Uso SPG

EXAME DE CAPACIDADE IQ/USP

2o SEMESTRE / 2012
PROVA DE CONHECIMENTOS
GERAIS EM QUMICA
Nome do Candidato:________________________________________

CADERNO DE QUESTES
Instrues:
Escreva seu nome de forma legvel
A nota final ser dada pela mdia aritmtica das notas das seis questes

expressamente proibido fazer qualquer anotao e/ou

marca que permita sua identificao nas demais folhas desta
prova
Resolva cada questo na folha correspondente mesma no caderno de respostas (no ser considerada nenhuma resposta assinalada no caderno de
questes)
O desempenho nesta prova ser utilizado para ingresso no programa de PsGraduao e na classificao dos candidatos bolsa da instituio

1. A tabela abaixo apresenta dados referentes composio de um sistema reacional fechado. A reao foi iniciada e a com-
posio do sistema determinada em funo do tempo por um mtodo apropriado.

Tempo , min

Massa de Reagentes, em gramas

Massa de Produtos, em gramas

massa de C

massa de O2

CO2

12

40

24

22

10

44

15

44

a)

b)

Numa discusso sobre os dados, um estudante diz que as Leis Ponderais descrevem mas no explicam os resulta-
dos. Voc concorda ou discorda deste estudante? Justifique sua resposta.
Se fossem adicionados 100 g de CO2 ao sistema, seria possvel regenerar parte do C consumido no processo? Justi-
fique sua resposta.

2. A acilao de Friedel-Crafts de benzeno com cloreto de 2,2-dimetilpropanola (t-BuCOCl) e AlCl3, em certas condies
experimentais, leva formao do produto esperado t-butil fenil cetona (A), juntamente com t-butilbenzeno (B). Tanto A
quanto B so obtidos em pequena quantidade, pois o produto principal desta reao a t-butil 4-t-butilfenil cetona (C).
O

a)

Formule o mecanismo para a formao de A, mostrando a formao do eletrfilo e a estrutura do intermedirio.

b) Explique simplificadamente a formao dos outros dois produtos (B e C), mostrando a seqncia de reaes envol-
vida. Por que o produto C se forma majoritariamente? Explique tambm a ordem de entrada dos dois substituin-
tes.

3. The concentration of Fe(II) in surface seawater is controlled by its
oxidation in the presence of O2. As Figure 8 shows, the oxidation of
Fe(II) is a strong function of pH. At 25C, a decrease in pH from 8.1 to 7.4
increases the half life of Fe(II) in seawater from 1 to 24 minutes (Millero
et al., 1987). Hence, the decrease in the pH of the ocean waters should
increase the dissolved Fe(II) and make it more available for primary
production.
a)

Considere guas ocenicas (A e B) com valores de pH 7,8 (A) e

7,6 (B) e concentrao inicial de Fe(II) igual a 10 mmol/L. Em qual delas a concentrao de Fe(II) ser menor aps 10
minutos? Justifique.

b) Escreva a equao de oxidao do Fe(II) por oxignio. Existe alguma aparente contradio entre as informaes ex-
tradas da equao e da figura acima no que diz respeito influncia do pH? Explique.


4. A formao de monocamadas auto-organizadas (SAMs, self-assembled monolayers) de
molculas sobre superfcies de Au desempenha um papel central na nanotecnologia, possibili-
tando aplicaes que incluem a nanofabricao e o desenvolvimento de sensores. Uma SAM
constituda por um grupo hidroflico que se liga com alta afinidade sobre a superfcie de Au
(por exemplo um grupo tiol, levando a formao de uma ligao Au-S) e uma cauda hidrofbi-
ca contendo um grupo funcional terminal X, onde X = R, Cl, OH, COOH, etc., como mostrado na
figura ao lado.

a)

Proponha uma explicao por que estas estruturas se organizam na superfcie do Au ao invs de assumirem um ar-
ranjo aleatrio.

b)

O grupo hidroflico amplamente empregado na comunidade cientfica na confeco de SAMs a espcie RS-H (ao
invs de R-OH, por exemplo) devido a elevada afinidade do enxofre pelo ouro. Explique esta afirmao.

c)

Recentemente, um sensor de pH nanomtrico foi desenvolvido pela formao de SAMs contendo cido mercapto-
benzico (mostrada ao lado) sobre nanopartculas de Au. Este sensor funciona atravs de uma tc-

CO2H

nica baseada na espectroscopia vibracional capaz de detectar o sinal das molculas de mercapto-
benzoato sobre a superfcie de Au nas concentraes de interesse. Se G = -H, este sensor funciona

na faixa de pH entre 5,8 e 7.6. O que voc esperaria que ocorresse com a faixa de pH de funciona-

SH

mento com G = -NO2 e -OCH3? Explique sua resposta.

5. Objetos de prata (talheres e joias), com o passar do tempo, perdem o seu brilho em decorrncia da oxidao do metal
pelo contato com o oxignio e compostos sulfonados formando uma camada insolvel em gua de sulfeto de prata, de
2-

colorao azulada, que se torna preta com o passar do tempo: 4Ag(s) + O2(g) + 2S + 4H 2Ag2S(s) + 2H2O(l). Esses compos-
tos sulfonados podem formar-se quando o metal entra em contato com ar poludo, alimentos (por exemplo, ovos) ou suor,
que contm aminocidos, como a cistena. Os sulfetos sob aquecimento decompem-se, liberando cido sulfdrico, mercap-
tanas e sulfeto de dimetila. Uma forma simples para limpar objetos de prata escurecidos mergulh-los em um recipiente
com uma soluo aquosa contendo 10 g de sal de cozinha (NaCl) em 100,0 mL de gua contendo uma placa de alumnio.

a)

Descreva o processo de limpeza de um objeto de prata escurecido usando o procedimento delineado acima e os
dados fornecidos. Justifique mostrando reaes qumicas, mudanas visuais na placa de alumnio e as espcies
qumicas existentes na condio experimental proposta. Indicar tambm se a reao espontnea ou no.

b) Pensando em adicionar um sal diferente no experimento, e de fcil obteno no dia-a-dia, trocou-se o sal de cozi-
nha (NaCl) por bicarbonato de sdio (NaHCO3). A limpeza do objeto de prata ser mais ou menos eficiente do que
no experimento realizado com sal de cozinha? Justifique.

-8

-14

-7

-11

Dados: (H2S) Ka1 = 9,6 x 10 e Ka2 = 1,3 x 10 ; (H2CO3) Ka1 = 4,45 x 10 e pKa2 = 4,69 x 10 ; (AgCl, slido branco) Kps=
-10

-51

-34

-7

1,8 x 10 ; (Ag2S, slido preto) Kps = 8 x 10 ; [Al(OH)3, slido branco] Kps= 3 x 10 ; (Al2S3, slido branco) Kps = 2 x 10 ;
-14

2-

Kw = 1 x 10 ; Ag + e Ag E = 0,80 V; Ag2S + 2H + 2e 2Ag + H2S E = -0,0366 V; Ag2S + 2e 2Ag + S E = -0,691

3+

V; Al + 3e Al E = -1,662 V.