VOLUMETRIA DE

NEUTRALIZAO

1 semestre 2011

Profa. Maria Auxiliadora Costa Matos

 Volumetria de neutralizao envolve a titulao de espcies qumicas cidas
com uma soluo padro alcalina (ALCALIMETRIA) e titulao de espcies
qumicas bsicas com uma soluo padro cidas (ACIDIMETRIA).

O ponto de final determinado por um indicador qumico (INDICADOR

CIDO-BASE) ou um mtodo instrumental.

A soluo padro sempre ser um cido forte ou uma base forte Ponto Final
mais ntido

A maneira como o pH varia nas imediaes do ponto de equivalncia (PE) importante

para a escolha do indicador adequado, pois cada indicador possui um intervalo de
valores de pH que ocorre variao da colorao ZONA DE TRANSIO
Na volumetria de neutralizao a concentrao crtica varivel no decorrer da titulao
a espcie H3O+. A curva de titulao representa a variao logartmica da concentrao
de H3O+ em funo do volume da soluo padro adicionada.

pH X VOLUME DA SOLUO PADRO

PORQUE CONSTRUIR A CURVA DE TITULAO?

Verificar o comportamento do sistema e determinar a pH nas proximidades

do ponto de equivalncia para escolher o indicador adequado.
CURVA EXPERIMENTAL X CURVA TEORICA

Titulaes:

cido forte X Base forte (pHpe = 7,00)

cido fraco X Base forte (pHpe > 7,00)
cido forte X Base fraca (pHpe < 7,00)
TITULAO CIDO FORTE COM BASE FORTE
A curva de titulao pode ser dividida em 3 regies (antes do PE, no PE e aps o PE)
e o clculo da curva de titulao pode ser dividida em 4 etapas.

Antes de iniciar a titulao

A soluo contm apenas cido forte e gua, ou seja, uma soluo aquosa
1 ETAPA
de cido forte. O pH da soluo ser determinado pela dissociao do
cido forte.

Antes de atingir o Ponto de Equivalncia

A soluo composta por uma mistura de cido forte que ainda no
2 ETAPA
reagiu com a base forte mais o sal formado pela reao do cido forte
com base que foi adicionada. O pH da soluo ser determinado pela
dissociao do cido forte que permaneceu na soluo.

No Ponto de Equivalncia
A quantidade de base forte adicionada foi suficiente para reagir com
3 ETAPA
todo o cido forte presente na soluo, produzindo gua. O pH ser
determinado pelo equilbrio da gua.

Aps o Ponto de Equivalncia

Nesta regio houve excesso de base forte adicionada a soluo. O pH da
4 ETAPA
soluo ser determinado pela dissociao da base forte.
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DOO FFO
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TEE CCO
OMM BBA
ASSEE FFO
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TEE

Exemplo 1: Titulao de 100,00 mL de HCl 0,100 mol/L com soluo padro NaOH 0,100 mol/L.

1. Escrever a reao qumica:

HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O (l)

Qualquer quantidade de H3O+ adicionado ir consumir uma quantidade

estequiomtrica de OH-.
H3O+ (aq) + OH- (aq) 2 H2O (l)

2. Calcular o volume de titulante necessrio para atingir o ponto de equivalncia.

n mol NaOH = n mol HCl

C NaOH x V NaOH add = C HCl x V HCl

0,100 mol/L x V NaOH add = 0,100 mol/L x 100,00 mL

V NaOH PE = 100 mL
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ASSEE FFO
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TEE CCO
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ASSEE FFO
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TEE

1 ETAPA Antes de iniciar a titulao

1 ETAPA Antes de iniciar a titulao

O pH calculado em funo da concentrao do HCl presente na soluo.

HCl(aq) + H2O(l) H3O+ (aq) + Cl-(l)

+
[H3O ] = CaHCl = 0,100 mol/L pH = - log [H3O+]

pH = - log (0,100)

pH = 1,00

[ ] Concentrao (mol/L) no equilbrio.

Ca Concentrao analtica - quantidade real adicionada

em um determinado solvente para formar uma soluo de
concentrao conhecida.
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2 ETAPA Antes de atingir o Ponto de Equivalncia

O pH calculado em funo da concentrao de H3O+ proveniente do HCl que no

reagiu com o NaOH.

a) VNaOH add = 10,00 mL

n mol NaOH add = C NaOHV NaOH = 0,1000,01000 = 0,00100

HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O (l)

Incio 0,0100 - - -
Adico - 0,00100 - -
Equlibrio 0,00900 - 0,00100 0,00100

n mol HCl (n mol HCl) (0,00900)

CHCl = = = = 0,0818 mol/L
V total (VHCl + VNaOH) (0,100 + 0,01000)

+
[H3O ] = CHCl = 0,0818 mol/L

pH = 1,09
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ASSEE FFO
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3 ETAPA No Ponto de Equivalncia

O pH calculado em funo do equilbrio da H2O.

a) VNaOH add = 100,00 mL

n mol NaOH = C NaOHV NaOH = 0,1000,1000 = 0,0100 mol

HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O (l)

Incio 0,0100 - - -
Adico - 0,0100 - -
Equlibrio - - 0,0100 0,0100

2 H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)

Sais de cido forte e
base forte no sofrem
+
[H3O ] = 1,00 x 10
-7
mol/L hidrlise.

pH = 7,00
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ASSEE FFO
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4 ETAPA Aps o Ponto de Equivalncia

No h mais HCl. O pH calculado em funo da concentrao de OH- proveniente

do NaOH adicionado em excesso.

a) VNaOH add = 102,00 mL

n mol NaOH add = C NaOHV NaOH = 0,1000,102 = 0,0102 mol

HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O (l)

Incio 0,0100 - - -
Adico - 0,0010200 - -
Equlibrio - 0,000200 0,0100 0,0100
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TEE CCO
OMM BBA
ASSEE FFO
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4 ETAPA Aps o Ponto de Equivalncia

No h mais HCl. O pH calculado em funo da concentrao de OH- proveniente

do NaOH adicionado em excesso.

a) VNaOH add = 102,00 mL

n mol NaOH = C NaOHV NaOH = 0,1000,102 = 0,0102 mol

HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O (l)

Incio 0,0100 - - -
Adico - 0,0010200 - -
Equlibrio - 0,000200 0,0100 0,0100

n mol NaOH (n mol NaOH) (0,0002 )

-4
CNaOH = = = = 9,90 x 10 mol/L
V total (VHCl + VNaOH) (0,100 + 0,102)

[OH-] = CNaOH = 9,90 x 10-4 mol/L

pOH = - log [H3O+] = - log (9,90 x 10-4) = 3,00

pH = 14,00 3,00 = 11,00

 TITULAO
100,00 mL HCl 0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L

Volume de NaOH, mL [H3O+], mol/L pH

0,00 0,100 1,00
1,00 0,0980 1,01
5,00 0,0900 1,04
10,0 0,0818 1,09
20,0 0,0670 1,17
30,0 0,0540 1,27
40,0 0,0430 1,37
50,0 0,0330 1,48
60,0 0,0250 1,60
70,0 0,0176 1,75
80,0 0,0111 1,95
90,0 5,26 x 10-3 2,28
99,0 5,05 x 10-3 3,30
100,0 1,00 x 10-7 7,00
102,0 1,01 x 10-11 11,0
110,0 2,11 x 10-12 11,7
 CURVA DE TITULAO

100,00 mL HCl 0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L

14.0

12.0

10.0

8.0
pH

6.0

4.0

2.0

0.0
0.0 50.0 100.0 150.0 200.0 250.0

Volume de titulante (mL)

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Exemplo 2: Titulao de 100,00 mL de H2SO4 0,100 mol/L com soluo padro NaOH 0,100
mol/L.

1. Escrever a reao qumica:

H2SO4 (aq) + 2 NaOH (aq) Na2SO4 (aq) + 2 H2O (l)

2. Calcular o volume de titulante necessrio para atingir o ponto de equivalncia:

n mol NaOH = 2 n mol H2SO4

C NaOH x V NaOH add = 2 C H2SO4 x V H2SO4

0,100 mol/L x V NaOH add = 2 0,100 mol/L x 100,00

mL
V NaOH PE = 200 mL
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1 ETAPA Antes de iniciar a titulao

O pH calculado em funo da concentrao do H2SO4 presente na soluo.

H2SO4 (aq) + 2 H2O(l) 2H3O+ (aq) + SO42-(aq)

+
[H3O ] = 2 Ca H SO = 2 0,100 mol/L
2 4
pH = - log [H3O+]

pH = - log (0,200)

pH = 0,70
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2 ETAPA Antes de atingir o Ponto de Equivalncia

O pH calculado em funo da concentrao de H3O+ proveniente do H2SO4 que no

reagiu com o NaOH.

a) VNaOH add = 10,00 mL

n mol NaOH = C NaOHV NaOH = 0,1000,01000 = 0,00100 mol

H2SO4 (aq) + 2 NaOH (aq) Na2SO4 (aq) + 2H2O (l)

Incio 0,0100 - - -
Adico - 0,00100 - -
Equlibrio 0,00950 - 0,000500 0,00100

n mol H2SO4 (n mol H2SO4) (0,00950)

CH2SO4 = = = = 0,0863 mol/L
V total (V H2SO4 + VNaOH) (0,100 + 0,01000)

+
[H3O ] = 2 Ca H SO = 2 0,0863 = 0,173 mol/L
2 4
2 n mol H2SO4 = n mol NaOH
(consumido) (adicionado)
pH = 0,76
n mol NaOH
n mol H2SO4 =
(consumido) 2
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3 ETAPA No Ponto de Equivalncia

O pH calculado em funo do equilbrio da H2O.

a) VNaOH add = 200,00 mL

n mol NaOH = C NaOHV NaOH = 0,1000,2000 = 0,0200 mol

H2SO4 (aq) + 2 NaOH (aq) Na2SO4 (aq) + 2H2O (l)

Incio 0,0100 - - -
Adico - 0,0200 - -
Equlibrio - - 0,0100 0,0200

2 H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq)

+ -7
[H3O ] = 1,00 x 10 mol/L

pH = 7,00
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4 ETAPA Aps o Ponto de Equivalncia

No h mais H2SO4. O pH calculado em funo da concentrao de OH-

proveniente do NaOH adicionado em excesso.

a) VNaOH add = 202,00 mL

n mol NaOH add = C NaOHV NaOH = 0,1000,202 = 0,0202

H2SO4 (aq) + 2NaOH (aq) Na2SO4 (aq) + 2H2O (l)

Incio 0,0100 - - -
Adico - 0,0202 - -
Equlibrio - 0,000200 0,0100 0,0200

n mol NaOH
CNaOH =
V total
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4 ETAPA Aps o Ponto de Equivalncia

No h mais H2SO4. O pH calculado em funo da concentrao de OH-

proveniente do NaOH adicionado em excesso.

a) VNaOH add = 202,00 mL

n mol NaOH = C NaOHV NaOH = 0,1000,202 = 0,0202 mol

H2SO4 (aq) + 2NaOH (aq) Na2SO4 (aq) + 2H2O (l)

Incio 0,0100 - - -
Adico - 0,0202 - -
Equlibrio - 0,000200 0,0100 0,0200

n mol NaOH (n mol NaOH) (0,0002 )

-4
CNaOH = = = = 6,62 x 10 mol/L
V total (V H2SO4 + VNaOH) (0,100 + 0,202)

[OH-] = CNaOH = 6,62 x 10-4 mol/L

pOH = - log [OH-] = - log (6,62 x 10-4) = 3,18

pH = 14,00 3,18 = 10,82

 TITULAO
100,00 mL H2SO4 0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L

Volume de H2SO4, mL [H3O+], mol/L pH

0,00
1,00
5,00
10,0
20,0
30,0
40,0
50,0
60,0
70,0
80,0
90,0
99,0
100,0
102,0
110,0
 CURVA DE TITULAO

100,00 mL H2SO4 0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L

14,0

12,0

10,0

8,0
pH

6,0

4,0

2,0

0,0
0,0 50,0 100,0 150,0 200,0 250,0 300,0

Volume de titulante (mL)

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TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE

cido fraco e base forte reagem completamente, pois a constante de

equilbrio envolvida na reao grande.

Neste caso haver a formao de um sistema tampo envolvendo um

par cido & base conjugado.

A curva de titulao pode ser dividida em 3 regies e o clculo da curva de

titulao pode ser dividida em 4 etapas.
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TITULAO CIDO FRACO COM BASE FORTE

Antes de iniciar a titulao

A soluo contm apenas cido fraco e gua, ou seja, uma soluo aquosa
1 ETAPA
de cido fraco. O pH da soluo ser determinado pela dissociao do
cido fraco.

Antes de atingir o Ponto de Equivalncia

A soluo composta por uma mistura de cido fraco (HA) que ainda no
2 ETAPA
reagiu e o sal (A-) formado pela reao do cido fraco com base que foi
adicionada. O pH ser determinado elo sistema tampo formado.

No Ponto de Equivalncia
A quantidade de base forte adicionada foi suficiente para reagir com
3 ETAPA
todo o cido fraco presente na soluo, produzindo um sal de cido fraco
e base forte e gua. O pH ser determinado pela hidrlise do sal.

Aps o Ponto de Equivalncia

Excesso de base forte adicionado a soluo do sal de cido fraco e
4 ETAPA
base forte. O pH determinado pelo excesso de base forte. A
contribuio da hidrlise do sal pequena, pois a base forte reprime
esta reao.
Exemplo 3: Titulao de 100,00 mL de CH3COOH 0,100 mol/L com soluo padro NaOH
0,100 mol/L. Dado Ka = 1,80 x 10-5.

1. Escrever a reao qumica:

CH3COOH (aq) + NaOH (aq) CH3COONa (aq) + H2O (l)

Qualquer quantidade de H3O+ adicionado ir consumir uma quantidade

estequiomtrica de OH-.
H3O+ (aq) + OH- (aq) 2 H2O (l)

2. Calcular o volume de titulante necessrio para atingir o ponto de equivalncia.

n mol NaOH = n mol CH3COOH

C NaOH x V NaOH add = C CH3COOH x V CH3COOH

0,100 mol/L x V NaOH add = 0,100 mol/L x 100,00 mL

V NaOH PE = 100 mL
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1 ETAPA Antes de iniciar a titulao

Soluo aquosa de um cido fraco. O pH calculado em funo da dissociao do cido
actico presente na soluo.

CH3COOH (aq) + H2O(l) H3O+ (aq) + CH3COO- (aq) Ka = 1,80 x 10-5

Incio 0,0100 - - -
Equlibrio 0,0100 - x - x x

No equilbrio:
+ -
BC: [H3O ] = [CH3COO ] = x
-
BM: Ca = [CH3COOH] + [CH3COO ]

[HA] = Ca - [A-] a)Se Ca/Ka > 102 Efetuar o clculo simplificado.

[HA] = Ca - x (Ao simplificar o clculo o erro ser menor que 5%)

b) Se Ca/Ka 102 Efetuar o clculo sistemtico - equao

quadrtica (Ao simplificar o clculo o erro ser maior que 5%)

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1 ETAPA Antes de iniciar a titulao

Soluo aquosa de um cido fraco. O pH calculado em funo da dissociao do cido

actico presente na soluo.

CH3COOH (aq) + H2O(l) H3O+ (aq) + CH3COO- (aq) Ka = 1,80 x 10-5

Incio 0,0100 - - -
Equlibrio 0,0100 - x - x x

No equilbrio:
+ -
BC: [H3O ] = [CH3COO ] = x
-
BM: Ca = [CH3COOH] + [CH3COO ]

0,100 = [CH3COOH] + [CH3COO -]

[CH3COOH] = 0,100 - x

[CH3COO -][ H3O +] x x

1,80 x 10-5 =
Ka =
0,100 - x
x2 + 1,8010-5 x - 1,8010-6 = 0
[CH3COOH]
x = 0,00133 ml/L
pH = - log (0,00133)

pH = 2,87
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2 ETAPA Antes de atingir o Ponto de Equivalncia

H uma mistura do cido actico e acetato de sdio (cido e base conjugados) formando
um tampo. O pH pode ser calculado atravs da relao de concentraes do cido e da
base conjugada.

a) VNaOH add = 20,00 mL

n mol NaOH add = C NaOHV NaOH = 0,1000,0200 = 0,0020 mol

CH3COOH (aq) + NaOH (aq) CH3COONa (aq) + H2O (l)

Incio 0,0100 - - -
Adico - 0,00200 - -
Equlibrio 0,00800 - 0,00200 0,00200

No equilbrio:

0,00800
[CH3COOH] = = 0,0667 mol/L
0,120

0,00200
[CH3COO -] = = 0,0167 mol/L
0,120
[CH3COO -][ H3O +] -5 0,0167[ H3O +] [ H3O +] = 7,20x10-5 mol/L
1,80 x 10 =
Ka =
0,0667
[CH3COOH] pH = 4,14
 a) VNaOH add = 50,00 mL

n mol NaOH add = C NaOHV NaOH = 0,1000,05000 = 0,00500

CH3COOH (aq) + NaOH (aq) CH3COONa (aq) + H2O (l)

Incio 0,0100 - - -
Adico - 0,00500 - -
Equlibrio 0,00500 - 0,00500 0,00500

No equilbrio:

0,00500
[CH3COOH] = = 0,0333 mol/L
0,150

0,00500
[CH3COO -] = = 0,0333 mol/L
0,150
[CH3COO -][ H3O +] -5 0,0333[ H3O +] [ H3O +] = 1,80x10-5 mol/L
1,80 x 10 =
Ka =
0,0333
[CH3COOH] pH = 4,74

pH = pKa Quando o volume da base adicionado igual a metade

[ H3O +] = Ka do volume da base para atingir o ponto de equivalncia
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3 ETAPA No Ponto de Equivalncia

Consiste em calcular o pH de uma soluo de sal de cido fraco e base forte hidrlise
do anion.

a) VNaOH add = 100,00 mL

n mol NaOH add = C NaOHV NaOH = 0,1000,1000 = 0,0100 mol

CH3COOH (aq) + NaOH (aq) CH3COONa (aq) + H2O (l)

Incio 0,0100 - - -
Adico - 0,0100 - -
Equlibrio - - 0,0100 0,0100

0,0100
[CH3COONa] = = 0,0500 mol/L
0,200
 Hidrlise do acetato:

CH3COO- (aq) + H2O (l) CH3COOH(aq) + OH- (aq)

Incio 0,0500 - - -
Equlibrio 0,0500 - x - x x

No equilbrio:

KW [CH3COOH][ OH -]
Kh = =
Ka [CH3COO-]

-14 CAC -

1,00x10 x x 102 Equao quadrtica

Kh = = Kh
-5
1,80x10 0,0500 - x

CAC -

102 Simplificar [CH3COO-] 0,0500

Kh
- -6
x = [ OH ] = 5,27x10 mol/L

pH = 14 - pOH = 14 5,28 = 8,72

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2 ETAPA Aps o Ponto de Equivalncia

O pH calculado em funo da concentrao de OH- proveniente do NaOH adicionado em
excesso.

a) VNaOH add = 100,10 mL

n mol NaOH add = C NaOHV NaOH = 0,1000,10010 = 0,010010

CH3COOH (aq) + NaOH (aq) CH3COONa (aq) + H2O (l)

Incio 0,0100 - - -
Adico - 0,01001 - -
Equlibrio - 0,000010 0,0100 0,0100

n mol NaOH (n mol NaOH) (0,000010)

-5
CNaOH = = = = 4,998 x 10
V total (VHCl + VNaOH) (0,100 + 0,1001)

[OH-] = CNaOH = 4,998 x 10-5 mol/L

pOH = - log [OH-] = 4,30

pH = 14,00 4,30 = 9,70

Considerando a hidrlise do acetato:

[OH-] total = [OH-] NaOH + [OH-] hidrlise acetato

Hidrlise acetato:
1,00x10-14 [OH-]2
Kh = =
1,80x10-5 0,04998

[ OH-] hidrlise = 5,29x10-6 mol/L [ OH-] NaOH = 4,998 x 10-6 mol/L

[OH-] total = 4,998 x 10-6 + 5,29x10-6 = 5,53x10-5 mol/L

pH = 14 - pOH = 14 3,30 = 9,74

Volume NaOH pH pH
(mL) (desprezando a hidrlise) (considerando hidrlise)
100,10 9,70 9,74
100,20 10,00 10,02
101,00 10,70 10,70
 CURVA DE TITULAO
100,00 mL CH3COOH 0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L

14.0

12.0

10.0

8.0
pH

6.0 pH=pKa
4.0

2.0

0.0
0.0 50.0 100.0 150.0 200.0 250.0

Volume de titulante (mL)