UNIVERSIDADE FEDERAL DE OURO PRETO

Programa de Ps-graduao em Fsica de Materiais

Disciplina FMT105 - Dispositivos Eletrnicos Orgnicos

POLMEROS ELETRNICOS COM APLICAO

EM BATERIAS SECUNDRIAS DE LTIO

Samuel Leonardo Sales

Novembro 2014
 UNIVERSIDADE FEDERAL DE OURO PRETO
Programa de Ps-graduao em Fsica de Materiais
Disciplina FMT105 - Dispositivos Eletrnicos Orgnicos

POLMEROS ELETRNICOS COM APLICAO

EM BATERIAS SECUNDRIAS DE LTIO

Samuel Leonardo Sales

Trabalho apresentado a disciplina de FMT 105

Dispositivos Eletrnicos Orgnicos, ministrada
pela Profa. Dra. Giovana Ferreira, como parte da
avaliao de desempenho na disciplina.

Novembro 2014
 SUMRIO

1. INTRODUO ................................................................................................................ 3
2. OBJETIVOS ..................................................................................................................... 5
3. REVISO BIBLIOGRFICA .......................................................................................... 5
3.1. Polmeros condutores ................................................................................................. 5
3.1.1. Polmeros condutores inicos .......................................................................... 5
3.1.2. Polmeros condutores eletrnicos .................................................................... 7
3.2. Mecanismos de conduo ........................................................................................... 9
3.2.1. Polmeros condutores eletrnicos .................................................................... 9
3.2.2. Polmeros condutores inicos ........................................................................ 10
3.3. Polmeros Eletrnicos Utilizados em Ctodos de Baterias de Ltio ............................ 12
4. RESULTADOS E DISCUSSO ..................................................................................... 14
5. CONCLUSO ................................................................................................................ 15
6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ............................................................................. 16
1. INTRODUO

O crescente aumento do uso de tecnologias mveis nas ltimas dcadas vem

imprimindo, cada vez mais, uma necessidade do desenvolvimento de formas de
armazenamento de energia que atenda a necessidade energtica desses dispositivos. No
somente o nmero de dispositivos que utilizam de fontes de energia portteis aumentou como
tambm a exigncia das fontes energticas que os alimentam, devido a utilizao de sistemas
operacionais mais sofisticados, com cada vez mais recursos, que exigem cada vez mais das
baterias.
Os primeiros estudos que fundamentaram o desenvolvimento das baterias surgiram na
segunda metade do sculo XVIII. Dentre os pioneiros nesta rea de pesquisa podemos listar as
contribuies de: Alessandro Volta, em Pavia (1745-1827); Johann Wilhelm Ritter, na Jena
(1776-1810); Christian Friedrich Schoenbein, em Basel (1799-1868) e William Robert Grove,
em Oxford (1811-1896). Schoenbein e Grove tiveram suas pesquisas voltadas ao que
chamamos hoje de clulas a combustvel, j Ritter continuou a desenvolver importantes
conceitos e fundamentos sobre na rea da eletroqumica. Volta foi o responsvel por
descrever a primeira bateria, instituindo um marco na histria da eletroqumica[1].
As baterias recebem trs tipos de classificao principal, de acordo com seu principio
de funcionamento e nmero de ciclos de carga e descarga: baterias primrias, secundrias e
clulas a combustvel. Nas baterias primrias, mais conhecidas como pilhas, a reao que
ocorre em um ou ambos os eletrodos irreversvel, logo, a bateria no pode ser recarregada.
Nas baterias secundrias, as reaes eletroqumicas podem ser revertidas atravs da aplicao
de uma corrente externa, dessa forma a bateria pode ser recarregada centenas ou at milhares
de vezes, por isso so conhecidas como pilhas ou baterias recarregveis. Nas clulas a
combustvel os produtos, que so consumidos atravs de uma reao de combusto, so
continuamente alimentados ao sistema [1,2].
Comercialmente a capacidade de carga de uma bateria expressa, geralmente, pelo
produto da corrente fornecida pela bateria, em Ampres, e o tempo necessrio para que ela
atinja a tenso de corte (tenso na qual a bateria considerada descarregada), em horas. A
unidade de medida Ah, embora comumente empregada para expressar a capacidade nominal
de uma bateria, pode sofrer influencias de diversos parmetros como temperatura ambiente,
histrico de cargas/descargas e a taxa de descarga, levando assim a uma discrepncia entre a
capacidade nominal e a real da bateria. Por este motivo mais seguro se trabalhar com
3
medidas de energia especfica e densidade de energia quando se deseja expressar a eficincia
de uma bateria. A capacidade especfica (Ahkg1) est relacionada carga eletroqumica
gerada (produto Ah) por massa de material eletrdico ativo (kg). A energia especfica,
tambm denominada densidade gravimtrica de energia, definida como energia armazenada
por unidade de massa, expressa em Whkg-1 [1,3].
A produo comercial de baterias primrias de ltio iniciou-se entre 1960 e 1970,
enquanto as secundrias passaram a ser comercializadas somente 30 anos depois. O atraso
cronolgico das baterias secundrias de ltio se deu pelo fato de que o ltio, enquanto anodo
possui baixa reversibilidade e alta reatividade levando a problemas no s de eficincia, mas
tambm de segurana. Este problema foi contornado pela substituio do ltio metlico por
compostos de intercalao de ons ltio. Onde um xido de um metal de transio funciona
como catodo, sendo este intercalado por Li+, conseguindo baterias de alta eficincia[4].
Dentre os catodos a base de matais de transio, como matriz de intercalao de ons
ltio, os principais materiais que vm sendo estudados so os xidos litiados de nquel
(LiNiO2), cobalto (LiCoO2), mangans (LiMn2O4) e vandio (LiV2O5). Sendo o LiV2O5 o que
tem chamado mais ateno dos pesquisadores, devido suas propriedades eletroqumicas,
apresentando uma maior energia especfica (W.h/Kg), alm de vantagens de produo, como
baixo custo, fonte abundante do material de partida e facilidade de sntese[2, 5, 6].
Um dos problemas encontrados nesse composto inorgnico a diminuio na carga
total quando o eletrodo submetido a vrios ciclos de carga e descarga, derivado das
variaes dimensionais na matriz hospedeira devido insero/desinsero de ons causando
mudanas irreversveis na estrutura. Alm disso, a resistncia eletrnica desses materiais, na
maioria das vezes, relativamente alta levando a uma difuso lenta dos ons Li+ dentro da
estrutura[2].
Uma alternativa para minimizar estes problemas e melhorar a difuso dos ctions,
pode ser encontrada na manipulao do espaamento interlamelar da matriz de vandio, pela
intercalao de polmeros eletrnicos, pois, alm de provocar um aumento no espaamento
interlamelar, h ainda um efeito sinrgico entre as propriedades do xido de vandio e do
polmero, levando a um ctodo ainda mais eficiente[2,7].
Outra possibilidade que pode ser explorada no pentxido de vandio a formao de
mesoporos a partir da utilizao de tensoativos. Dessa forma a superfcie especfica do
material consideravelmente aumentada, permitindo um acesso mais fcil do Li+ aos stios
eletroquimicamente ativos do material. O principal gargalo desta tcnica reside na

4
estabilidade trmica do material que, ao ser submetido ao processo de remoo trmica dos
tensoativos, entra em colapso a altas temperaturas. Rukenstein et al. (2002, 2004, 2006)
demonstraram em seus estudos que a insero de Mg na estrutura do V 2O5, gerando um xido
misto de V-Mg-O, resulta em uma estrutura termicamente estvel, sem levar a perda das
propriedades eletroqumicas do vandio.

2. OBJETIVOS

A partir do exposto, este trabalho objetiva apresentar uma reviso bibliogrfica sobre
polmeros eletrnicos, dando maior enfoque aos mais comumente utilizados em baterias
secundrias de ltio.

3. REVISO BIBLIOGRFICA

3.1. Polmeros condutores

A descoberta dos polmeros condutores, assim como diversos outros materiais, ocorreu
acidentalmente, em 1976, em um laboratrio do Instituto de Tecnologia de Tquio, ento sob
a coordenao do professor Hideki Shirakawa. A descoberta ocorreu quando o professor
pediu a um de seus alunos que realizasse a sntese do poliacetileno, porm o aluno acabou
colocando uma quantidade de catalisador muitas vezes maior que a necessria, obtendo ento
uma pelcula com brilho similar a uma folha de alumnio. J em 1977, com a colaborao do
professor Alan G. MacDiiarmid, o professor Shirakawa conseguiu constatar que o material
sintetizado por seu aluno se tratava de um novo material a ser estudado [11].

3.1.1. Polmeros condutores inicos

Os polmeros condutores inicos tem seu uso em baterias secundrias mais difundido
como eletrlitos polimricos slidos, pois agrega em um s material a caracterstica principal
da conduo inica com suas propriedades mecnicas que permitem a formao de filmes
finos e de eletrlitos que suportam variaes de volume derivadas de esforos mecnicos do
dispositivo[11, 12].

5
 O uso de polmeros como eletrlitos de baterias foi sugerido primeiramente por
Wright et al em 1970, porm nesta poca devido a no compreenso completa dos fenmenos
envolvidos no foi dada grande importncia a descoberta. Somente em 1978 com Armand et
al, que foi dada mais nfase ao assunto, principalmente devido as propriedades mecnicas e
plsticas dos eletrlitos polimricos[11,12].
Dois fatores afetam diretamente o comportamento da condutividade inica nos
polmeros, o primeiro a quantidade de portadores de carga (ons M+) disponveis, quanto
maior o nmero de ons disponveis maior ser a condutividade, porm um excesso de M +
pode levar a interao on-on, diminuindo a quantidade de portadores de cargas efetivamente
disponveis e assim diminuindo a condutividade. O segundo fator diz respeito fora das
interaes ons-dipolo entre o M+ e os heterotomos da cadeia polimrica, quanto maior a
interao mais difcil ser a movimentao do on e menor a condutividade[12].
Para a determinao das propriedades eltricas mais comum utilizar-se de corrente
alternada a partir da tcnica de espectroscopia de impedncia, pois, esta fornece informaes
sobre a condutividade do sistema sem a interferncia dos fenmenos de interface[13, 14].
A caracterstica da cadeia polimrica que garante a conduo inica aos polmeros a
presena de heterotomos na sua cadeia principal que possuam pares de eltrons disponveis
para realizar a solvatao dos ons, conforme mostrado na Figura 1, onde X representa um
heterotomo genrico, os mais comuns so o oxignio, o enxofre e o nitrognio. importante
que a distncia entre dois heterotomos no seja muito grande, pois dessa forma a solvatao
e por consequncia a conduo dos ons no ser efetiva. A presena de grupos laterais
tambm apresentam um impedimento estrico que leva a reduo da condutividade do
polmero[11, 12].

Figura 1: Monmero genrico de um polmero de conduo inica

Dentre os polmeros que apresentam esta caracterstica o que tem recebido maior
destaque em um grande nmero de pesquisas na rea de catodos hbridos e eletrlitos de
baterias secundrias o poli(xido de etileno) devido ao seu grande poder de solvatao,
derivado do espaamento de dois carbonos dos seus tomos de oxignio da cadeia principal[11,
12]
.

6
 3.1.2. Polmeros condutores eletrnicos

Os polmeros condutores eletrnicos so mais conhecidos pelo termo polmeros

semicondutivos, sua principal caracterstica est na estrutura de sua cadeia, devido presena
de ligaes duplas (uma ligao e uma ) alternadas com ligaes simples (ligao ) ao
longo de sua cadeia, a esta estrutura alternada de ligaes simples e duplas damos o nome de
conjugao ou dimerizao e aos polmeros que apresentam esta caracterstica os chamamos
de polmeros conjugados. Este tipo de material vem recebendo cada vez mais ateno dos
pesquisadores por apresentarem propriedades eltricas, fotoeltricas e eletroluminescentes
interessantes, derivadas da estrutura conjugada dos polmeros[16, 17].
Os tomos de carbono da cadeia principal dos compostos orgnicos conjugados
apresentam hibridizao sp2, sendo as ligaes entre eles formadas pela sobreposio dos
orbitais sp2 e as ligaes formadas pela sobreposio dos orbitais p-puros. Devido
sobreposio destes orbitais, os eltrons dos sistemas -conjugados se apresentam de forma
deslocalizada, formando como uma nuvem eletrnica que se distribui ao longo da conjugao,
no nos permitindo atribuir uma nuvem eletrnica a apenas um determinado ncleo, como
representado na Figura 1, abaixo [16, 17, 18, 19, 20].

Figura 2: Ligaes e como orbitais sp normal e 2p hbrido, respectivamente

O nmero de repeties de ligaes alternadas e chamado de comprimento de

conjugao. Teoricamente, seria esperado que a extenso da conjugao fosse do mesmo
tamanho da molcula de polmero, ou seja, que houvesse alternncia de ligaes duplas e
simples ao longo de toda a extenso da cadeia. Porm na realidade no isto que ocorre, pois,
defeitos estruturais na cadeia podem ocorrer durante a sntese dos polmeros, por se tratarem
de molculas de milhares de monmeros. importante destacar que nem toda a extenso da
conjugao efetivamente conjugada, isto porque a efetividade da ligao depende da
7
sobreposio dos orbitais p, que por sua vez, por estarem localizados perpendicularmente ao
plano molecular, dependente da planaridade da molcula. E assim definimos a conjugao
efetiva, que a extenso de ligaes conjugadas que no apresente toro conformacional que
impea a sobreposio dos orbitais p dos carbonos sp2 dos polmeros conjugados. As tores
na cadeia podem surgir dependendo do tipo de solvente utilizado durante a sntese, alm da
presso e temperatura qual o polmero esteja submetido [20].
Quando ligaes e so formadas ocorre a formao de orbitais moleculares
degenerados ligantes ( e ) e antiligantes (* e *). Sendo um polmero conjugado uma
molcula grande, somado ao fenmeno da deslocalizao dos eltrons da conjugao, ocorre a
formao de intervalos de energias possveis para os eltrons, formando as bandas de
energias. Na fsica dos materiais as bandas antiligante e ligante, so mais comumente
chamadas de bandas de conduo e de valncia sendo a primeira desocupada e de menor
energia, e a outra ocupada e de maior energia, respectivamente. J na rea da qumica as
bandas de valncia e conduo recebem, respectivamente, os nomes de HOMO (highest
occupied molecular orbital) e LUMO (lowest unoccupied molecular orbital), a diferena de
energia entre o HOMO e o LUMO representa a faixa de energia proibida para os eltrons da
conjugao, chamada de gap de energia do semicondutor, a Figura 2 apresenta um esquema
dos orbitais ligantes e antiligantes, conforme discutidos at aqui. Quando o gap de energia da
conjugao encontra-se na regio do visvel, um eltron ao ser excitado por alguma fonte de
energia externa, ao retornar para seu estado fundamental emite radiao visvel, na cor
correspondente ao comprimento de onda da energia de seu gap, fazendo destes polmeros
objeto de interesse para aplicaes em dispositivos pticos e eletrnicos [16, 19, 20].

Figura 3: Esquema de energia e ocupao dos orbitais ligantes e antiligantes[20]

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 Um ponto negativo em relao aos polmeros semicondutivos que, em geral, estes
so susceptveis a degradao por oxidao, isto se d devido alta densidade eletrnica em
torno de sua cadeia polimrica principal, levando os carbonos vinlicos (C=C) a carbonilas
(C=O). Porm este ponto negativo pode se tornar algo desejado dependendo da aplicao,
como o caso dos polmeros conjugados utilizados em sensores, onde a degradao da cadeia
desejada, representando a resposta do sensor a uma mudana do ambiente ou a um estmulo.
Podem ser encontrados polmeros semicondutivos em diferentes tipos de sensores como, de
radiao, temperatura, presso e qumico [19, 20].
A possibilidade de insero de diferentes grupos laterais a cadeia principal durante a
sntese de um polmero conjugado algo bastante explorado por pesquisadores da rea. Com
esta modificao estrutural possvel alterar o gap de energia do polmero, modificando suas
propriedades ticas e eltricas[20, 21].
Os polmeros condutores conjugados apresentam uma perspectiva de aplicao em
baterias de ltio devido sua capacidade de sofrer processos de oxi-reduo praticamente
reversivelmente, alm de uma condutividade inerente do prprio material[22].

3.2. Mecanismos de conduo

3.2.1. Polmeros condutores eletrnicos

A condutividade nos materiais polimricos condutores eletrnicos pode ser explicada a

partir da teoria de bandas, fazendo-se uma analogia aos semicondutores inorgnicos, onde o
material passa de isolante a condutor a partir de um processo de dopagem. Porm, nos
polmeros diferentemente dos semicondutores inorgnicos alm da dopagem necessrio que
ocorra uma reao de oxi-reduo. Se a condutividade for originada da movimentao dos
eltrons na banda de conduo, dizemos que ocorreu uma dopagem do tipo n, no caso da
condutividade se der pela movimentao de buracos a dopagem foi do tipo p[11,12].
Outra teoria para explicar a condutividade dos polmeros de conduo eletrnica
atravs dos slitons, que so defeitos formados nas cadeias que produzem nveis energticos
permitidos dentro do gap de energia do polmero, ou seja, so cargas deslocalizadas nas
cadeias. Estes slitons podem ser produzidos a partir de oxidao e/ou reduo. Esta teoria
surgiu a partir do modelo descrito em 1979 por Su e colaboradores, a partir de estudos com o
poliacetileno[11].

9
 Figura 4: Formao do sliton no acetileno [11]

Porm o modelo dos slitons no permite explicar a conduo em polmeros

conjugados mais complexos como o polipirrol, a polianilina e o politiofeno, pois estes
materiais sofrem ressonncia, por este motivo, a condutividade nesses polmeros explicada
pela modelo do plaron/biplaron. Quando um eltron retirado da cadeia do polmero, gera
uma carga positiva localizada, caso a energia de estabilizao seja maior que a energia de
distoro da cadeia, assim sendo, um radical com spin formado, o chamamos de plaron.
Se um novo eltron removido duas rotas podem ocorrer: que outro plaron seja formado em
outro ponto da cadeia ou que um segundo eltron possa ser removido do plaron j existente
formando um biplaron[11].
A formao do plaron ou do bipolaron assim como a dopagem, causa uma alterao
nos nveis energticos do HOMO e do LUMO, diminuindo o gap energtico, ou criando
nveis permitidos dentro deste e, dessa forma, aumenta a possibilidade do eltron sair da
banda de valncia para a banda de conduo, garantido as propriedades condutivas do
polmmero[11, 12].
A condutividade do polmero um fator resultante de trs fatores, a conduo
intercadeia, a conduo intracadeia e a conduo interfibras. A conduo intercadeia
limitada pelo nvel de proximidade das cadeias polimricas adjacentes, enquanto a intracadeia
depende da natureza e densidade dos portadores de cargas e do grau de acoplamento
eletrnico da cadeia. J a interfibras depende da morfologia e do grau de empacotamento das
cadeias do polmero[11, 12].

3.2.2. Polmeros condutores inicos

O mecanismo de conduo inica em polmeros intermedirio a conduo em

lquidos e em slidos cristalinos. Em lquidos o processo de conduo est envolvido com a
difuso dos ons solvatados atravs do meio, logo envolve tambm a difuso do prprio meio
10
condutivo. J em slidos cristalino h saltos entre posies na estrutura, vencendo o poo de
potencial atravs de energia trmica ou um potencial externo, logo a conduo inica nestes
materiais envolve somente movimentao dos ons, j que o meio condutivo no possui
qualquer tipo de mobilidade. A conduo em polmeros se difere dos lquidos, pois, devido a
sua alta massa molar as cadeias polimricas no possuem mobilidade a ponto de conduzirem
os ons atravs do meio. Porm, as ligaes da cadeia polimrica no so to rgidas quanto
num slido cristalino permitindo alguma mobilidade, mesmo que pequena, das cadeias [12].
De fato o processo de transporte inico acontece devido a solvatao/dessolvatao
dos ons pelos pares de eltrons disponveis dos heterotomos, ou seja, usando como exemplo
o poli(xido de etileno), inicialmente o on est solvatado por alguns tomos de oxignio da
cadeia, a seguir essas interaes so interrompidas e novas so feitas, na direo do
movimento do on. Para que os ons possam ser transportados de acordo com este mecanismo
necessrio que as cadeias polimricas possuam flexibilidade de tal forma a promover a
movimentao do on, fazendo com que os heterotomos que iro promover as novas
interaes se aproximem do on, e consigam se reestruturar sem levar a quebra das ligaes da
cadeia principal[12]. A Figura 5 apresenta de forma esquemtica o mecanismo de conduo
inica no poli(xido de etileno).

Figura 5: Transporte inico em polmeros

Este mecanismo proposto foi elucidado a partir dos trabalhos de Berthier e

colaboradores, em 1983, a partir da tcnica de ressonncia magntica nuclear. Nestes
trabalhos foi verificado que a condutividade aumenta com a temperatura, uma vez que a altas
temperaturas as cadeias polimricas possuem maior mobilidade, principalmente quando esta
temperatura est acima da temperatura de transio vtrea. Outra concluso importante deste
trabalho a evidencia de que a conduo inica em polmeros se d predominantemente pela
fase amorfa, sendo a conduo pela frao cristalina praticamente inexpressiva [11,12].

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 3.3. Polmeros Eletrnicos Utilizados em Ctodos de Baterias de Ltio

A criao de catodos de matrizes de xidos de metais transio intercalados com

polmeros eletrnicos uma forma de combinar as caractersticas atraentes em ambos os
materiais (alta capacidade e habilidade de intercalao de ons dos xidos, e a alta
ciclabilidade e condutividade dos polmeros eletrnicos) na formao de um composto hbrido
nanoestruturado, de maior eficincia para a aplicao em baterias secundrias[2, 23, 24, 25].
Os polmeros eletrnicos podem ser intercalados a matriz inorgnica de diversas
formas diferentes, a tcnica a ser utilizada para promover a intercalao pode afetar a
eficincia final do dispositivo, por este motivo deve-se escolher a melhor tcnica de acordo
com os materiais de partida e o produto que se deseja obter. As principais tcnicas de sntese
do material hbrido so: intercalao direta dos monmeros, intercalao dos monmeros e
posterior polimerizao utilizando um agente oxidante, via trmica ou por irradiao de
microondas, intercalao direta dos polmeros na matriz inorgnica, esfoliao das partculas
inorgnicas seguida de sua remontagem aps a incorporao dos polmeros. Alguns destes
mtodos ocorrem em meio lquido a partir de solventes orgnicos hidrofbicos, podendo
exigir altas temperaturas e posterior purificao do material obtido, alm de envolver vrias
etapas em seu processo de sntese. Isto pode se tornar um ponto negativo na sntese deste tipo
de material, a necessidade de tratamento dos efluentes gerados, o que ao ser somado aos
gastos totais acaba reduzindo o custo benefcio ou a eficincia energtica do processo. Por
este motivo, pesquisadores vem buscado mtodos mecanoqumicos de sntese no estado
slido, com o intuito de desenvolver um processo ecologicamente limpo, suficientemente
barato, simples e de alta produtividade[23, 25, 26].
Diferentes tipos de polmeros condutivos, de conduo eletrnica e inica, podem ser
utilizados em ctodos mistos de baterias secundrias, os principais de conduo eletrnica so
o polipirrol (PPY), o politiofeno (PTH), a polianilina (PANI), enquanto que entre os de
conduo inica o poli (oxido de etileno) (PEO) o principal polmero utilizado. Alem dos
polmeros citados acima a relativa facilidade de insero de grupos laterais cadeia principal
dos polmeros conjugados permite que estes sejam adicionados buscando uma melhoria nas
caractersticas do polmero para o uso em compostos de intercalao, dentre estes polmeros
modificados destacam-se os derivados da polianilina, como o poli (o-metoxianilina)
(POMA), poli (anilina-co-N-anilina propano sulfnico) (PAPSAH), poli (N-anilina propano

12
sulfnico) (PSPAN). Porm h alguns estudos utilizando modificaes o politiofeno como,
por exemplo, o poli (3,4-etilenodioxitiofeno) (PEDOT), alguns dos polmeros citados se
encontram representados na Figura 6[7, 24, 25, 27, 28, 29].

Figura 6: Polmeros eletrnicos utilizados em ctodos de insero[30, 31]

Como j foi citado, as propriedades dos polmeros conjugados garantem aos

compostos de intercalao dos ctodos de baterias uma otimizao das propriedades, como
capacidade de carga, taxa de descarga, ciclabilidade e principalmente transporte eletrnico.
Porm estas propriedades podem ser ainda mais otimizadas quando juntamente com os
polmeros conjugados (conduo eletrnica) so inseridos na matriz inorgnica polmeros
com condutividade inica. Dessa forma se obtm uma melhoria do transporte inico e assim
uma compensao de cargas predominantemente originada do movimento dos ons. Isto leva a
um aumento na densidade de energia e diminui a quantidade de eletrlito a ser usado, porm a
principal funo dos polmeros de conduo inica nos ctodos de insero garantir a
estabilidade estrutural do material derivado da melhoria do movimento de intercalao e
desintercalao dos Li+[24, 29, 32].
Outra forma de unir as vantagens dos polmeros de conduo eletrnica e inica a
modificao dos polmeros conjugados inserindo grupos laterais as suas cadeias principais.

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Como exemplo, podemos citar a adio de grupamentos sulfonados PANI. Um dos
compostos formados por esta adio o poli (anilina-co-N-anilina propano sulfnico)
(PAPSAH) e o poli (N-anilina propano sulfnico) (PSPAN). Os grupos alquilsulfnicos
alternados aos nitrognios ao longo da cadeia polimrica provocam uma compensao de
cargas durante o processo redox melhorando o transporte inico no material. Estudos do V2O5
xerogel intercalado com poli (N-anilina propano sulfnico) (PSPAN) demonstraram que os
materiais catdicos de insero contendo este polmero alcanou uma condutividade de seis a
sete vezes maior, em comparao com o xido puro, somado a um aumento na capacidade de
carga. Alm disso, h ainda uma proteo estrica que reduz a degradao do polmero
durante os processos de oxidao, aumentando a vida til do material sintetizado [24, 29].

4. RESULTADOS E DISCUSSO

A partir da reviso bibliogrfica apresentada neste trabalho observamos que as baterias

secundrias com ctodos de insero de ons Li+ so dispositivos em alta no mercado atual,
devido ao crescente uso de tecnologias mveis.
Os xidos de metais de transio o principal material usado para a sntese destes
ctodos devido a sua estrutura lamelar que permite a insero e desinsero de ons ltio em
sua estrutura. Porm, com o advento da descoberta dos polmeros eletrnicos, e a
compreenso de suas propriedades eletrnicas, os ctodos de insero puderam ter sua
eficincia ainda mais melhorada devido formao de ctodos hbridos constitudos de uma
matriz inorgnica a base de metais de transio contendo polmeros eletrnicos intercalados
em sua estrutura lamelar.
A intercalao dos polmeros eletrnicos matriz inorgnica causa um efeito de
sinergia entre os materiais, ou seja, a associao das propriedades dos polmeros e do xido
leva a um material mais eficiente que seria formado pela utilizao de cada material
isoladamente.
Os polmeros condutores, como o prprio nome j infere, so polmeros que devido a
sua estrutura molecular possuem a capacidade de transportar cargas, seja atravs de eltrons,
seja atravs de ons, por este motivo temos os polmeros condutores eletrnicos e polmeros
condutores inicos. Conforme nos explica Hmmelgen et al (1999) e Silva (2009) a principal
caracterstica de um polmero eletrnico, e que confere a caracterstica de conduo ao
material, a presena de conjugaes ao longo de sua cadeia que permite a movimentao
14
dos eltrons a partir dos eltrons deslocalizados das ligaes -conjugadas. Ao passo que os
polmeros de conduo inica so identificados pela presena de heterotomos com pares de
eltrons disponveis na sua unidade monomrica, de acordo com Rinaldi [43]; Silva et al
(2005) os heterotomos mais comuns de serem encontrados na estrutura dos polmeros de
conduo inica so oxignio, nitrognio e enxofre.
Diferentes mecanismos esto envolvidos na conduo inica e eletrnica, nos
polmeros eletrnicos mais simples como o poliacetileno a conduo explicada pela
formao de slitons, porm devido ao fenmeno de ressonncia existentes nos polmeros
mais complexos, como polianilina e politiofeno, o fenmeno de conduo neste polmero
mais bem compreendido atravs da teoria do plaron e bipolaron. J nos polmeros de
conduo inica a conduo se d pela solvatao/dessolvatao do on pelo par eletrnico
disponvel do heterotomo na direo de movimentao do on.
Os dois tipos de polmeros condutores podem ser utilizados na formao destes
compostos hbridos, ou seja, tanto os polmeros de conduo inica quanto os de conduo
eletrnica. De acordo com Silva et al (2005) e Rinaldi (2005) os polmeros eletrnicos de
conduo inica so mais comumente usados como eletrlitos slidos associando as boa
conduo inica com sua capacidade de formao de filmes finos. Porm estes tambm
podem ser utilizados intercalados a matriz do ctodo de insero, como foi mostrados nos
estudos de Gerra et al (2009), acarretando uma melhoria no transporte dos ons Li + e uma
maior estabilidade estrutural ao ctodo. J os polmeros de conduo eletrnica levam a uma
melhoria na conduo eletrnica e na ciclabilidade do dispositivo, como foi descrito por
Posudievsky (2001), Huguenin (2001), Guerra (2002) e Murugan (2005).
E assim, como resultado principal desta reviso bibliogrfica temos o melhor
entendimento sobre os polmeros eletrnicos, sua estrutura, mecanismos de conduo e,
principalmente, a otimizao dos materiais catdicos de baterias secundrias devido
insero destes polmeros na estrutura lamelar dos xidos de metais de transio.

5. CONCLUSO

A partir da reviso bibliogrfica apresentada neste trabalho conclumos que a

formao de compostos hbridos formados por xidos de metais de transio intercalados com
polmeros eletrnicos figuram um material de grande potencial para aplicao como ctodos
de baterias secundrias de ltio, devido ao efeito sinrgico causado pela intercalao dos
15
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dos polmeros eletrnicos utilizados em baterias secundrias de ltio.

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