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DETERMINAO DA CONCENTRAO MICELAR CRTICA DE TENSOATIVOS

OBTIDOS A PARTIR DE LEOS VEGETAIS PARA USO NA RECUPERAO
AVANADA DE PETRLEO

Francisco Klebson G. Santos1 (UFRN), Juan Vincius A. Alves1 (UFRN), Tereza N. Castro Dantas1 (UFRN),
Afonso A. Dantas Neto1 (UFRN), Tarclio Viana Dutra Jr1 (UFRN), Eduardo L. Barros Neto1 (UFRN)
1
Departamento de Engenharia Qumica - DEQ, Centro de Tecnologia - CT, Ncleo de Pesquisa em Petrleo e
Gs - NUPEG, Universidade Federal do Rio Grande do Norte - UFRN
Av. Senador Salgado Filho 3000 - Campus Universitrio CEP 59.072-970 - Natal/RN - Brasil
klebson@yahoo.com

Determinar a Concentrao Micelar Crtica (c.m.c) de fundamental importncia para quaisquer processos
envolvendo tensoativos, pois o efeito desses compostos maior quando uma quantidade significante de micelas
encontra-se presente. Alm disso, a perda por adsoro na rocha-reservatrio menor em concentraes acima
da c.m.c. Neste trabalho, as c.m.cs foram determinadas com e sem salinidade. Os valores obtidos com a
presena do sal (soluo KCl 2 %) podem ser utilizados para os ensaios de recuperao e adsoro, enquanto que
os valores obtidos com gua destilada so usados no clculo da rea da cabea do tensoativo, parte polar. A
concentrao micelar crtica (c.m.c.) dos tensoativos pode ser determinada atravs de mudanas bruscas no
comportamento de algumas de suas propriedades fsicas em soluo. Para este trabalho, a c.m.c. dos tensoativos
foi determinada atravs de mudanas na Tenso Superficial, utilizando-se o equipamento SensaDyne
Tensiometer para vrias concentraes em tensoativo.O mtodo utilizado foi o da mxima presso da bolha, o
qual trabalha com dois capilares de dimetros diferentes onde bombeado um gs inerte (nitrognio). Foram
utilizados tensoativos inicos saponificados a partir de leos vegetais, que so indiscutivelmente bem mais
viveis economicamente; so eles: OCS, OMS, OGS, OSS e SB. Os resultados mostraram que os tensoativos
inicos apresentaram valores elevados de c.m.c, quando comparados com valores de c.m.c de tensaotivos no-
inicos. Este fato se deve a existncia do trabalho eletrosttico existente devido polaridade inica dessas
molculas. O efeito da salinidade reduziu o valor de c.m.c. devido competio dos ons do sal com a cabea,
polar, do tensoativo. O OMS obteve menor c.m.c, pois cerca de 89,5 % do leo de mamona composto pelo
cido ricinolico, e a presena do (OH) no 12 carbono da estrutura molecular deste composto explica o efeito
causado pelo on Cl-, presente na soluo de KCl, que aumentou a solubilidade do tensoativo e
conseqentemente reduziu o valor da c.m.c em 70 % em relao gua destilada.

tensoativos, cmc, tenso superficial, recuperao, petrleo.

1. INTRODUO

Determinar a c.m.c de fundamental importncia para quaisquer processos envolvendo tensoativos, pois o
efeito desses compostos maior quando uma quantidade significante de micelas encontra-se presente. Alm
disso, a perda por adsoro na rocha-reservatrio menor em concentraes acima da c.m.c.
Os tensoativos inicos, carboxilatos de cidos graxos, alm de apresentarem em geral os maiores fatores de
recuperao, so bastante atrativos do ponto de vista econmico, podendo ser obtidos atravs da saponificao
de leos vegetais. O Brasil apresenta grandes vantagens para produo de oleaginosas, pois apresenta geografia
favorvel, situa-se em uma regio tropical, com altas taxas de luminosidade e temperaturas mdias anuais.
Associada a disponibilidade hdrica e regularidade de chuvas, torna-se o pas com maior potencial para produo
dessas sementes. Alm disso, a produo de oleaginosas em lavouras familiares torna-se uma alternativa
importante para a erradicao da misria no pas.
Outra grande vantagem dos tensoativos produzidos a partir de leos vegetais que no possuem cadeia
carbnica ramificada nem grupo aromtico acoplado a mesma. Os compostos que apresentam essas
caractersticas tornam-se resistentes a biodegradao, pois a ramificao forma pontos de impedimento da
oxidao e reduz os eltrons disponveis para a ao das desidrogenases especficas (Okpokwasili e Olisa, 1991).
Outra grande vantagem dos cidos carboxlicos a sua estabilidade trmica (Leite, 1995), podendo suportar altas
temperaturas.
Baseado no exposto, este trabalho tem como objetivo determinar a concentrao micelar crtica de
tensoativos obtidos a partir de leos vegetais para uso na recuperao avanada de petrleo.

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2. REVISO DA LITERATURA

2.1. Tensoativos

Os tensoativos, tambm chamados de surfactantes, so compostos anfiflicos, orgnicos ou organometlicos

que formam colides ou micelas em soluo.
A definio da palavra surfactante baseada na contrao da frase em ingls que descreve surface-active
agents. Estes possuem uma superfcie ativa, devido concentrao de determinadas espcies em uma regio
interfsica: ar-gua, leo-gua ou slido-lquido (Maniasso, 2001).
Substncias anfiflicas ou anflicas so molculas possuidoras de regies distintas e caractersticas como
hidrofbicas e hidroflicas. Como nestas substncias apenas a polaridade das diferentes regies varia
enormemente, as mesmas so tambm denominadas de molculas anfipticas, heteropolares ou polar-no polares
(Preston, 1948; Rosen, 1978).
Em soluo aquosa com tensoativo, esta distoro da gua pelo grupo liofbico (hidrofbico) do tensoativo
resulta no aumento da energia livre do sistema. Quando este dissolvido, o trabalho necessrio para trazer uma
molcula surfactante para a superfcie menor do que aquele relativo a uma molcula de gua. A presena do
tensoativo diminui o trabalho necessrio para criar uma unidade de rea de superfcie (superfcie de energia livre
ou tenso superficial) (Fendler, 1992).
O termo interface indica o limite entre as duas fases imiscveis, e o termo superfcie indica uma interface
onde uma fase liquida e a outra gasosa, geralmente ar. A quantidade mnima de trabalho para criar a interface
chamada de energia interfacial livre, medida por unidade de rea, quando a tenso superficial entre as duas
fases determinada.
Um tensoativo tpico possui a estrutura R-X, onde R uma cadeia de hidrocarboneto variando de 8-18
tomos (normalmente linear) e X o grupo cabea, polar (ou inico). Dependendo de X, os tensoativos podem
ser classificados como no-inicos, catinicos, aninicos ou anfteros (Pelizzetti e Pramauro, 1985).
O uso de tensoativos tem sido considerado na indstria do petrleo na recuperao avanada de petrleo. Os
dois principais mecanismos induzidos por tensoativos para recuperao avanada de petrleo so reduo da
tenso interfacial e alterao da molhabilidade (Subhash et al.., 2004).
Produzir tenses interfaciais ultra-baixas um dos mais importantes mecanismos para recuperao de leo
com respeito ao influxo de tensoativos. leo cru, no entanto, so as misturas mais complicadas, com milhares de
composies e que so distintas uma das outras. Tenses interfaciais relacionadas Recuperao Avanada de
Petrleo dependem de vrias variveis, que vem sendo extensivamente estudadas, dentre elas pesos moleculares
de tensoativos, concentraes de tensoativos, eletrlitos, e lcalis (Zhang, 2004).

2.1.1. Tensoativos catinicos

+
Um tensoativo catinico possui em geral a frmula RnX Y, onde R representa uma ou mais cadeias
hidrofbicas, X um elemento capaz de formar uma estrutura catinica e Y um contra on. Em princpio, X
pode ser N, P, S, As, Te, Sb, Bi e os halognios (Saunders, 1966 e Attwood et al., 1970). Os principais
representantes desta classe so os sais quaternrios de amnio.

2.1.2 Tensoativos aninicos

A dissociao desses tensoativos em gua origina ons carregados negativamente na superfcie ativa.
Dentre os tensoativos aninicos mais freqentemente utilizados, esto aqueles que possuem sais de cidos
carboxlicos (graxos) monoprticos ou poliprticos com metais alcalinos ou alcalinos terrosos, cidos como
sulfrico, sulfnico e fosfrico contendo um substituinte de hidrocarboneto saturado ou insaturado (Geer et al.,
1971).

2.1.3 Tensoativos anfteros

Para os anfteros (os quais possuem ambos os grupos aninicos e catinicos no meio hidrofbico), e
dependendo do pH da soluo e da estrutura, pode prevalecer a espcie aninica, catinica ou neutra.
Os tensoativos anfteros mais comuns incluem N-alquil e C-alquil betana e sultana como tambm lcool
amino fosfatidil e cidos (Kurz, 1962).

2.1.4 Tensoativos no-inicos

Esta classe de tensoativo no apresenta molculas dissociadas em soluo aquosa.

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Os tensoativos no-inicos so derivados do polioxietileno e polioxipropileno (de compostos com alquil

fenol e lcool, steres de cidos graxos, alquilaminas, amidas e mercaptanas) ou polialcois, steres de
carboidratos, amidas de lcoois graxos e xidos de amidas graxas (Fendler et al., 1972).

3. METODOLOGIA

Os tensoativos utilizados so os seguintes: leo de Soja Saponificado (OSS) - Glycine max L; leo de Coco
Saponificado (OCS) - Cocos nucifera; leo de Mamona Saponificado (OMS) - Ricinus communis L; leo de
Girassol Saponificado (OGS) - Helianthus annus e Sabo Base (SB) cebo de boi.
As Tabelas 3.1 e 3.2 apresentam os cidos graxos, precursores dos tensoativos citados acima, e sua
composio mdia.

Tabela 3.1. Frmulas moleculares dos cidos graxos mais comuns.

Nome do N de
Frmula molecular
cido carbonos
Cprico 10 H3C-(CH2)8-COOH
Lurico 12 H3C-(CH2)10-COOH
Mirstico 14 H3C-(CH2)12-COOH
Palmtico 16 H3C-(CH2)14-COOH
Esterico 18 H3C-(CH2)16-COOH
Olico 18 H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-COOH
Linolico 18 H3C-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH
H3C-(CH2)5-CH-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH
Ricinolico 18
OH
Fonte: Adaptado (Ambrogi et al., 1987).

Tabela 3.2. Composio percentual mdia em cidos graxos de leos vegetais.

leo vegetal
cidos
coco mamona soja girassol
Cprico 6%
Lurico 47%
Mirstico 18%
Palmtico 9% 1% 6,8% 3,7%
Esterico 3% 4,4% 1,6%
Olico 6% 3% 34% 42%
Linolico 2% 4,2% 51% 52%
Ricinolico 89,5%
Fonte: Adaptado (Villela et al., 1976; Silvestre Filho, 2001).

O sabo base sintetizado a partir de cedo bovino, com composio aproximada de: 5% de cido mirstico,
29% de cido palmtico, 25% de cido esterico, 36% de cido olico, 1,5% de cido linolico e 3% de cido
palmitolico.

3.1. Saponificao

O sabo uma substncia obtida pela reao de gorduras ou leos com hidrxido de sdio ou de potssio. O
produto desta reao um sal (reao de um cido com uma base). Sabe-se que os sais so substncias que
possuem, pelo menos, uma ligao com carter tipicamente inico. As ligaes inicas so caracterizadas
quando os elementos ligantes apresentam acentuada diferena de eletronegatividade, o que da origem a uma
forte polarizao, j que se forma um dipolo eltrico. Desta forma dizemos que os sabes, por serem sais,
apresentam pelo menos um ponto de forte polarizao em sua molcula. As Figura 3.1 e 3.2 apresentam a
molcula de um sabo e a reao de saponificao de uma gordura. Observe o produto resultante: e a polaridade
(zona marcada) caractersticas das molculas de sabo (Zago Neto e Del Pino, 2006).

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H H H H H H H H H H O
| | | | | | | | | | //
H C C C C C C C C C C C
| | | | | | | | | | \
H H H H H H H H H H [ONa+ ]

Laurato de sdio (um sabo)

Frmula mnima: C12H23O2Na

Figura 3.1. Molcula de sabo (Zago Neto e Del Pino, 2006).

H C O O C C 11 H
2 23 H 2 C O H
| |
+
H C O O C C 11 H 23 + 3 Na O H H C O H + 3 H 3 C (C H 2 ) 10 C O O Na
| |
H 2 C O O C C 11 H 23 H 2C O H
Gordura Soda Glicerina Sal sdico de cido graxo (Sabo)

Figura 3.2. Reao de saponificao (Zago Neto e Del Pino, 2006).

3.2. Preparao dos leos vegetais saponificados

Para preparao do leo vegetal saponificado, pesam-se 17,84 g de NaOH (quantidade determinada pelo
ndice de saponificao) com excesso de 20 % para garantir a saponificao total do leo e dissolve-se em 80 mL
de gua destilada. Depois, em um balo de fundo redondo de 1000 mL, coloca-se 100 g do leo vegetal, 300 mL
de lcool etlico e a soluo de NaOH. Este balo acoplado a um condensador de refluxo e aquecido em uma
manta por 2 horas, at que a reao se complete.
Aps a reao completar-se, leva-se a amostra do balo a um becker, e a mantm em uma placa aquecedora a
100 C sob agitao constante, com a finalidade de evaporar todo o lcool e promover a cristalizao do sabo.

3.3. Concentrao Micelar Crtica

A concentrao micelar crtica (c.m.c.) dos tensoativos pode ser determinada atravs de mudanas bruscas no
comportamento de algumas de suas propriedades fsicas em soluo, tais como, espalhamento de luz,
viscosidade, condutividade eltrica, tenso superficial, presso osmtica e capacidade de solubilizao de
solutos. Neste trabalho, a c.m.c. dos tensoativos foi determinada atravs de mudanas na Tenso Superficial,
para vrias concentraes em tensoativo. A Figura 3.3 mostra um esquema do comportamento do tensoativo na
superfcie do lquido e no seio da soluo, isto em funo da tenso superficial.
A adio de tensoativos gua tende a saturar todas as interfaces (situao B e C) de modo que a partir de
uma concentrao denominada Concentrao Micelar Crtica (c.m.c.) tem-se a saturao do meio e a formao
de micelas (situao D). A micela a configurao das molculas de tensoativo com melhor estabilidade na
soluo, com as cadeias hidrofbicas agrupadas e a parte hidroflica das molculas voltada para a gua.

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Poro hidrofbica
Molcula tensoativa
Poro hidroflica

Tenso Superficial (mN/m)

Concentrao
Micelar Crtica
(c.m.c)

A B C D

Concentrao (mg/L)

Figura 3.3. Esquema do comportamento do tensoativo entre as fases fluida e superficial, em funo da tenso
superficial, indicando a c.m.c.

Neste trabalho, determinou-se a c.m.c.utilizando-se o equipamento SensaDyne Tensiometer (Figura 3.4).

Utilizou-se o mtodo da mxima presso da bolha, o qual trabalha com dois capilares de dimetros diferentes
onde bombeado um gs inerte (nitrognio). Os capilares so imersos no fluido e a freqncia de borbulhamento
do gs determinada. O bombeamento do nitrognio atravs desses dois capilares produz um diferencial de
presso (P) que diretamente relacionado com a tenso superficial do fluido, mostrado na equao (3.1) e
ocorre somente no instante em que o raio da bolha igual ao raio dos capilares.

Figura 3.4. Esquema do Tensimetro.

A utilizao de dois capilares de dimetros diferentes elimina a interferncia de componentes hidrostticos (a

diferena de densidade entre o lquido e o gs multiplicada pela acelerao da gravidade e a profundidade de
imerso capilar), que o tensimetro de um capilar no consegue eliminar.
O capilar de maior dimetro mede o efeito da profundidade de imerso (elimina componentes hidrostticos) e
o valor da presso mxima da bolha do capilar menor a tenso superficial. Uma preciso maior obtida quando
a profundidade de imerso do capilar 2/3 do raio do orifcio.

2 2 2 2
P = P1 P2 = (gh + ) (gh + ) = (3.1)
r1 r2 r1 r2
sendo: P

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Para a realizao do ensaio, utilizou-se 20 mL da soluo de tensoativo. As concentraes das solues

variaram desde altas concentraes at concentraes com valores de Tenso Superficial prximo a da gua
(H2O = 72,8 mN/n) na temperatura de 25 C.
A partir dos valores do Logaritmo da Concentrao (log c) versus Tenso Superficial () obtm-se um grfico
onde o ponto da interseco de duas retas corresponde a c.m.c.

4. RESULTADOS

4.1. Concentrao Micelar Crtica

As concentraes micelares crticas foram determinadas com e sem salinidade. Os valores obtidos com a
presena do sal (soluo KCl 2 %) sero utilizados para os ensaios de recuperao e adsoro. Os valores obtidos
com gua destilada serviro para o clculo da rea da cabea do tensoativo, parte polar, que ser utilizada no
estudo de perdas por adsoro.
As Figuras 4.1 a 4.5 mostram os resultados de c.m.c para os tensoativos estudados.

Tensoativo OSS (T = 25C)

80
Tenso Superficial (Dyn/cm)

c.m.c = 1,9E-3 g/mL (gua destilada)

70 c.m.c = 1,8E-3 g/mL (soluo KCl 2%)
S i 2

60

50

40

30
2,0 2,3 2,5 2,8 3,0 3,3 3,5
- log c

Figura 4.1. Concentrao micelar crtica do OSS.

Tensoativo OCS (T = 25C)

80
Tenso Superficial (Dyn/cm)

c.m.c = 2,2E-3 g/mL (gua destilada)

c.m.c = 1,7E-3 g/mL (soluo KCl 2%)
70

60

50

40

30
2,0 2,3 2,5 2,8 3,0 3,3 3,5 3,8
- log c

Figura 4.2. Concentrao micelar crtica do OCS.

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Tensoativo OMS (T = 25C)

80

Tenso Superficial (Dyn/cm)

c.m.c = 2,4E-3 g/mL (gua destilada)
c.m.c = 7,0E-3 g/mL (soluo KCl 2%)
70

60

50

40

30
2,0 2,3 2,5 2,8 3,0 3,3 3,5 3,8 4,0
- log c

Figura 4.3. Concentrao micelar crtica do OMS.

Tensoativo OGS (T = 25C)

80
Tenso Superficial (Dyn/cm)

c.m.c = 1,7E-3 g/mL (gua destilada)

70 c.m.c = 1,2E-3 g/mL (soluo KCl 2%)
S i 2
60

50

40

30
2,0 2,2 2,4 2,6 2,8 3,0 3,2 3,4 3,6 3,8
- log c

Figura 4.4. Concentrao micelar crtica do OGS.

Tensoativo SB (T = 25C)
80
Tenso Superficial (Dyn/cm)

c.m.c = 1,3E-3 g/mL (gua destilada)

70 c.m.c = 2,3E-3 g/mL (soluo KCl 2%)

60

50

40

30
2,0 2,3 2,5 2,8 3,0 3,3 3,5
- log c

Figura 4.5. Concentrao micelar crtica do SB.

Pode-se observar, a partir das Figuras 4.1 a 4.5, que os tensoativos inicos apresentaram valores elevados de
c.m.c, quando comparados a tensoativos no-inicos. Este fato se deve a existncia do trabalho eletrosttico
presente devido polaridade inica dessas molculas.
O efeito da salinidade reduziu o valor de c.m.c. Isso se deve competio dos ons do sal com a cabea,
polar, do tensoativo (Curbelo, 2006).
Cerca de 89,5% do leo de mamona composto pelo cido ricinolico (Silvestre Filho, 2001), cuja estrutura
molecular est apresentada na Tabela 3.1. A presena do (OH) no 12 carbono da estrutura molecular deste
composto explica o efeito causado pelo on Cl-, presente na soluo de KCl, que aumentou a solubilidade do
tensoativo e conseqentemente reduziu o valor da c.m.c em 70% em relao gua destilada, reduzindo de 2,4 x
10-3 g/mL para 0,7 x 10-3 g/mL.

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A Tabela 4.1 mostra os valores de c.m.c, em gua destilada e soluo KCl 2 %, dos tensoativos inicos
estudados.

Tabela 4.1. c.m.c dos tensoativos inicos estudados.

c.m.c (g/mL) c.m.c (g/mL)
Tensoativo
(gua destilada) (soluo KCl 2 %)
OSS 1,9 x10-3 1,8 x10-3
-3
OCS 2,2 x10 1,7 x10-3
-3
OMS 2,4 x10 0,7 x10-3
-3
OGS 1,7 x10 1,2 x10-3
-3
SB 2,3 x10 1,3 x10-3

5. CONCLUSO

Os tensoativos inicos apresentaram valores elevados de c.m.c quando comparados a tensoativos no-
inicos. Este fato deve-se a existncia do trabalho eletrosttico presente devido polaridade inica dessas
molculas.
Na salmoura, o valor da c.m.c foi reduzido, pois a cabea do tensoativo, parte polar, compete com os ons do
sal em soluo.
A presena do (OH) no 12 carbono da estrutura molecular do OMS explica o efeito causado pelo on Cl-,
presente na soluo de KCl, que aumentou a solubilidade desse tensoativo e conseqentemente reduziu o valor
da c.m.c em 70 % em relao gua destilada, reduzindo de 2,4 x10-3 g/mL para 0,7 x10-3 g/mL.
Os tensoativos inicos, alm de apresentarem baixo custo e alta interao com a rocha-reservatrio,
propiciam tenses interfaciais bem inferiores a tensoativos no-inicos, favorecendo maiores interaes com o
leo residual e assim favorecendo um aumento na recuperao de petrleo.

6. AGRADECIMENTOS

Os Autores agradecem ao Programa de Recursos Humanos da Agncia Nacional do Petrleo, Gs natural e

Biocombustveis - convnio ANP-PRH14, pelo apoio financeiro.

7. REFERNCIAS

AMBROGI, A et al.. Unidades Modulares de Qumica. in: Apostila do Instituto de Qumica da UFRS.
Hamburg, So Paulo, 1987. v.1, p. 1-71, 2006.
ATTWOOD, D.; ELWORTHY, P. H.; KAYNE, S. B. J. Phys. Chem. v.74, p.3529, 1970.
CURBELO, F. D. S. Recuperao avanada de petrleo utilizando tensoativos. Maro de 2006. p.169. Tese
de doutorado. UFRN/DEQ/PPGEQ, Natal, RN, 2006.
FENDLER, E. J.; DAY, C. L.; FENDLER, J. H. J. Phys. Chem. v.76, p.3529, 1972.
FENDLER, J. H. Membrane mimetic chemistry. N.Y., Ed. John Wiley, 1992.
GEER, R. D.; EYLAR, E. H.; ANACKER, E. W. J. Phys. Chem. V.75, p.369, 1971.
KURZ, J. L. Effects of micellization on the kinetics of the hydrolysis of monoalkyl sulfates. J. Phys. Chem.
v.66, p.2239, 1962.
LEITE, R. H. L. Extrao de cromo de efluentes de curtumes utilizando microemulses. Outubro de 1995.
p.113. Dissertao de mestrado. UFRN/DEQ/PPGEQ, Natal, RN, 1995.
MANIASSO, N. Ambientes Micelares em Qumica Analtica. Quim. Nova, v.24, No. 1, p.87-93, 2001.
OKPOKWASILI, G. C.; OLISA, A. O. River-water biodegradation of surfactants in liquid detergents and
shampoos. Wat. Res., v.25 (11), p. 1425-1429, 1991.
PELIZZETTI, E.; PRAMAURO, E. Analytical applications of organized molecular assemblies. Analytical
Chimica Acta v.169, p.1-29, 1985.
PRESTON, W. C. J. Phys. Chem. v.52, p.848, 1948.
ROSEN, M. J. Surfactants and interfacial phenomena. N.Y., Ed. Wiley-Interscience,1978.
SAUNDERS, L. Molecular aggregation in aqueous dispersions of phosphatidyl and lysophosphatidyl cholines.
Biochim Biophys Acta v.125, p.70-74, 1966.
SILVESTRE FILHO, G. D. Comportamento mecnico do poliuretano derivado do leo de mamona
reforado por fibra de carbono. Setembro de 2001. p 95. Dissertao de mestrado. USP, So Carlos,
SP, 2001.
SUBHASH, C.; AYIRALA, D.; RAO, N. Multiphase flow and wettability effects of surfactants in porous
media. Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects v.241, p.313-322, 2004.

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21-24 de Outubro de 2007

VILLELA, G. G. et al. - Bioqumica. in: Zago Neto, O. G.; Del Pino, J. C. Trabalhando a qumica dos sabes
e detergentes. Apostila do Instituto de Qumica da UFRS. EDUSP, So Paulo, 1976.
ZAGO NETO, O. G.; DEL PINO, J. C. Trabalhando a qumica dos sabes e detergentes. Apostila do Instituto
de Qumica da UFRS v.1, p. 1-71, 2006.
ZHANG, S.; XU, Y.; QIAO, W.; LI, Z. Interfacial tensions upon the addition of alcohols to phenylalkane
sulfonate monoisomer systems. Fuel v.83, p.2059-063, 2004.

DETERMINATION OF CRITICAL MICELLE CONCENTRATION OF

SURFACTANTS DERIVED FROM VEGETAL OILS FOR ENHANCE OIL
RECOVERY
The determination of Critical Micelle Concentration (c.m.c) is of fundamental importance for any processes
involving surfactant because its effect is bigger when a significant amount of micelles is present. Moreover, the
loss of surfactant due to adsorption in rock-reservoir is lesser in concentrations above of c.m.c. In this paper
c.m.c's values of surfactants were determined in aqueous media with and without salinity. The values obtained
with the presence of the salt (solution KCl 2 %) can be used for recovery and adsorption assays, while the value
obtained with distilled water can be used for the calculation of surfactant head area, its polar part. The
surfactants c.m.c. can be determined through significant changes on the behavior of some physical properties. In
this paper surfactants c.m.c. were determined through changes in superficial tension, using a SensaDyne
Tensiometer. The used method was the maximum bubble pressure, which works with two capillaries of different
diameters where an inert gas is pumped (nitrogen). It was used ionic surfactants from vegetal oils that are more
economically viable; they are: OCS, OMS, OGS, OSS and SB. The obtained results showed that the ionic
surfactants presented higher c.m.c values than the nonionic ones. This fact is due the electrostatic power on ionic
polarity of these molecules. The effect of the salinity reduced c.m.c. value due to the competition between salt
ions and surfactant head polar group. The OMS showed the smallest c.m.c value because about 89.5 % of
mamona oil is composed by ricinoleic acid, and the presence of (OH) in 12 carbon of the molecular structure of
this compound explains the effect caused by Cl-ion, present in KCl solution, that increased solubility of the
surfactant and consequently reduced its c.m.c value in 70 % comparing with distilled water.

Surfactant, c.m.c, Superficial Tension, Recovery, Petroleum.

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