abaixo) em que γ 0 é a tensão superficial da água pura, C/mol.dm -3 é a concentração de ácido, e a e b são constantes dadas na tabela seguinte:

de ácido, e a e b são constantes dadas na tabela seguinte: γ 0 − γ

γ

0

γ = a.log(1 + B.C ) Equação de Szyszkowski

2

a) Diga se a adsorção superficial dos ácidos carboxílicos é positiva ou negativa.

b) Calcular a área superficial ocupada por cada molécula de ácido pentanóico a

concentrações elevadas (bC>>1).

c) Que conclusões pode retirar da tabela sobre a forma como os ácidos se dispõem à

superfície? Que previsão pode ser feita sobre a área superficial ocupada por séries

homólogas destes ácidos.

29) Um avião a jato está voando em uma região onde o ar está 10% supersaturado com vapor d’água (umidade relativa de 110%). As partícula sólidas emitidas pelo motor a jato adsorvem moléculas de água e podem servir de núcleo de formação de gotículas esféricas. De que tipo de fenômeno de nucleação estamos falando? Qual deve ser o raio mínimo (em nm) destas gotículas se a condensação ocorre e uma “cauda de vapor” é formada pela passagem do jato? Dados: γ (água) = 75,2 mN/m, ρ (água) = 1030 Kg/m3 e T = 275K.

30) Uma solução aquosa de sabão foi preparada. A tensão superficial é 28 mN/m.

a) Uma lâmina de barbear é posta na superfície desta solução deitada. Sabendo que as dimensões da lâmina são de 39 x 18 mm e sua espessura é de 0,25mm, determine qual o valor mínimo de θ para a lâmina flutuar.

b) Calcule o trabalho necessário para formar um filme de 2,0 cm de altura e de 2,0 cm de largura desta solução. Considere que o filme formado é duplo.

Dados: g = 10 m/s 2 e m (lâmina) = 2,20 g. Considere que o empuxo pela desprezível.

água é

31) Ao depositarmos uma gota de um líquido sobre uma superfície sólida ela pode se espalhar completamente sobre a superfície ou, mais provavelmente, ela permanecerá como uma gota, com um certo ângulo de contato com a superfície sólida.

a) Que informações podemos tirar a respeito deste líquido pela medida do ângulo de contato?

b) Que valor teria este ângulo se as forças de atração líquido-sólido fossem maiores que as forças de atração líquido-líquido

c) Qual teria que ser o valor de γ L-Ar para que o ângulo de contato fosse igual a

180º?

32) Muitas vezes precisamos filtrar soluções através de filtros com poros micrométricos, normalmente conectados a seringas.

a) Qual a pressão que deve ser aplicada para forçar a água através de um filtro com membrana de teflon com poros de 0,45 µm de raio?

b) Que fatores podem reduzir esta pressão

Dados: θ = 110º, γ (água) = 73mN/m

33) Em um experimento para caracterização das propriedades anfifílicas de um certo surfactante, mediu-se a tensão superficial de soluções aquosas deste a 303K em função da concentração molar:

aquosas deste a 303K em função da concentração molar: a) Determine graficamente a cmc do surfactante

a) Determine graficamente a cmc do surfactante nesta temperatura;

b) Calcule a concentração superficial deste surfactante e expresse em mol/m 2 e mol/Å 2

c) Calcule a área ocupada por cada molécula deste surfactante na superfície e a expresse em Å 2 /molécula;

34) Em um experimento de adsorção, 2,0g de um sólido em pó com área superficial de 50m 2 /g é disperso e agitado em 125 mL de solução 10 -2 M de um surfactante. Após o

equilíbrio, a concentração de surfactante na solução é de 0,72.10 -2 M. Calcule a área ocupada por cada molécula deste surfactante na superfície deste sólido.

35) Sais biliares como o colato de sódio (NaC) são moléculas anfifílicas naturais e suas principais funções estão relacionadas à solubilização e ao transporte de gorduras e lipídios. A figura abaixo apresenta os resultados de tensão superficial pelo método do anel para várias soluções aquosas do biossurfactante colato de sódio a 25ºC

a) Determine a cmc do NaC (mmol/L)

b) Determine a concentração superficial em excesso (mol/Å 2 ) e a área por molécula (Å 2 ).

excesso (mol/Å 2 ) e a área por molécula (Å 2 ). 36) Moléculas anfifílicas podem

36) Moléculas anfifílicas podem ser adsorvidas nas interfaces com líquidos. As ilustrações abaixo mostram fenômenos deste tipo. Observe e associe às respectivas legendas:

deste tipo. Observe e associe às respectivas legendas: ( ) Adsorção na interface líquido-ar de uma

(

) Adsorção na interface líquido-ar de uma cavidade em água.

(

) Adsorção na interface líquido-ar na superfície da água.

(

) Adsorção na interface líquido-líquido de uma emulsão de água em óleo.