Processos Qumicos Industriais III Prof. Marcos Villela Barcza
PETROQUMICA 1- Introduo:
A indstria petroqumica nasceu dentro das refinarias pela separao de
olefinas contidas nos gases de craqueamento.
O primeiro produto petroqumico fabricado, no mundo, foi o lcool
isoproplico, produzido a partir de propeno, em uma refinaria americana, aps a 1 Guerra Mundial.
A inter-relao entre refino e petroqumica antiga. As duas atividades,
entretanto, apresentam algumas caractersticas distintas, como mostrado na Tabela 01.
Tabela 01 Diferenas entre refino e petroqumica
Caracterstica Refino Petroqumica
Pureza dos produtos Misturas Espcies qumicas definidas
Escala Maior Menor
Intensidade de capital Menor Maior
Matria-prima bsica Petrleo Derivados de petrleo e gs natural
Essas diferenas, entretanto, no diminuem o sinergismo entre as duas
atividades. At o incio da dcada de 1960 a produo de petroqumicos bsicos se localizava ao lado das grandes refinarias ou fontes de gs natural.
Este contexto favorecia aos Estados Unidos que possuam, poca, gs
natural abundante e barato e um grande parque de refino voltado para atender uma estrutura de demanda predominantemente constituda de derivados leves (gasolina).
A Europa Ocidental, ao contrrio, no possua reservas significativas de
gs natural e o perfil de demanda era predominantemente em fraes pesadas (leo combustvel), levando a uma sobra estrutural de nafta.
A localizao das plantas petroqumicas s se liberou, geograficamente,
ao final da dcada de 1950, quando a evoluo tecnolgica do processo de pirlise a vapor permitiu o craqueamento de cargas lquidas, particularmente, nafta. Abriu caminho para o desenvolvimento da indstria petroqumica na Europa e em outras partes do mundo, como o Japo, pela facilidade de transporte de matria-prima lquida. Isso levou a um crescimento extraordinrio da indstria petroqumica e os seus produtos se transformaram em objeto de consumo em massa, imprescindveis vida do homem moderno.
2- Matrias-primas petroqumicas:
Qualquer hidrocarboneto pode servir de matria-prima para a indstria
petroqumica.
Na prtica, as matrias-primas mais usadas, em todo o mundo, so a
nafta, etano e propano de gs natural, gasleo leve e condensados. Exclui-se aqui o metano de gs natural, matria-prima para gs de sntese para a produo de amnia, metanol e outros produtos.
A utilizao de cada um deles depende de sua disponibilidade e da
estrutura de demanda que se deseja atender. A nafta a mais usada, com cerca de 50% do total, vindo em segundo lugar o etano de gs natural (Figura 01).
Figura 01 Consumo mundial (%) de matrias-primas [2010]
3- Cadeia industrial petroqumica:
Devido grande inter-relao entre os produtos, a indstria
petroqumica se apresenta frequentemente sob a forma de complexos que compreendem a produo de produtos bsicos (olefinas e aromticos), intermedirios petroqumicos e produtos finais petroqumicos. Estes destinam- se s indstrias de transformao, nas quais vo substituir as matrias-primas tradicionais (ao, metais, fibras naturais, borracha natural,etc.) [Figura 02].
A Figura 03 apresenta mais detalhes dos principais produtos bsicos,
intermedirios e finais petroqumicos. Figura 02 Cadeia industrial petroqumica
Figura 03 Principais produtos utilizados na cadeia industrial petroqumica
A espinha dorsal da indstria petroqumica o eteno, pois a matria-
prima mais importante em termos de volume, nmero de derivados e valor de venda. Os principais uso do eteno so na produo de resinas termo-plsticas, ou seja, as poliolefinas representadas pelo polietileno de baixa densidade (PEBD), baixa densidade linear (PEBDL) e alta densidade (PEAD); as -olefinas e derivados representados pelo dicloro eteno (DCE),xido de eteno, etilbenzeno e acetado de vinila.
O propeno o segundo produto em importncia como matria-prima
petroqumica. Trs tipos de propeno, que diferem fundamentalmente por seu grau de pureza, so usados para produzir derivados:
- Grau de refinaria, que contm de 50% a 70% de propeno, adequado
para produo de cumeno e lcool isoproplico;
- Grau qumico, com 92-96% de pureza, usado para fazer acrilonitrila,
oxo-lcoois, xido de propeno, cumeno, lcool isoproplico e cido acrlico;
- Grau polmero ( 99,5%) para a produo de polipropileno e
elastmeros eteno-propileno.
O butadieno um petroqumico bsico obtido como co-produto nas
plantas de eteno e tem mais de 80% da sua demanda associada a produo de elastmeros tais como: SBR, Borracha de polibutadieno, ABS, SB ltex (SBL).
Outros usos incluem borracha de policloropreno, borracha nitrlica e
adiponitrila/HMDA.
Benzeno quase inteiramente usado como matria-prima na produo
de outros produtos petroqumicos sendo raramente utilizado como solvente por causa da sua potencial toxidez.
O consumo global pode ser distribudo em etilbenzeno, cumeno,
ciclohexano, nitrobenzeno, alquilbenzenos, anidrido malico e clorobenzeno.
Um dos lderes dos petroqumicos bsicos, o tolueno o quarto no
ranking em importncia atrs do eteno, propeno e benzeno.
Existem trs graus de tolueno para qumicos e fins de solvente;
- Grau TDI (Toluenodiisocianato) contendo acima de 99% de tolueno;
- Grau de nitrao contendo pelo menos 98,5% de tolueno;
- Grau comercial contendo de 90% a 98 % de tolueno.
O tolueno utilizado na produo de benzeno (processo de
hidrodesalquilao cataltica), cido benzoico, cloreto de benzila, caprolactama, feno, toluenodiisocianato (TDI) e outros.
Atua como solvente nas formulaes para revestimentos, adesivos,
tintas, farmacuticos.
O metanol um lquido claro e altamente polar que tem uma extensa
variedade de aplicaes. Utilizado como material de partida na obteno do formaldedo, cido actico, metanos clorados, dimetiltereftalato (DMT), metilaminas, metacrilato de metila, etc.
4- Conceito de Complexos petroqumicos:
Organizada em forma de complexos, a petroqumica se beneficia de
vrios fatores, tais como a economia de infraestrutura, economia de transporte por tubovias, economia pela centralizao das utilidades e a concentrao das empresas de servios. A Figura 04 caracteriza esses complexos petroqumicos, onde em um mesmo site se implanta uma central petroqumica que processa a matria prima proveniente de uma refinaria ou de uma planta de gs natural (PGN). Esta central fabrica produtos bsicos, intermedirios e produtos finais petroqumicos que iro ser vendidos para a indstria de transformao. prtica corrente que as centrais produzam tambm utilidades (gua tratada, vapor, energia eltrica, etc.) que vo servir a todo complexo.
Figura 04 Conceito de complexos petroqumicos
5- Descentralizao da indstria petroqumica:
H poucos anos, a indstria petroqumica estava preponderantemente
localizada na Amrica do Norte, Europa ocidental e no Japo. Dada a abundncia das reservas de petrleo no Oriente Mdio e o desenvolvimento do mercado do Sudeste da sia e ndia, a petroqumica mundial experimentou um inusitado crescimento nessas regies quebrando a hegemonia das antigas regies produtoras.
A Tabela 02 mostra a capacidade instalada dos principais petroqumicos
bsicos (dados 2010). Um fator que contribuiu muito para esse processo o custo muito menor da mo de obra das novas regies produtoras.
Tabela 02 Descentralizao da indstria petroqumica mundial (milhes/M3)
Regies Eteno Propeno Benzeno p-xileno Metanol Produtoras frica 2.315 2.271 150 0 1.858 sia 52.433 42.273 28.177 25.882 30.519 Europa Oriental 8.015 4.685 3.005 878 5.479 Europa Ocidental 25.175 19.239 10.400 2.510 3.140 Oriente Mdio 29.450 9.004 5.737 3.592 14.014 Amrica do Norte 35.100 22.748 11.558 5.895 1.188 Oceania 585 524 90 0 965 Amrica do Sul 5.863 4.014 1.592 230 9.724 TOTAL 158.936 104.758 60.709 38.987 66.887
Recentemente, com o surgimento do shale gas nos Estados Unidos, e os
planos de grandes companhias americanas de voltar a instalar plantas de eteno no pas, sinalizam uma revitalizao da petroqumica local.
Tabela 03 As maiores empresas qumicas/petroqumicas do mundo
A Tabela 03 mostra as maiores empresas qumicas/petroqumicas do
mundo. Destaque-se o seguinte:
- Algumas das maiores empresas dedicam-se rea de defensivos
agrcolas, produo de gases industriais e produtos da qumica fina e orgnica, no sendo fortes em petroqumica. o caso da BASF, DuPont, BAYER, Air liquide, DEGUSSA, AKZO-NOBEL e LINDE;
- A maior empresa petroqumica , na verdade, a DOW;
- Vrias so resultantes da fuso ou aglutinao entre empresas
buscando a competitividade pela economia de escala;
- A BRASKEM a primeira empresa petroqumica brasileira a frequentar
esta lista;
- Surgem, entre as maiores do mundo, empresas do Oriente Mdio
(SABIC), China (SINOPEC), ndia (RELIANCE), demonstrando o deslocamento da produo petroqumica para o Oriente Mdio e a Asia.
6- Indstria Petroqumica Brasileira:
A petroqumica brasileira, aps passar por um perodo de pioneirismo
(1955-1965), iniciou um programa de implantao de projetos de escala internacional nas quais grandes centrais de olefinas e aromticos (1 Gerao) foram instaladas, tendo em torno empresas produtoras downstream (2 Gerao) de polipropileno, polietileno e derivados de aromticos. Sequencialmente, foram implantados os polos petroqumicos de So Paulo, Bahia e Rio Grande do Sul. Mais tarde, desenvolvimentos foram feitos nas proximidades do Rio de janeiro.
As Figuras 05 a 08 apresentam o que se convencionou chamar Polo
Petroqumico de So Paulo, Polo Petroqumico do Nordeste, Polo Petroqumico do Rio Grande do Sul; no caso do Rio de janeiro, houve a instalao de um grupo de empresas, em sua maioria prxima REDUC, que no chegou a receber denominao especfica.
Os trs complexos petroqumicos instalados no perodo de 1965-1990 se
caracterizavam pela multiplicidade de empresas atuantes.
Em cada um deles, existia uma central petroqumica (PQU, COPENE e
COPESUL), em torno do qual se localizavam vrias empresas chamadas de 2 gerao que adquiriam suas matrias-primas das centrais.
As empresas de 2 gerao, por sua vez, eram normalmente joint-
ventures entre a Petroquisa (Subsidiria da Petrobras), grupos nacionais privados e companhias multinacionais. Nessas associaes, denominadas tripartites, por orientao da Petroquisa a maioria do capital era nacional e privado e a participao da Petroquisa nunca era majoritria, mas sempre pelo menos igual a de qualquer outro acionista. A gesto das empresas era compartilhada e regida por Acordo entre Acionistas.
Este esquema durou at 1991, quando o governo instituiu o Programa
Nacional de Privatizao, pelo qual a Petroquisa vendeu mais de 70% das suas participaes em todas as companhias petroqumicas. Figura 05 Polo Petroqumico de So Paulo Figura 06 Polo Petroqumico do Nordeste Figura 07 Polo Petroqumico do Rio Grande do Sul
Figura 08 Empresas petroqumicas do Rio de Janeiro
Est em implantao um grande projeto de uma refinaria petroqumica no municpio de Itabora, No Rio de janeiro, denominado Complexo Petroqumico do Rio de Janeiro (Comperj).
Figura 09 Perfil do Complexo Petroqumico do Rio de Janeiro (COMPERJ)
A Tabela 04 apresenta as principais empresas petroqumicas brasileiras.
Tabela 04 As principais empresas petroqumicas brasileiras
1-BRASKEM Privada nacional
2-PETROBRAS Estatal 3-OXITENO Privada nacional 4-LANXESS Multinacional 5-DOW Multinacional 6-MOSSI-GHISOLFI Multinacional 7-BASF Multinacional 8-UNIGEL Privada nacional 9-INNOVA Subsidiria da PETROBRAS 10-RHODIA Multinacional 11-SOLVAY Multinacional 12-ELEKEIROZ Privada nacional
A Braskem, com a participao significativa da Petrobras a maior
empresa petroqumica brasileira com 26 unidades fabris distribudas no territrio nacional.
A Figura 10 mostra configurao atual do sistema BRASKEM-