MINISTRIO DA EDUCAO

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL

Escola de Engenharia
Programa de Ps Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais
PPGEM

CARACTERIZAO DA ESTABILIDADE DE AOS INOXIDVEIS

AUSTENITICOS SEM A ADIO DE NQUEL

Jlio Endress Ramos

Dissertao para obteno do Ttulo de Mestre em Engenharia

Porto Alegre
Ano 2009

I
MINISTRIO DA EDUCAO
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL
Escola de Engenharia
Programa de Ps Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais
PPGEM

CARACTERIZAO DA ESTABILIDADE DE AOS INOXIDVEIS

AUSTENITICOS SEM A ADIO DE NQUEL

JLIO ENDRESS RAMOS

Engenheiro Metalrgico

Trabalho realizado no Departamento de Metalurgia da Escola de Engenharia da UFRGS,

dentro do Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de
Materiais PPGEM, como parte dos requisitos para obteno do ttulo de Mestre em
Engenharia.
rea de Concentrao: Cincia e Tecnologia dos Materiais

Porto Alegre
2009

II
Esta dissertao foi julgada adequada para obteno do ttulo de Mestre em
Engenharia, rea de concentrao em Cincia e Tecnologia dos Materiais, e aprovada em
sua forma final, pelo orientador e pela Banca Examinadora do Programa de PsGraduao.

Orientador: Prof. Dr. Telmo Roberto Strohaecker

Banca Examinadora:
Prof. Dra. Cintia Cristiane Petry Mazzaferro, UNISINOS
Dr. Eng. Fabiano Dornelles Ramos, UFRGS
Dr. Eng. Mrio Wolfart Junior, STIHL Ferramentas Motorizadas Ltda.

Prof. Dr. Carlos Prez Bergmann

Coordenador do PPGEM

III

Dedico esta dissertao a todos que, de alguma forma, contriburam para que eu
conseguisse realizar todos os meus estudos e que me apoiaram em todas as fases da vida.

IV

AGRADECIMENTOS

Ao professor Dr. Eng. Telmo Roberto Strohaecker, pelo apoio dado a todos os
trabalhos e projetos que realizei durante tantos anos no LAMEF e pelas inigualveis
oportunidades que me foram proporcionadas.
Ao professor Dr. Eng. Afonso Reguly, pelos ensinamentos do cotidiano dentro de
um laboratrio metalrgico e pela especial colaborao neste trabalho.
Ao CNPq, que proporcionou a bolsa de estudo para a realizao deste mestrado.
Ao Arcelor Mittal Research Industry Gent OCAS e ao Departamento de Cincia
dos Materiais da Universidade de Gent, ambos na Blgica, pela possibilidade de realizao
da parte prtica e pela infra-estrutura oferecida para a realizao das anlises. Ao Eng.
Nico De Wispelaere, pelo suporte neste avanado centro de desenvolvimento e pesquisa.
Ao Dr. Eng. Mrcio Milititsky, pelo companheirismo durante a realizao de todo
este projeto, por todas as excelentes discusses tcnicas e pela grande amizade durante a
estada na Blgica.
Ao LAMEF Laboratrio de Metalurgia Fsica, que foi onde aprendi metalurgia.

SUMRIO

LISTA DE FIGURAS .........................................................................................................

LISTA DE EQUAES .....................................................................................................
LISTA DE TABELAS ........................................................................................................
LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS ....................................................................
RESUMO ...........................................................................................................................
ABSTRACT .......................................................................................................................

1 INTRODUO.......................................................................................................... 01

2 REVISO DA LITERATURA.................................................................................. 03
2.1

Aos Inoxidveis Austenticos ....................................................................... 03

3 AOS INOXIDVEIS AUSTENTICOS SEM ADIO DE NQUEL ................ 07

3.1

Efeitos dos elementos de liga ......................................................................... 11

3.2

Solidificao dos Aos Inoxidveis Austenticos ........................................... 12

3.3

Transformao Martenstica........................................................................... 16

4 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL.................................................................... 20
4.1

Materiais Utilizados....................................................................................... 20

4.2

Ensaio de Trao e de Deformao Controlada .............................................. 22

4.3

Medio de Saturao Magntica................................................................... 24

4.4

Difrao de Raios-X ...................................................................................... 29

5 RESULTADOS .......................................................................................................... 31
5.1

Ensaio de Trao e de Deformao Controlada .............................................. 32

5.2

Medio de Saturao Magntica................................................................... 33

5.3

Difrao de Raios-X ...................................................................................... 34

VI
6 DISCUSSO .............................................................................................................. 38

7 CONCLUSES .......................................................................................................... 41

8 SUGESTO PARA TRABALHOS FUTUROS ....................................................... 43

REFERNCIAS............................................................................................................ 44

VII

LISTA DE FIGURAS

Figura 2.1

Esquema ilustrativo das ligas e como as adies de elementos modificam

suas propriedades .................................................................................. 04

Figura 2.2

Diagrama de fases Ferro-Cromo ............................................................ 05

Figura 2.3

Segmento do diagrama Fe-Cr mostrando os diferentes caminhos para a

solidificao da Ferrita Alfa e Delta ...................................................... 06

Figura 3.1

Variao do preo do Nquel nos ltimos 10 anos .................................. 07

Figura 3.2

Segmentos do diagrama Fe-Cr mostrando o efeito do Mo e do Ni no

campo austentico ................................................................................. 12

Figura 3.3

Diagrama conhecido como WRC-1992 que prev a microestrutura aps a

solidificao de aos inoxidveis austenticos ........................................ 13

Figura 3.4

Efeito combinado do Carbono e Nitrognio no campo austentico .......... 14

Figura 3.5

Variao da solubilidade de Nitrognio com a temperatura ................... 15

Figura 4.1

Fluxograma de procedimento usado para avaliao das ligas.................. 20

Figura 4.2

Comparativo da curva tenso-deformao dos aos 301 e 304. A maior

taxa de encruamento deve-se a formao da Martensita induzida pela
deformao ........................................................................................... 22

Figura 4.3

Mquina de ensaio universal usada no ensaio de trao. ......................... 23

Figura 4.4

Desenho do corpo de prova utilizado para o ensaio de trao e para os

ensaios de deformao controlada. ......................................................... 24

Figura 4.5

Esquema de funcionamento do equipamento de medio de saturao

magntica............................................................................................... 25

Figura 4.6

Equipamento utilizado para medio de saturao magntica dos materiais.

.............................................................................................................. 26

Figura 4.7

Local de retirada do corpo para medio de saturao magntica e de

Difrao de Raios-X............................................................................... 27

Figura 5.1

Micrografia da liga A composta de microestrutura austentica com a

presena de incluses de Sulfeto de Mangans. ...................................... 31

Figura 5.2

Micrografia da liga D composta de Austenita incluses de Sulfeto de

Mangans............................................................................................... 32

Figura 5.3

Curvas tenso/deformao das ligas. ...................................................... 33

Figura 5.4

Evoluo das medies de saturao magntica das ligas estudadas em

diferentes deformaes........................................................................... 34

Figura 5.5

Espectro de Difrao de Raios-X da liga A com notvel rudo de medio

e grande variao de intensidade das fases presentes. ............................. 35

VIII
Figura 5.6

Espectro de Difrao de Raios-X da liga B sem alteraes significativas no

espectro.................................................................................................. 35

Figura 5.7

Espectro de Difrao de Raios-X da liga C sem alteraes significativas no

espectro de difrao. .............................................................................. 36

Figura 5.8

Espectro de Difrao de Raios-X da liga D apresentando pouca mudana

nos espectros de difrao........................................................................ 36

Figura 5.9

Espectro de Difrao de Raios-X da liga E no apresentando mudana

significativa durante as deformaes. ..................................................... 37

Figura 6.1

Variao das quantidades de fases presentes na liga A medidas via

Difrao de Raios-X aps as deformaes.............................................. 40

IX

LISTA DE EQUAES

Equao 1 ....................................................................................................................... 13
Equao 2 ....................................................................................................................... 13
Equao 3 ....................................................................................................................... 17
Equao 4 ....................................................................................................................... 18
Equao 5 ....................................................................................................................... 25
Equao 6 ....................................................................................................................... 27
Equao 7 ....................................................................................................................... 28
Equao 8 ....................................................................................................................... 28
Equao 9 ....................................................................................................................... 29

LISTA DE TABELAS

Tabela 4.1

Composio qumica das ligas utilizadas................................................ 21

Tabela 5.1

Caractersticas das ligas ensaiadas.......................................................... 32

Tabela 6.1

Quantidade das fases presentes na liga A via anlise dos dados de Difrao
de Raios-X............................................................................................. 39

XI

LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS

AISI

American Iron and Steel Institute

ASTM

American Society for Testing and Materials

CCC

Cbica de corpo centrado

CFC

Cbica de face centrada

Creq

Cromo equivalente

CST

Corroso Sob Tenso

Dimetro do gro

DRX

Difrao de Raios-X

EBSD

Electron Backscattered Diffraction

EFE

Energia de falha de empilhamento

Ferrita

Gs

HC

Hexagonal compacta

LME

London Metals Exchange

L0

Comprimento inicial

MEV

Microscpio Eletrnico de Varredura

MS

Martensite Start

Nieq

Nquel equivalente

PESR

Pressure electroslag remelting

pN2

Presso parcial de Nitrognio

SCC

Stress Corrosion Cracking

Temperatura

TCC

Tetragonal de corpo centrado

TCurie

Temperatura de Curie

TG

Tamanho de gro

WRC

Welding Research Council

XRD

X-Ray Diffraction

Ferrita Alfa

XII
'

Martensita Alfa CCC

Martensita HC

Austenita CFC

Ferrita Delta

Variao do comprimento

Deformao

Taxa de encruamento instantnea

Tenso

Tenso de frico

Tenso de escoamento

Tenso mxima

XIII

RESUMO

O desenvolvimento de novas ligas de aos inoxidveis austenticos cada vez mais

importante visto que a reduo de custos de fabricao e novas aplicaes so
fundamentais para a manuteno da competitividade das indstrias.
Uma nova liga que no necessite a adio de Nquel para manter a microestrutura
totalmente austentica a temperatura ambiente uma proposta muito interessante. A
matria-prima usada na fabricao do ao deve ter o menor custo possvel, e o Nquel
aparece como o principal responsvel pela variao de preo e custo do ao inoxidvel
austentico, o que dificulta o planejamento de custos e vendas das grandes empresas.
A substituio do Nquel por Nitrognio e Mangans uma tima opo, j que
seus custos e sua flutuao de preo so mais razoveis e ainda h a chance de usar a
combinao dos dois para estabilizar a Austenita e ainda alcanar uma liga com melhores
propriedades quando comparados aos aos austenticos tradicionais.
A possibilidade de haver transformao martenstica pode direcionar a utilizao do
ao inoxidvel para aplicaes especficas visto que o aumento da resistncia mecnica
devido a esta mudana de fase pode resultar em diminuio da resistncia frente
corroso.
A estabilidade microestrutural de cinco diferentes ligas aps deformao plstica
foi investigada e caracterizada atravs das tcnicas de Difrao de Raios-X e medio de
saturao magntica do material, possibilitando a identificao e quantificao das fases
austentica, Martensita e Martensita alm de suas eventuais transformaes.

XIV

ABSTRACT

The development of new austenitic stainless steel alloys is becoming more

important since new applications and cost reduction are the main targets of the industries.
A new alloy which does not need the addition of Nickel to maintain the
microstructure fully austenitic at room temperature in an extremely interesting proposition.
Raw material should be costless as possible, and Nickel comes to the austenitic
stainless steels as the main responsible for its high price and cost variation. The variations
at the market make the sales planning more difficult.
The substitution of Nickel by Nitrogen and Manganese is interesting since their
price are much more reasonable and the opportunity to mix these both elements and reach
an alloy with distinguished properties is feasible.
Strain induced martensite can occurs and lead to a strengthening of the alloy while
the resistance against corrosion could decrease.
The microstructural stability of five different alloys after mechanical deformation
were investigated and characterized by X-Ray Diffraction and magnetic saturation
measurements to quantify the evolution of martensite and martensite.

1 INTRODUO

O desenvolvimento de novas ligas de ao inoxidvel motivo de ateno das

grandes fornecedoras de ao no mundo. Tradicionalmente, os aos inoxidveis so
classificados em cinco diferentes classes: ferrticos, austenticos, martensticos,
endurecveis por precipitao e dplex. Cada classe apresenta caractersticas especficas,
para uso em determinadas aplicaes e, dentre essas, a classe dos aos inoxidveis
austenticos a que detm a maior fatia do mercado dos aos inoxidveis. Alm disso, tem
o maior custo de produo em virtude da matria-prima e de seu processamento.
Esses motivos fazem com que novas alternativas sejam desenvolvidas para o a
diminuio dos custos de produo. O insumo de maior custo neste material a adio de
Nquel, sendo entre 30 e 40% do custo do total de matrias-primas, elemento que tem sido
destacado pela instabilidade de fornecimento e preo, limitando a venda em longo prazo. O
Nquel o tradicional e principal agente estabilizante da Austenita na classe 300 e
normalmente adicionado em teores acima de 8% para manter a microestrutura totalmente
austentica temperatura ambiente.
Questes ambientais e de sade tambm tem sido discutidas para evitar o uso do
Nquel, desde a poluio durante a extrao e processamento at alergias quando em
contato com a pele humana e em implantes ortopdicos. Acredita-se que teores de Nquel
abaixo de 0,2% tornam uma liga de ao inoxidvel apropriada para o uso em implantes
(SUMITA, 1997). A soma destes motivos leva busca de novas opes para a
estabilizao da Austenita sem a adio de Nquel.
Uma das alternativas testadas foi o uso da srie 200 quando a adio de Nquel foi
reduzida e, pela primeira vez, se usou Nitrognio e Mangans juntos, que somadas s
caractersticas de ambos, tornam-se um conjunto eficaz, tanto na estabilizao da Austenita
quanto no aumento da resistncia por soluo slida e por encruamento; porm, sem

2
transformao martenstica que, em algumas situaes, induz o material originalmente no
magntico a um estado magntico, mudando suas caractersticas originais e
consequentemente mudando seu desempenho em servio.
Os aos inoxidveis austenticos apresentam complexas mudanas microestruturais
quando sofrem deformao plstica alm de grandes variaes relacionadas resistncia
mecnica e em relao corroso. Estas mudanas so devido transformao
martenstica induzida pela deformao e da baixa energia de falha de empilhamento (EFE)
apresentada por esta classe. A baixa EFE tambm fator determinante para a formao de
maclas nos aos austenticos, que tambm servem como locais de nucleao para a
transformao martenstica (FRCHARD et al 2006).
Toda esta mudana extremamente sensvel composio qumica, temperatura,
estado de tenses e tamanho de gro. Normalmente os metais CFC apresentam baixa
influncia da temperatura na tenso de escoamento; no entanto, a taxa de encruamento
muito afetada pela energia de falha de empilhamento, a qual muito influenciada pela
temperatura (REED-HILL 1992).
Este trabalho buscou caracterizar cinco ligas com combinaes distintas de
Nitrognio e Mangans alm de outros elementos de liga com funes especficas. Foram
usadas combinaes para que as ligas fossem mantidas totalmente austenticas
temperatura ambiente aps tratamento trmico.
A estabilidade austentica de cada liga foi testada atravs de um ensaio de trao
com deformao controlada e com posterior caracterizao atravs de tcnicas de medio
de saturao magntica do material e Difrao de Raios-X.

2 REVISO DA LITERATURA

2.1 Aos Inoxidveis Austenticos

Esta seo foi baseada no livro ASM Specialty Handbook Stainless Steel, editado
por J.R. Davis, exceto quando outras citaes forem feitas.
A resistncia corroso, aliada ductilidade, boa soldabilidade e bom desempenho
em uma ampla faixa de temperaturas so algumas das razes para se usar um ao
inoxidvel austentico. Com um teor acima de 11%, o Cromo confere ao ao uma camada
de xido superficial e muito aderente, propiciando uma camada passiva. Porm, a cintica
de formao dessa camada de xidos, sua estabilidade e sua capacidade de formar-se
novamente aps sofrer danos externos, esto intimamente ligadas com a adio de outros
elementos de liga como o Nitrognio, Molibdnio e o prprio Nquel. Adicionalmente, este
material tem amplo uso em aplicaes criognicas devido a no apresentar uma transio
dctil-frgil e a queda de tenacidade com a diminuio de temperatura ser muito suave.
Destaque, ainda, o fato dessa classe de aos apresentar boa resistncia mecnica alta
temperatura, tornando um material com ampla possibilidades de utilizao.
A Figura 2.1 (adaptada de Metals Handbook Desk Edition 1998) apresenta as
principais variaes dos aos inoxidveis austenticos, tendo como base o AISI 304, onde,
a partir deste, adicionam-se ou retiram-se elementos com objetivos especficos, onde a
utilizao de N e Mn na srie 200 j aplicada para aumento da resistncia; no entanto,
ainda com a presena de Ni (aproximadamente 5%).

Figura 2.1: Esquema ilustrativo das ligas e como as adies de elementos modificam suas
propriedades. (Adaptada de Metals Handbook Desk Edition 1998).

A estrutura cristalina cbica de faces centradas (CFC) da Austenita propicia uma

maior solubilidade em soluo slida dos elementos intersticiais como o Nitrognio,
devido ao maior tamanho dos interstcios em comparao estrutura cbica de corpo
centrado (CCC) da Ferrita.
Outra caracterstica desse material que no so magnticos quando normalizados;
porm, podem sofrer transformao martenstica quando deformados tornando-se
magnticos.
O diagrama de equilbrio Ferro-Cromo, Figura 2.2, evidencia que, para qualquer
concentrao de Cromo, a solidificao inicia-se atravs da fase cbica de corpo centrado
. O campo austentico aparece em temperaturas elevadas (maiores do que 830 C) e em
teores de Cromo de at 12,7 % em peso; porm, mesmo resfriando rapidamente a partir
deste campo no se tem uma estrutura austentica estvel temperatura ambiente.

Figura 2.2 Diagrama de fases Ferro-Cromo. (Metals Handbook Volume 20 1997)

A Ferrita apresenta duas nomenclaturas em aos inoxidveis. Quando formada

diretamente da solidificao conhecida como Delta e quando transformada a partir da
Austenita durante o resfriamento conhecida como Ferrita Alfa. As duas formas
apresentam diferentes morfologias, visto que a fase normalmente aparece coalescida,
enquanto que a fase apresenta a estrutura bruta da solidificao; no entanto, ambas com
mesma estrutura cristalina CCC.
A Figura 2.3 apresenta um segmento do diagrama Fe-Cr onde possvel visualizar
as diferentes origens da Ferrita encontradas em temperatura ambiente.

Figura 2.3 Segmento do diagrama Fe-Cr mostrando os diferentes caminhos para a formao da
Ferrita Alfa e Delta. (Carrouge, 2002).

A Figura 2.3 apresenta, diferentemente da Figura 2.2, a distino entre a Ferrita

Alfa e a Ferrita Delta, porm no uso prtico somente a nomenclatura Delta utilizada.
A estabilizao da Ferrita tambm tem no Cromo o principal agente. E quando em
teores acima de 12%, garante sua estabilidade desde a temperatura de fuso at a
temperatura ambiente sem a passagem pelo campo austentico.
Para promover a estabilizao da Austenita, e no somente isso, o Nquel
adicionado, possibilitando a estabilidade microestrutural austentica temperatura
ambiente, no entanto um brusco resfriamento necessrio.

3 AOS INOXIDVEIS AUSTENTICOS SEM ADIO DE NQUEL

O desenvolvimento de aos inoxidveis sem a adio de Nquel tem merecido

ateno nos ltimos 30 anos (GAVRILJUK, 1999). A diminuio do uso de Nquel j foi
amplamente utilizada na srie 200, onde a adio de Nitrognio e Mangans para a
estabilizao da Austenita possibilitou a reduo do teor de Ni de 8% para valores de 3% a
6%. No entanto, essa classe no correspondeu ao desempenho do ao inoxidvel
austentico mais utilizado, o AISI 304, quando empregados em ambientes que
necessitavam maior resistncia corroso e em aplicaes biomdicas.
O alto custo do Nquel aliado a sua variao de preo obrigaram as siderrgicas a
buscar mtodos de produo ou elementos alternativos para estabilizar a Austenita. Esta
variao de preo, conforme Figura 3.1, prejudica o fechamento de contratos em longo
prazo, dificultando o planejamento de produo, logstica, vendas, etc. Pode-se notar que
depois de grande aumento do preo do Nquel entre 2004 e 2007, ele atualmente encontra-

US$/Tonelada

se em valores prximos aos de quase 10 anos atrs.

Data
Figura 3.1: Variao do preo do Nquel nos ltimos 10 anos. (London Metals Exchange, 2009).

8
Na parte biomdica, algumas pessoas demonstram alergias de pele quando em
contato com aos inoxidveis austenticos contendo Nquel, tornando o ao sem Nquel
altamente preferencial (SUMITA 1997). A busca por um material sem Nquel impulsionou
tanto o desenvolvimento dos aos inoxidveis austenticos quanto de materiais no ferrosos
biocompatveis.
As tcnicas normais de produo de aos inoxidveis no permitem a adio de
altas concentraes de Nitrognio devido a sua baixa solubilidade no ao lquido e na fase
Delta. Portanto, para poder manter o Nitrognio em soluo slida, deve-se evitar a
solidificao do ao lquido passando pela Ferrita Delta. A adio de at 0,4% em peso de
Nitrognio pode ser alcanada nas aciarias convencionais, ou seja, sem significativas
alteraes de equipamentos (HANNINEN et al, 2001).
O Nitrognio em soluo slida o elemento mais benfico para o aumento da
resistncia sem afetar a ductilidade e tenacidade, desde que no seja excedido o limite de
solubilidade (para ligas comerciais normalmente menor que 0,9%; porm, este valor
dependente da composio qumica). Uma vez excedido o limite pode haver a formao de
nitretos ou formao de porosidades (HANNINEN et al, 2001).
A resistncia corroso notadamente o assunto mais abordado em aos
inoxidveis austenticos e a adio de Nitrognio tida como a alternativa mais promissora
para a melhora do desempenho em ambientes agressivos, principalmente por seu efeito
repassivador ou estabilizador da camada passiva (BABA et al, 2002). Milititsky et al
(2008a) mostraram que ligas que continham N e Mo apresentaram timos resultados frente
corroso por pites, tanto no surgimento do pite quanto no seu crescimento, onde o
Nitrognio apareceu como importante agente repassivador dos pites recm iniciados e o
Molibdnio agindo como supressor da iniciao.
Embora a utilizao de aos inoxidveis contendo Nitrognio esteja tornando-se
usual na indstria, sua introduo nestas ligas no trivial: a solubilidade do Nitrognio no
ao lquido baixa e, em geral, os processos de fabricao utilizados envolvem altas
presses e requerem equipamentos especialmente projetados de elevado custo.
O principal fator limitante da produo desta classe de aos a dificuldade de
inserir e manter o Nitrognio na liga durante a solidificao. A composio qumica
atravs da combinao dos componentes pea chave na solubilidade do Nitrognio em
cada liga; no entanto, deve estar caminhando ao lado de mais dois principais fatores: a
presso parcial de Nitrognio na atmosfera do ao lquido e a temperatura do banho. Em

9
processos comerciais, a adio de Nitrognio ocorre no momento em que se adicionam
ferro-liga ricos em Nitrognio no ao lquido, como nos processo PESR (Pressure Electro
Slag Remelting), fuso via induo a ar e forno com arco eltrico. No processo PESR, h
uma alta presso de N na atmosfera do banho; no entanto, no h transferncia de massa da
atmosfera para o banho, j que a escria usada no tem grande capacidade nitretante, assim
ela garante que o N adicionado via Ferro-liga no escape, funcionando como uma
membrana. A presso de N na atmosfera garante que o Nitrognio fique retido na liga
lquida e durante a solidificao (BALACHANDRAN et al, 2000).
A nova famlia dos aos sem adio de Nquel apresenta variaes da combinao
entre o Mangans e o Nitrognio como elementos estabilizadores da Austenita. O
Nitrognio um forte endurecedor da Austenita por soluo slida intersticial e,
conjuntamente com o Mn, baixa intensamente a energia de falha de empilhamento da
Austenita, alm de estabilizar esta fase, dificultando a formao da Martensita induzida por
deformao e aumenta por esta razo a taxa de encruamento.
Este tipo de ao apresenta uma boa capacidade de conformao a frio, alta
tenacidade, superior resistncia corroso devido melhora das propriedades da camada
passiva e baixa suscetibilidade magntica. No entanto, a resistncia mecnica ao impacto
em baixas temperaturas muitas vezes questionada com a adio de Nitrognio e a
remoo do Nquel (TOMOTA et al 1998).
As ligas austenticas tradicionais no apresentam uma brusca transio dctil frgil,
sendo esta classe normalmente escolhida para trabalhos em baixas temperaturas; no
entanto, aos com adio de Nitrognio e sem adio de Nquel no mantm esta
importante caracterstica. Milititsky et al (2008b) estudaram ligas similares s estudadas
neste trabalho em diversas temperaturas e mostraram acentuada queda de resistncia frente
ao impacto. O Nitrognio retarda o aparecimento de algumas fases intermetlicas
fragilizantes (sigma, laves (), R e ) e reduz a taxa de precipitao de carbonetos de
Cromo M23C6 (HNNINEN et al 2001). Os tomos de Nitrognio baixam a energia de
falha de empilhamento, o que influencia diretamente nas propriedades de conformao do
material.
Como visto, o Nitrognio apresenta um grande leque de vantagens quando
adicionado a esta classe. Por exemplo, o tradicional ao AISI 304 apresenta variaes
especficas, como a AISI 304LN, onde o Nitrognio adicionado para melhorar a
resistncia mecnica em temperaturas criognicas. No entanto, os aos do tipo L (low

10
carbon) apresentam problemas quando deformados, j que no contam com o Carbono
como agente estabilizante da Austenita.
Comparativamente aos aos tradicionais austenticos ligados ao Cromo e Nquel, o
Nitrognio pode ser adicionado para elevar a resistncia mecnica desde os valores de 275
MPa (aos tradicionais austenticos) at aproximadamente 760 MPa (ASM Specialty
Handbook: Stainless Steels 1994).
Normalmente o ao inoxidvel austentico utilizado em aplicaes criognicas.
Porm alguns autores (DEFILIPPI et al 1969) mostraram que a adio de Mangans e
Nitrognio e a remoo de Nquel acentuam a curva de transio dctil-frgil; porm, sem
uma variao brusca da energia de impacto, sem passar a apresentar uma temperatura
definida e sim com a diminuio gradativa da energia de impacto medida que a
temperatura diminui.
Aos inoxidveis austenticos sem Ni e com N so indicados quando se necessita
Austenita estvel a baixas temperaturas; porm quando no h o risco de impacto, como no
caso de geradores eltricos e seus componentes.
A solubilidade do Nitrognio no Ferro aumentada por adies de Cr e Mn. Assim,
um ao contendo 18% de Cr e 15% Mn admite at aproximadamente 0,6% de N em
soluo presso atmosfrica normal. No requer, portanto, tcnicas especiais de
fabricao. No entanto, a solubilidade varia muito para cada fase e ainda para o ao
lquido.
Outra fonte de desenvolvimento e da implantao do uso do ao inoxidvel
austentico foi realizada por pesquisadores da rea biomdica. O ao vem sendo usado em
maior quantidade que os outros metais, principalmente por ser mais barato; no entanto,
sem apresentar o mesmo desempenho que as ligas de Cromo-Cobalto e ligas de Titnio.
Por exemplo, o AISI 316L, quando usado em implantes ortopdicos, atacado pelo
organismo, onde o produto de corroso so ons de Ferro, Cromo e Nquel (SUMITA
1997).
Organizaes de sade consideram o Nquel e suas ligas como possivelmente
cancergenas ao corpo humano (IARC 1999); porm, teores abaixo de 0,2% so
considerados aceitveis. Sumita (1997) em sua reviso sobre o desenvolvimento de aos
inoxidveis austenticos sem adio de Nquel para uso como biomaterial, resumiu os
problemas e as vantagens do uso do Nitrognio e dos riscos do uso do Nquel. Foi

11
mostrado que a resistncia corroso geral, corroso por pites e resistncia mecnica so
melhorados quando o Nitrognio adicionado entre 0,1% e 0,16%.

3.1 Efeitos dos elementos de liga

Os elementos de liga so adicionados aos aos inoxidveis com o objetivo
especficos. Neste estudo, um fator importante no tradicionalmente citado o efeito dos
elementos de liga na solubilidade do Nitrognio. A camada de valncia do Ferro
combinada com a de cada elemento dita quais elementos so favorveis (aumentando a
solubilidade) ao Nitrognio. Elementos pobres em eltrons como Cromo, Mangans e
Vandio aumentam a solubilidade; enquanto que elementos que apresentam excesso de
eltrons, diminuem (MILITITSKY, 2008c).
O Mangans foi originalmente introduzido como substituto ao Nquel devido a seus
problemas de fornecimento ou instabilidade de preo. Para estabilizar a Austenita, o teor
de Nquel pde ser reduzido aproximadamente 4% em peso atravs da adio de 2-6% de
Mn. No entanto, com essa substituio, os aos no apresentam o mesmo desempenho
quando em ambientes agressivos.
Atualmente, um balano deve ser feito quando o Nitrognio adicionado
concomitantemente, j que o Mangans aumenta muito a solubilidade do Nitrognio na
Austenita, como no caso dos aos estudados neste trabalho. O Nitrognio um dos mais
fortes estabilizadores da Austenita, atuando junto com o Carbono para evitar a Martensita
induzida por deformao plstica. Tambm age aumentando a vida em fluncia dos aos
austenticos. Ele pode agir como o Carbono em aos estabilizados que precipita carbonetos
de Titnio ou Nibio; porm, com poder de aumento da resistncia muito maior do que o
do Carbono. Seu efeito benfico na camada passiva, mas seu mecanismo de ao ainda
no foi bem identificado.
O molibdnio um estabilizador da Ferrita, aumentando o desempenho em fluncia
atravs do aumento da resistncia mecnica por soluo slida, melhorando a resistncia
corroso por pites e facilitando a precipitao de carbonetos (evitando a precipitao de
carbonetos de Cromo que leva a sensitizao). Como propriedade deletria, promove a
formao da fase Sigma e da fase Laves quando em longo tempo a temperaturas elevadas.

12

Figura 3.1: Segmentos do diagrama Fe-Cr mostrando o efeito do Mo e do Ni no campo austentico.

(Folkhard 1988).

Sempre motivo de preocupao em aos inoxidveis austenticos, o Carbono age

aumentando a resistncia mecnica via soluo slida em classes no austenticas e
aumentando a resistncia via precipitao quando o Nb, Ti ou V esto presentes (aos PH).
Nos aos austenticos, deve ser muito bem controlado para evitar a sensitizao do
material; porm inibe a formao da Martensita induzida por deformao plstica.
O Titnio, o Nibio e o Vandio so elementos presentes nos chamados aos
estabilizados, j que tm grande afinidade pelo Carbono, evitando a sensitizao. Alm
disso tm grande efeito no aumento da resistncia fluncia em aos austenticos devido
precipitao de carbonetos refinados na regio intergranular; no entanto, reduzindo a
ductilidade quando j submetido fluncia. As adies destes elementos devem estar de
acordo com o percentual de Carbono, e com muito cuidado quando o Nitrognio est
presente j que tambm tendem formao de nitretos.
3.2 Solidificao dos Aos Inoxidveis Austenticos
Tradicionalmente elementos de liga, intersticiais como C ou N, ou substitucionais
como Mo, Ti, Nb, V, W, Cu e Al, so usados para conseguir que esse material alcance as
propriedades desejadas. As interaes de todos os elementos influenciam no modo de
solidificao. Isto possvel quando se separa os elementos em coeficientes estabilizadores
da Ferrita, chamado Cromo equivalente ou da Austenita chamado de Nquel equivalente.

13
Estes coeficientes foram desenvolvidos inicialmente para prever a microestrutura
formada aps um processo de soldagem ou lingotamento contnuo, onde h resfriamento
rpido e a proporo e sequncia das fases formadas durante a solidificao indicam a
tendncia do material a sofrer a chamada trinca quente.
O diagrama apresentado pelo Welding Research Council em 1992 (Figura 3.3)
como um diagrama de Schaeffler revisado o mais aceito atualmente para prever a
solidificao de aos inoxidveis austenticos e duplex; no entanto, o poder austenitizante
do Nitrognio ainda subestimado. Muitos diagramas foram elaborados a partir deste;
porm, ajustando a influncia de cada elemento para a liga estudada.

Figura 3.3: Diagrama conhecido como WRC-1992 que prev a microestrutura aps a solidificao de
aos inoxidveis austenticos. (Kotecki, 1992.)

As equaes 1 e 2 foram propostas por Kotecki (1992):

Nieq= %Ni + 35%C + 20%N + 0.25%Cu

Equao 1

Creq= %Cr + %Mo + 0.7%Nb

Equao 2

Onde todas as porcentagens dos elementos so dadas em peso. O uso deste tipo de
Equao no totalmente exato, visto que essa relao pode ser modificada por vrias
reaes de precipitao envolvendo estes elementos e que foi originalmente prevista para o

14
uso em soldagem. Muitas equaes como estas foram empiricamente desenvolvidas para a
adequao a cada elemento de liga adicionado; porm, as equaes acima so aceitas como
as mais adequadas para as ligas estudadas neste trabalho.
O grande efeito do C e do N pode ser ainda maior quando ambos so adicionados
juntos, visto que so os maiores agentes estabilizantes. A Figura 3.4 quantifica este efeito.

Figura 3.4: Efeito combinado do Carbono e Nitrognio no campo austentico. (Padilha 1994).

Estas equaes e a Figura 3.4 permitem visualizar o poder austenitizante do

Nitrognio comparado aos demais, perdendo apenas para o Carbono que, por seus
problemas associados principalmente corroso intergranular, atravs da sensitizao,
deve ser mantido em teores menores que os elementos muitas vezes considerados
impurezas como o Fsforo e o Enxofre.
A solidificao de um ao inoxidvel austentico tem tradicionalmente quatro
modos possveis:

Tipo A: Formao de dendritas de Austenita e solidificao completa

apenas com esta fase;

Tipo AF: Dendritas de Austenita e formao de Ferrita entre os braos

dendrticos, j que os elementos estabilizadores da Ferrita segregam para
esta regio;

Tipo FA: Solidificao ferrtica com a formao da Austenita nos ltimos

estgios de solidificao e tambm na fase slida;

Tipo F: Solidificao totalmente ferrtica.

15
O modo de solidificao desejado, e usado normalmente nos aos tradicionais AISI
304 e 316, o modo em que a Ferrita formou-se inicialmente e posteriormente se
transforma para Austenita. Normalmente um teor entre 3 e 6% de Ferrita Delta desejvel
para evitar o risco de trincas quente (PADILHA 1994).
A solubilidade do Nitrognio melhora medida que a temperatura da liga
aproxima-se da fase slida. No entanto, a passagem pelo campo Delta o fator crtico para
o aprisionamento do N na liga, visto que a solubilidade do Nitrognio baixa nesta fase.
Quando h formao de Ferrita Delta durante a solidificao, a solubilidade do
Nitrognio cai drasticamente para valores muito abaixo da solubilidade no ao lquido. No
entanto, no estado slido, assim que se atravessa o campo ferrtico e chega-se ao campo
austentico, a solubilidade do Nitrognio aumenta novamente.
A Figura 3.5 apresenta a variao da solubilidade do Nitrognio durante a
solidificao. A diminuio da solubilidade do N quando passa pela regio Delta um dos
maiores desafios enfrentados na produo de um ao inoxidvel austentico sem a adio
de Nquel.

Figura 3.5: Variao da solubilidade de Nitrognio com a temperatura. (Feichtinger 1999).

16
A mudana da atmosfera para um ambiente rico em Nitrognio garante uma maior
tendncia reteno dele, porm ainda hoje se torna um processo invivel em uma aciaria
convencional.
3.3 Transformao Martenstica
A microestrutura CFC em aos inoxidveis austenticos alcanada pela
combinao da adio de Cromo e Nquel, onde a liga mais comum a contendo 18% de
Cromo e 8% de Nquel (AISI 304). Na srie 200, o Nquel foi parcialmente substitudo
pelo Mangans. Como j visto, os tomos intersticiais favorecem a estabilizao da
estrutura CFC alm de aumentar, significativamente, o endurecimento por soluo slida.
O uso do Carbono, tambm intersticial, no entanto, evitado por sua tendncia a formar
carbonetos e promover a sensitizao.
A energia de falha de empilhamento dos aos inoxidveis austenticos baixa,
aproximadamente 20 mJ/m2e geralmente tende a aumentar com a adio dos elementos de
liga; porm, a influncia direta do Nitrognio na EFE ainda bastante discutida
(GAVRILJUK 1999).
A maioria dos aos inoxidveis austenticos no termodinamicamente estvel
temperatura ambiente. Por isso, quando aplicada tenso ou quando h uma deformao
plstica localizada, acontece transformao da Austenita metaestvel em Martensita, que
termodinamicamente mais estvel.
A Martensita pode ser formada em aos inoxidveis austenticos atravs de dois
processos:

Processo termicamente ativado: atravs da tmpera abaixo da temperatura ambiente

(onde esta temperatura pode ser calculada de acordo com a composio qumica da
liga);

Processo mecnico: pode haver formao de Martensita abaixo da tenso de

escoamento do material sendo conhecida como Martensita induzida pela tenso e
tambm quando o material encruado, isto , sofre deformao plstica a frio, esta
sendo conhecida como Martensita induzida pela deformao, ou seja, acima da
tenso de escoamento, sendo esta a mais comum.

17
medida que o material deformado, criam-se cada vez mais locais preferenciais
para a nucleao martenstica. Os pontos preferenciais de transformao so as bandas de
cisalhamento, locais com falha de empilhamentos, Martensita e maclas de origem
mecnica (OLSON 1972).
Um modo de verificar a estabilidade da Austenita, tanto frente temperatura
ambiente quanto em relao a sua composio qumica, atravs do clculo da
temperatura de incio da formao de Martensita MS (Martensite Start). Muitas frmulas
foram desenvolvidas empiricamente para descrever o efeito da composio qumica em
relao temperatura de incio da transformao martenstica ativada pela temperatura.
Pickering (1984), em seu estudo, apresentou uma frmula bastante aceita e usada at hoje.
No entanto, devido ao seu desenvolvimento atravs de testes, estas frmulas no
contemplam, subestimam ou superestimam elementos tidos como no tradicionais, como
no caso do Nitrognio. A Equao 3 mostra os resultado encontrados por Pickering (1984):

MS(0C)= 502 810(C) 1230(N) 13(Mn) -30(Ni) 12(Cr) 54(Cu) 6(Mo)

Equao 3

Um ao tipo AISI 304 tem sua MS abaixo da temperatura ambiente; no entanto,

deve-se observar que a transformao martenstica via deformao plstica pode ocorrer
bem acima de MS.
A temperatura MS no to afetada por elementos substitucionais como Nquel e
Cromo quanto pelos intersticiais Carbono e Nitrognio. A precipitao de carbonetos
M23C6 nos contornos de gro austenticos ou nas maclas reduz o teor de Cromo e Carbono
localmente, resultando em um aumento pontual de MS nesta regio, facilitando a
transformao martenstica. Este artifcio usado para transformar a Austenita em
Martensita em aos inoxidveis tipo PH.
Outro parmetro tambm utilizado para caracterizar a transformao martenstica
induzida por deformao chamado Md30. Ele representa a temperatura em que h a
formao de 50% de Martensita quando aplicada uma deformao verdadeira de 0.3
(ANGEL 1954). A Equao 4 apresenta cada elemento e sua respectiva influncia na
temperatura:

18
Md30 (C) = 413 462 (C+N) 9,2Si 8,1 Mn 13,7 Cr - -9,5 Ni -18,5 Mo
Equao 4

O resfriamento abaixo da temperatura ambiente ou a deformao plstica

possibilitam a formao de dois tipos de Martensita, a tipo e a tipo .
A Martensita tem estrutura cristalina hexagonal compacta HC, no magntica,
formada nos planos compactos (111) da Austenita, e muito similar a maclas de
deformao em regies com alta energia de falha de empilhamento, tambm formadas nos
mesmos planos.
A martensita tipo tem estrutura cbica de corpo centrado CCC com morfologia
tipo placas, cercada tambm por placas de Austenita dos planos (111), alm da grande
diferena de ser ferromagntica, enquanto que a fase continua sendo paramagntica como
a Austenita. Normalmente a fase formada diretamente da Austenita, enquanto que a
fase considerada uma fase intermediria; porm, a transformao direta possvel
(MANGONON, 1970).
O aparecimento de cada um destes tipos depende de vrios fatores tais como
energia de falha de empilhamento, composio qumica, temperatura e modo e taxa de
deformao. Os principais fatores que influenciam a formao da Martensita so
(TALONEN 2007):

Composio qumica da liga;

Temperatura (tanto local como ambiente);

Nvel de deformao;

Taxa de deformao;

Tamanho de gro austentico.

19
Normalmente a quantidade de Martensita formada aumenta com o grau de
deformao, diminuio da temperatura de deformao e com o aumento da velocidade de
transformao. O efeito do tamanho de gro ainda muito controverso.
Um ponto interessante que a transformao de Austenita para Martensita causa
uma expanso volumtrica de aproximadamente 2,6% e que a transformao de Austenita
para Martensita causa uma contrao volumtrica de cerca de 1,1%, ambas causando
tenses internas que dificultam a previso das propriedades das ligas.
Ainda se deve levar em conta que os usos de elementos formadores de carbonetos,
como o titnio, podem promover a formao de Martensita, visto que eles removem o
Carbono que est em soluo slida e assim melhoram a estabilizao da Ferrita.

20

4 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

4.1 Materiais Utilizados

A fabricao das cinco diferentes ligas utilizadas neste trabalho foi feita em escala
piloto no centro de pesquisas compartilhado pela Arcelor Mittal e com o departamento de
Cincia dos Materiais da Universidade de Gent, ambos na Blgica. A elaborao das ligas
foi realizada em um forno de induo vcuo sob atmosfera protetora de Nitrognio para
minimizar a perda de Nitrognio da liga durante o procedimento.
Cada lingote produzido pesando aproximadamente 100 kg foi fatiado no sentido
transversal, em fatias de 250x120x25 mm e recozido temperatura de 12500C, por 30
minutos. A seguir cada liga foi laminada a quente at alcanar uma espessura de 5 mm, em
uma temperatura final de aproximadamente 9500C. O passo seguinte constituiu de um
recozimento das ligas 10800C durante 8 minutos e ento temperadas em gua para evitar
possvel precipitao durante o resfriamento lento e para garantir a completa preservao
da fase austentica.
Todas as ligas estudadas apresentaram o mesmo procedimento de caracterizao.
As ligas, aps sua fabricao, tiveram sua composio qumica e microestrutura avaliada
antes dos prximos ensaios. A Figura 4.1 apresenta a sequncia de ensaios a que cada liga
foi submetida.

Figura 4.1: Fluxograma de procedimento usado para avaliao das ligas.

21

Para atingir uma espessura de 4 mm, as ligas foram laminadas frio, mais uma vez
recozidas e laminadas at a espessura aproximada de 2,2 mm. Aps a usinagem via
eletroeroso dos corpos de prova de trao, todas as ligas foram novamente aquecidas
1100 0C por 8 minutos e temperadas em gua, antes da realizao dos testes, com objetivo
de igualar as microestruturas, removendo qualquer deformao prvia oriunda da
laminao frio. A Tabela 4.1 apresenta a composio das ligas estudadas. Os teores de
Carbono, Mangans, Cromo, e Nitrognio das ligas foram medidos atravs da tcnica de
espectroscopia de absoro atmica enquanto que os demais foram quantificados atravs
de espectroscopia de emisso tica.

Tabela 4.1 Composio qumica das ligas utilizadas

Liga
A
B
C
D
E

C
0.34
0.18
0.04
0.05
0.18

Mn
12.2
17.9
17.7
18.6
12.7

Cr
17.5
17.7
17.9
17.1
17.8

Ni
0.45
0.62
0.2
0.36
0.43

Mo
0.06
0.08
0.17
0.01
1.1

N
0.025
0.322
0.489
0.411
0.41

Cu
0.01
0.02
1.73
1.63
0.34

Si
0.25
0.24
0.17
0.01
0.24

S
0.008
0.006
0.007
0.01
0.01

A base das ligas est nos diferentes teores de Mangans, Nitrognio e Carbono e
suas combinaes. Elementos de liga com funes especficas foram adicionados para
avaliar a sua resposta frente aos testes. Foram usadas ligas com teores de Mangans de
aproximadamente 12% e 18% para avaliar, juntamente com o Nitrognio, seu efeito na
estabilizao da Austenita, visto que, alm da estabilizao austentica temperatura
ambiente, o Mangans considerado como um dos melhores agentes para evitar a
transformao martenstica induzida por deformao.
As ligas A e E tem como base 12% Mn e 18%Cr; porm, a liga A que apresenta
menor teor de Nitrognio e maior teor de Carbono e a liga E tem adio de Molibdnio. As
ligas B, C e D tm, aproximadamente, 18% de Cromo e de Mangans; no entanto, foi
adicionado Cobre nas ligas C e D. As ligas B e C tm combinaes diferentes de Carbono
e Nitrognio.
A adio de cobre e molibdnio teve o objetivo de melhorar o desempenho das
ligas frente a meios corrosivos. Milititsky et al (2008a) detalharam ensaios de corroso e
resultados das ligas apresentadas neste trabalho.

22

4.2 Ensaio de Trao e de Deformao Controlada

As propriedades mecnicas tpicas de um ao inoxidvel austentico da srie 300,
com a adio de Nquel, em seu estado recozido, garante uma tenso de escoamento
mnima variando entre 200 MPa e 275 MPa e a tenso mxima variando entre 520 MPa e
760 MPa (ASM Specialty Handbook: Stainless Steels 1994).
Estas grandes diferenas entre as tenses de escoamento e a mxima devem-se ao
fato do ao inoxidvel austentico ter grande capacidade de aumentar sua resistncia
mecnica atravs do encruamento. Porm, mesmo com este grande aumento da resistncia,
esta classe ainda apresenta grande capacidade de alongamento, chegando at
aproximadamente 60%.

Figura 4.2: Comparativo da curva tenso-deformao dos aos 301 e 304. A maior taxa de
encruamento deve-se a formao da Martensita induzida pela deformao. (Metals Handbook v. 1
1990).

23
Normalmente, o ensaio de trao utilizado para caracterizar a deformao elstica
e plstica e tambm as tenses de escoamento e ruptura dos materiais, fornecendo uma boa
idia do desempenho do material frente a tenses estticas aplicadas. Um corpo de prova
tracionado at o seu ponto de ruptura, enquanto carga e alongamento so monitorados.
Aumentando a deformao plstica, tambm aumenta a tenso de cisalhamento,
provocando o encruamento do material, ento a tenso mxima de engenharia, ou limite de
resistncia trao (LRT), alcanada devido deformao no uniforme na regio
central do corpo de prova. Alm disso, ainda pode ocorrer a transformao martenstica
induzida pela deformao, muito importante no caso dos inoxidveis austenticos. A
estrico do corpo de prova, deformao no homognea, d-se no momento em que o
aumento da resistncia mecnica provocado pelo encruamento no compensa a diminuio
da seo resistente no centro do corpo de prova.
Trs corpos de prova foram utilizados para a realizao de cada deformao
controlada e para o ensaio de trao tradicional. Os ensaios mecnicos foram realizados em
uma mquina de ensaios INSTRON 5569.

Figura 4.3: Mquina de ensaio universal usada no ensaio de trao.

24
O corpo de prova utilizado segue a norma ASTM E-8M (12,5 mm de largura, 50
mm comprimento). Devido aos 50 mm de comprimento da rea de ensaio corpo de prova,
ele tambm chamado de A-50, e foram retirados, atravs de eletro-eroso, na direo da
laminao, apresentado na Figura 4.4.
180

Figura 4.4: Desenho do corpo de prova (em milmetros) utilizado para o ensaio de trao e para os
ensaios de deformao controlada.

Os ensaios de deformao controlada foram realizados tendo como base a tenso de

ruptura do material, em engenharia, obtida atravs do ensaio de trao convencional e
calculada para serem realizados em deformaes de engenharia de 5%, 10%, 15%, 20%,
30% e 40%. A taxa de deformao usada para todos os ensaios foi de 3x10 -4s-1. Para
garantir a homogeneidade dos materiais, todas as ligas foram previamente recozidas para
eliminar qualquer frao de deformao plstica remanescente da laminao.

4.3 Medio de Saturao Magntica

A ocorrncia simultnea de Martensita e da Martensita dificulta a
caracterizao e quantificao individual de cada fase via Difrao de Raios-X e
principalmente seu mecanismo de formao. A identificao microestrutural prejudicada
devido quantidade de picos de cada fase e sua possvel sobreposio.
A tcnica de medio da saturao magntica do material consiste em um
equipamento contendo uma bobina magntica, que produz um alto e homogneo campo
magntico entre os plos norte e sul. Para a medio, cada amostra inserida entre a

25
bobina, o que produz um pulso voltaico intenso, ento a integral deste pulso induzido
medida.
A Figura 4.5 apresenta o desenho esquemtico de funcionamento do equipamento.

Figura 4.5: Esquema de funcionamento do equipamento de medio de saturao magntica.

Quando uma amostra magntica passada atravs da bobina, a magnetizao J da

amostra induz um pulso de voltagem Uind, j conhecido pela lei da induo, e este
calculado como a seguir:
U ind N A

dJ
dt
Equao 5

Onde:

N o nmero de voltas da bobina de medio;

A a rea transversal da bobina de medio

t o tempo.

A pesquisa de Wirthl et al (2003) demonstrou que a forma geomtrica da amostra

no tem influncia significativa no sinal medido, desde que o comprimento da bobina seja
muito maior que a largura e comprimento da amostra.

26

Figura 4.6: Equipamento utilizado para medio de saturao magntica dos materiais.

As amostras foram retiradas do centro do corpo de prova de trao, conforme

Figura 4.6, tendo forma retangular com aproximadamente 2,5 centmetros de comprimento
e com larguras e espessuras variveis devido deformao ocorrida durante o ensaio de
trao e deformao controlada.

27

Figura 4.7: Local de retirada do corpo para medio de saturao magntica e de Difrao de Raios-X.

A magnetizao J de cada amostra pode ser calculada a partir da seguinte frmula.

ind

dt

N
V
l
Equao 6

Onde:

l comprimento da bobina

V o volume do corpo de prova.

Ferrita e Austenita tm comportamentos magnticos distintos. Em uma amostra de

Ferro puro, somente a quantidade de Ferrita pode induzir um pulso voltaico na bobina de
medio. Para garantir que toda a Ferrita presente na amostra esteja magnetizada, o campo
magntico induzido pelo equipamento deve ser alto bastante para levar toda a amostra a
um estado de saturao magntica.
Para a Ferrita pura, a saturao de magnetizao aproximadamente JSFe=2,158T
(Wirthl et al, 2003). Em um caso de mistura de Ferrita e Austenita, a quantidade necessria
para magnetizar completamente a amostra diminui com o aumento da quantidade de
Austenita,

28
j que essa no pode ser magnetizada. A quantidade de Austenita AAust (%) pode ser
calculada da seguinte maneira:

Aaust

J SFe J m
100%
J SFe
Equao 7

Onde Jm a saturao de magnetizao da amostra, calculada pela Equao 7.

Esta simples correlao somente valida em um estado de saturao magntica. No
caso dos aos ligados saturao para magnetizao diminuda devido presena de
elementos de liga. Na Equao 7, a saturao de magnetizao da Ferrita pura deve ser
substituda pela saturao de magnetizao da liga sem a contribuio austentica (JS Fe por
JSLiga).
H duas forma de obter-se JSLiga. A primeira medindo a magnetizao de
saturao de uma amostra de referncia, de mesma composio qumica, garantindo que
no haja a presena de Austenita nesta amostra. Neste caso, a quantidade de Austenita
calculada por:

Aaust

J SLiga J m
100%
J SLiga
Equao 8

No caso de no existir uma amostra de referncia, como acontece particularmente

neste trabalho e em todos os projetos desenvolvimento de uma liga indita, a influncia de
cada elemento de liga adicionado deve ser considerada.
Diversos autores j calcularam para as ligas mais comuns o fator de diminuio ,
que indica o quanto diminui a saturao de magnetizao devido adio de cada elemento
de liga (WEBERBERGER 1970). Neste caso, o volume de Austenita calculado como a
seguir:

29

Aaust

Fe

J S n An J m
n

100%
J SFe n An
n

Equao 9

Onde n e An (em %) so respectivamente o fator de diminuio magntica e a

quantidade de elemento de liga na amostra.
O mtodo mais prtico usando a Equao 9, apesar de no ter tanta exatido
quanto no primeiro mtodo, devido a no necessitar de uma amostra de referncia, o que
no vivel no caso de um desenvolvimento de uma nova liga; no entanto, a diferena de
resultados apresentada entre os dois mtodos menor que 0,1%.
A comparao entre o mtodo de saturao magntica e o mtodo de Difrao de
Raios-X pode ajudar a separar as fases presentes e ter uma segunda medida de quantidade
de Martensita . No entanto, o mtodo magntico apresenta uma mdia de toda uma
amostra, enquanto que a Difrao de Raios-X apresenta um resultado localizado na
superfcie da amostra.

4.4 Difrao de Raios-X

A tcnica de Difrao por Raios-X tradicionalmente usada para fazer a
caracterizao e quantificao das fases presentes nos materiais. Esta tcnica permite
encontrar as fases presentes na estrutura de cada material devido difrao de raios X de
cada plano cristalino do material. Alguns inconvenientes surgem medida que se aumenta
o nmero de fases de interesse, j que pode haver coincidncia ou sobreposio de picos de
diferentes estruturas cristalinas.
Apesar de os programas de identificao das fases possurem grande memria de
padres de difrao caractersticos, a correta identificao pode ser prejudicada. Alguns
cuidados na interpretao dos resultados devem ser tomados, j que a rea analisada a
regio prxima superfcie e no uma mdia de cada amostra, no caso de materiais que
no esto no estado de p.
Cada amostra foi cuidadosamente lixada com o objetivo de no final do polimento a
regio analisada fosse sempre a mesma, isto , na seo central da espessura de cada corpo

30
de prova, de acordo com a figura 4.7. As amostras no foram polidas eletroquimicamente
devido grande presena de incluses, o que causava pites de corroso durante o processo.
Cada amostra ensaiada passou pelo procedimento padro de metalografia, onde a
sequncia de lixamento partiu da granulometria 220 passando pelas lixas 320, 400, 600 e
1200. Para o polimento mecnico, foi usado pasta de diamante de 4 m e a seguir pasta de
diamante de 1 m.
As anlises foram realizadas em um difratmetro Siemens D5000 com fonte de
radiao MoK (= 0,070926) com energia de 50 kV e corrente de 50 mA. A velocidade
de varredura foi de 0,13/minuto em anlises a cada 0,02 tendo como ngulo inicial 18 e
final 48. A anlise quantitativa das fases foi feita atravs do mtodo da comparao direta
proposto por Cullity (1978) e processada via um algoritmo computacional. O mtodo est
baseado no princpio de que a intensidade da rea de cada pico difratado proporcional
frao volumtrica de cada fase presente.

31

5 RESULTADOS

As ligas apresentam microestrutura inicial austentica com pequenas concentraes

de Ferrita Delta, encontradas via medio de saturao magntica e em teores normais para
ligas austenticas, exceto as ligas A e C, que apresentaram quantidades mais significativas.
No foi possvel a visualizao de Ferrita Delta via microscopia tica; no entanto, destacase o excesso de incluses do tipo Sulfeto de Mangans.
A presena excessiva de incluses deve-se ao fato de que as ligas foram produzidas
em escala piloto e em equipamentos no industriais e que as ligas apresentam altos teores
de Mn.
A liga A apresentou tamanho de gro mdio de 30 m enquanto que as demais ligas
apresentaram tamanho de gro variando entre 50 e 70 m.

Liga A

Figura 5.1: Micrografia da liga A composta de microestrutura austentica com a presena de incluses
de Sulfeto de Mangans.

32

Liga C

Liga B

Figura 5.2: Micrografia das ligas B e C compostas de Austenita e incluses de Sulfeto de Mangans.

5.4 Ensaios de trao

Os resultados obtidos apresentaram similaridade de valores de deformao e
evidenciaram maior tenso mxima na liga A quando em comparao com as demais; no
entanto, no apresentando grande variao na tenso de escoamento. A Tabela 5.1
apresenta os resultados de tenso de escoamento, tenso mxima e alongamento das ligas
onde se destaca a diferena da tenso mxima de escoamento da liga A em comparao as
demais.
Todas as ligas apresentaram tenso mxima entre 770 e 930 MPa, exceto a liga A,
onde valores prximos de 1140 MPa foram alcanados.
Tabela 5.1: Caractersticas das ligas ensaiadas.
Liga
A
B
C
D
E

e 0,2, MPa
263
279
296
256
304

m, MPa
1136
875
851
777
922

Alongamento, %
65
65
63
62
63

A deformao mxima encontrada nas ligas foi sempre acima de 60%. A liga A
apresentou maior taxa de encruamento que as demais, partindo de uma deformao 0,2%
com uma tenso de 263 MPa e atingindo tenso mxima em 1136 MPa. Os resultados
deste ensaio mostraram que as ligas apresentam desempenho superior quando comparadas
aos aos inoxidveis austenticos tradicionais, como o AISI 304.

33
A Figura 5.3 apresenta o resultado dos ensaios de tenso/deformao de engenharia
de todas as ligas onde possvel ver a diferena na resistncia mecnica da liga A em
comparao com as demais.

1200

Tenso de engenharia [MPa]

1100

Liga A

1000
Liga E

900
Liga B

800
Liga C

700

Liga D

600
500
400
300
200
100
0
0

10

20

30

40

50

60

70

Deformao de engenharia [%]

Figura 5.3: Curvas tenso/deformao das ligas.

5.5 Medio de saturao magntica

A estabilidade magntica das ligas foi medida na rea mais crtica do corpo de
prova de trao, ou seja, no centro deste como visto na Figura 4.7.
Todas as ligas tiveram sua saturao magntica medida primeiramente no estado
recozido (sem deformao plstica remanescente dos processos prvios de laminao) para
a posterior comparao com as amostras que foram deformadas via trao de um corpo de
prova.
As fraes magnticas apresentadas na Figura 5.4 evidenciam que as ligas B, C e E
mantiveram-se aproximadamente constante no teor de 1% durante todas as medies aps
deformao plstica. A liga D variou entre 2 e 3% durante os ensaios e a liga A
apresentando uma frao magntica de 3% , devido presena de Ferrita Delta no estado
recozido, tendo pequeno aumento na amostra quando deformada em 10% e rpido

34
crescimento de sua frao magntica quando em deformaes acima de 15%, atingindo
valores de saturao magntica de 23% na deformao mxima de 40%.
25

Frao Magntica [%]

20

Liga A
Liga B

15

Liga C
Liga D
Liga E

10

0
0

10

15

20
25
Deformao [%]

30

35

40

45

Figura 5.4: Evoluo das medies de saturao magntica das ligas estudadas em diferentes
deformaes.

5.6 Difrao de Raios-X

A anlise do difratograma de cada fase no mostrou mudana significativa para
todas as ligas, exceto a liga A. O resultado das anlises via Difrao de Raios-X mostraram
estabilidade frente deformao nas ligas B, C, D e E, enquanto que a liga A apresentou
grande variao nos picos de intensidade, alm de maior rudo no sinal medido. Foram
encontradas diversas variaes de intensidades dos picos das fases presentes e algumas
fases apresentaram relativa sobreposio.
Como objetivo de apresentar todos os picos em termos de frao volumtrica ou
porcentagem, todos os picos das fases presentes foram divididos pela intensidade do maior
pico encontrado. As Figuras de 5.5 a 5.9 apresentam os difratogramas de onde foram
calculadas as quantidades de cada fase presente e suas variaes.

35
Atravs do mtodo proposto por Cullity possvel ter uma viso geral das
transformaes alm de quantific-las; no entanto, no calcula diretamente a evoluo de
cada plano durante a deformao.

{220}
{200}

{111}

{211}'
{311}

Intensidade

{200}'
{111}

{101}
{102}

{400}

{222}

40%
30%
20%
15%
10%
5%
Recozido

18

20

22

24

26

28

30

32

34

36

38

40

42

44

46

48

ngulo [2]
Figura 5.5: Difratograma de Raios-X da liga A com notvel rudo de medio e grande variao de
intensidade das fases presentes.

{111}

{220}
{200}

Intensidade

{311}
{222}

{400}
40%
30%
20%
15%
10%
5%
Recozido

18

20

22

24

26

28

30

32

34

36

38

40

42

44

46

48

ngulo [2]
Figura 5.6: Difratograma de Raios-X da liga B sem alteraes significativas durante as deformaes.

36

{111}

{220}

{200}

Intensidade

{311}
{222}

{400}

40%
30%
20%
15%
10%
5%
Recozido

18

20

22

24

26

28

30

32

34

36

38

40

42

44

46

48

ngulo [2]
Figura 5.7: Difratograma de Raios-X da liga C sem alteraes significativas durante as deformaes.

{111}

{220}
{200}

Intensidade

{311}
{222}

{400}

40%
30%
20%
15%
10%
5%
Recozido

18

20

22

24

26

28

30

32

34

36

38

40

42

44

46

48

ngulo [2]
Figura 5.8: Difratograma de Raios-X da liga D apresentando pouca mudana durante as deformaes.

37

{220}

{111}
{200}

Intensidade

{311}
{400}

{222}

40%
30%
20%
15%
10%
5%
Recozido

18

20

22

24

26

28

30

32

34

36

38

40

42

44

46

48

ngulo [2]
Figura 5.9: Espectro de Difrao de Raios-X da liga E no apresentando mudana significativa
durante as deformaes.

38

6 DISCUSSO

A anlise conjunta dos dados obtidos nos ensaios de Difrao de Raios-X e de

medidas de saturao magntica das ligas mostrou coerncia nas transformaes de fase
presentes com o descrito na literatura.
Todas as ligas apresentaram microestrutura inicial totalmente austentica, exceto as
ligas A e D, onde a liga A apresentou microestrutura composta de uma matriz austentica
com presena de Ferrita Delta, apenas detectada via medidas de saturao magntica e
Martensita encontrada nas anlises de Difrao de Raios-X, enquanto que a liga D
apresentou Ferrita em teores menores do que 3% nas anlises de saturao magntica dos
corpos de prova.
A liga A apresentou uma microestrutura austentica metaestvel, visto que houve
mudana de fase enquanto deformada. A partir de 10% de deformao, o teor de
Martensita aumenta at um nvel de deformao de aproximadamente 18% na liga A,
enquanto que acima desta deformao h formao de Martensita induzida por deformao
, e sua quantidade aumenta at a deformao mxima de 40%, enquanto que a frao da
fase psilon decai at o fim da deformao controlada, aps atingir o seu teor mximo em
aproximadamente 20%.
A Tabela 6.1 apresenta a quantidade presente de cada fase durante as deformaes e
mostra a queda de psilon a partir de 20 %, ou seja, na medida em que Alfa comea a
aparecer. Isto deve estar relacionado nucleao e crescimento de Alfa a partir da fase
psilon. Bracke (2007) mostrou que pode nuclear e crescer a partir das ripas de e
Milititsky et al mostraram que isto aconteceu de fato nas ligas apresentadas neste trabalho;
porm, a transformao de Austenita diretamente para Alfa no pode ser desconsiderada.

39
Tabela 6.1: Quantidade das fases presentes na liga A via anlise dos dados de Difrao de Raios-X.
Deformao, %

Austenita, %

Martensita , %

Martensita , %

0
5
10
15
20
30
40

89,25
90,55
88,05
79,85
76,45
70
67,4

1,75
1,35
2,35
2,75
5,35
14,9
22,2

9
8,1
9,6
17,4
18,2
15,1
10,4

As demais ligas apresentaram estabilidade microestrutural quando em deformaes

de at 40%, no mudando sua frao magntica e nem mesmo variao das quantidades de
fases presentes quando analisadas via Difrao de Raios-X. Os espectros de difrao no
apresentaram variao significativa das fases.
Atravs da anlise da curva tenso deformao da liga A, observou-se um resultado
condizente com o que a literatura apresenta, que o aparecimento da Martensita causa
considervel aumento de resistncia mecnica, visto que foi aumentado o limite mximo
em trao e a taxa de encruamento (analisada somente pela mudana de inclinao da
curva); no entanto, no foi realizada micro ou nanodureza para avaliar a mudana de
dureza das fases devido ao aumento da densidade de discordncias.
O efeito da Martensita psilon no aumento da resistncia no to acentuado
quanto o de Alfa, sendo sua presena normalmente desprezada pela literatura. Talonen
(2007) mostrou que, com aumento da taxa de deformao e da temperatura, evita-se a
transformao martenstica induzida pela deformao, ou seja, da Austenita para a
Martensita . Isto se deve dependncia que a energia da falha de empilhamento tem da
temperatura (tanto ambiente quanto localizada no material).
A frao magntica da liga A mostrou que a formao de Martensita Alfa comea
suavemente a partir de 5% e aumenta significativamente a partir de 15%. Este resultado
similar aos estudos de Talonen (2007), que concluiu que a formao de psilon tem maior
fora entre 5 e 20%, onde a partir deste valor predomina a formao de Alfa a partir de
psilon e transformada diretamente da Austenita.
Pela Figura 6.1 pode-se notar o aparecimento da Martensita no momento em que
a quantidade de Martensita comea a diminuir. A diminuio da quantidade de Austenita
neste mesmo estgio pode indicar a transformao direta de Austenita para Martensita .

40

100

Quantidade [%]

80

Austenita
Martensita Alfa CCC
Austenita CFC
Martensita psilon HC

60
40

Martensita Alfa
20

Martensita psilon

0
0

10

15

20
25
Deformao [%]

30

35

40

Figura 6.1: Variao das quantidades de fases presentes na liga A medidas via Difrao de Raios-X
aps as deformaes.

A possibilidade de aparecimento de maclas de deformao no foi avaliada devido

complexidade de sua caracterizao; no entanto, sua presena deve interferir no resultado
do ensaio de trao e como locais propcios para a nucleao martenstica. O encruamento
de ligas contendo Nitrognio est fortemente relacionado aos mecanismos de maclagem.
Estas maclas so relatadas como um dos mecanismos mais importantes na explicao da
alta taxa de encruamento apresentado por aos contendo Nitrognio.
Gavriljuk et al (1999) encontraram maclas e Martensita (hexagonal compacta) em
ligas similares e Saller et al (2006) concluram que ambos so mecanismos competitivos e
influenciados pela EFE. Kibey et al (2006) mostraram o efeito do Nitrognio na EFE; no
entanto, ainda h muitas discusses pela comunidade cientfica neste tpico.
O aparecimento da Martensita governa a elongao uniforme, afetando a taxa de
encruamento. A avaliao feita por Milititsky et al (2008) via EBSD (Electron
Backscattered Diffraction) nas ligas avaliadas neste trabalho mostrou que as ligas
apresentaram os mesmos resultados da literatura encontrados por Bracke, que a Martensita
formada na interseo das ripas de Martensita ; no entanto, a queda do teor de
Austenita a partir de 10% de deformao provavelmente devido transformao da
Austenita para Martensita Alfa.

41

7 CONCLUSES

A utilizao de diversas tcnicas utilizadas neste trabalho permitiu caracterizar as

alteraes sofridas por cinco ligas de ao inoxidvel austentico sem a adio de Nquel
quando deformadas controladamente. A formao de Martensita induzida pela deformao
no impossibilita o uso de uma liga desta classe em condies onde o ao inoxidvel
austentico tradicional usado; no entanto, deve ter sua aplicao criteriosamente
selecionada para que qualquer mudana de fase presente no seja prejudicial.
Apenas a caracterizao da estabilidade mecnica esttica no dita em que situao
uma liga pode ser usada; contudo, mostra quais so as reais limitaes desta frente a
processos de conformao tradicionalmente usados para obter a forma desejada para uso.
A alta capacidade de encruamento destes materiais pode direcion-los a aplicaes
especficas em que o aumento da resistncia seja necessrio e onde a resistncia frente a
um ambiente demasiadamente agressivo no seja preocupao.
A liga A apresentou estrutura inicial austentica com pequenos traos de Ferrita.
Aps a anlise dos resultados dos ensaios, conclui-se que uma liga com microestrutura
metaestvel quando deformada mecanicamente, uma vez que muda sua microestrutura
inicial quando sofre esforos que levam deformao plstica. A aplicao desta liga em
processos de fabricao tradicionais, principalmente os de conformao, deve ser feita com
acompanhamento de ensaios especficos comparativos a sua aplicao, seja ele um
processo de estampagem, forjamento, embutimento, etc.
A transformao martenstica pode tornar o material mais suscetvel corroso e
passa de um estado no magntico a magntico. Logo, deve ter as propriedades avaliadas
aps o processo de fabricao. A formao da Martensita induzida pela deformao ocorre
em aproximadamente 15% e sua frao aumenta at a deformao mxima de 40%. A
presena de Ferrita Delta provavelmente interferiu tanto na transformao de fases quanto
na taxa de encruamento obtidas.

42
As demais ligas apresentaram relativa estabilidade microestrutural, visto que
mantiveram sua microestrutura austentica aps as deformaes sofridas. A pequena
variao da frao magntica ocorrida, principalmente na liga D, pode ser uma soma de
efeitos, seja de preparao dos corpos de prova ou dos meios e mtodos de medio.
Devido composio qumica apresentar variaes significativas, no possvel
relacionar diretamente a presena ou quantidade de cada elemento na estabilidade
microestrutural de cada liga.

43

8 SUGESTO PARA TRABALHOS FUTUROS

Com base nos resultados da Difrao de Raios-X, pode-se continuar o estudo

analisando pontualmente os locais da transformao martenstica. Devido quantidade
incluses presentes neste ao, pode haver uma mudana da composio qumica localizada
de modo a favorecer a mudana de fase quando o material deformado. A utilizao da
metalografia no capaz de identificar essa mudana de fase; porm, como j discutido,
com o recurso de um equipamento de EBSD (Electron Backscattered Diffraction)
possvel identificar a localizao exata desta transformao. Simultaneamente, seria ideal a
anlise via Microscopia Eletrnica de Transmisso (MET) para caracterizar eventuais
precipitados presentes.
O efeito do tamanho de gro nas propriedades apresentadas pelos materiais deve ser
estudado assim como o efeito da taxa de deformao aplicada.
Ensaios de corroso sob tenso e corroso sob fadiga devem ser realizados
previamente utilizao destes materiais em ambientes agressivo, visto que grande parte
do uso dos aos inoxidveis austenticos acontece nestas condies.

44

REFERNCIAS

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