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MASSAS ESPECFICAS DE LQUIDOS E SLIDOS

PROPRIEDADES FSICAS PODEM SER OBTIDAS EXPERIMENTALMENTE, POR MEIO DA


LITERATURA OU POR MODELOS MATEMTICOS.
SUBSTNCIAS INCOMPRENSSVEIS SO AQUELAS EM QUE A PRESSO NO ALTERA
SIGNIFICAMENTE A MASSA ESPECFICA.
PARA UMA MISTURA A MASSA ESPECFICA PODE SER OBTIDA POR ESTIMAO A PARTIR
DAS FRAES MSSICAS E DAS MASSAS ESPECFICAS, ADMITINDO-SE A ADITIVIDADE
DOS VOLUMES. SE A RELAO MASSA ESPECFICA POR MASSA DO COMPONENTE NO
AQUOSO FOR BAIXA, USAMOS A FRMULA 1 (VOLUME ESPECFICO), CASO CONTRRIO
USAMOS A FRMULA 2 (MASSA ESPECFICA).

LQUIDOS PODEM EXIBIR ATRAO OU REPULSO (FORAS INTERMOLECULARES),


ENTO O VOLUME OCUPADO PELA MISTURA PODE AUMENTAR OU DIMINUIR, ASSIM A
SOMA DOS VOLUMES INDIVIDUAIS DADA POR 3, ONDE O VALOR SOMADO O VOLUME
EM EXCESSO. ISSO PODE OCORRER EM CONDIES CRTICAS (ALTAS T E P).

GASES IDEAIS
SO GASES EM QUE AS MOLCULAS POSSUEM VOLUME DESPREZVEL, AUSNCIA DE
INTERAO INTERMOLECULAR, COLIDEM PERFEITAMENTE ELTICA COM AS PAREDES
DO RECIPIENTE E ENTRE SI, BAIXAS PRESSES E ELEVADAS TEMPERATURAS.
A PRESSO CONSIDERADA SEMPRE A ABSOLUTA (MANOMTRICA + ATMOSFERA) E
INDEPENDE DA ESPCIE GASOSA. TAMBM SERVE TANTO PARA SUBSTNCIAS PURAS
COMO PARA MISTURAS.
A EQUAO DE ESTADO DOS GASES IDEAIS UMA APROXIMAO E DESVIAM DA
IDEALIDADE PRINCIPALMENTE A BAIXAS TEMPERATURAS E A ELEVADAS PRESSES.
A EQUAO DE ESTADO DOS GASES IDEAIS PODE SER EXPRESSA EM TERMOS DO
VOLUME MOLAR ESPECFICO (V/n).

PARA SABER SE VIVEL USAR O VALOR EXPRESSO PELA EQUAO DEVE-SE USAR AS
SEGUINTES ANLISES PARA SE TER ERRO INFERIOR A 1%. ISSO GERALMENTE OCORRE
TEMPERATURAS SUPERIORES A 0C E PRESSES ABAIXO DE 1 ATM.
QUANDO O VALOR DA CONSTANTE DOS GASES (R) NO EST DISPONVEL POSSVEL
USAR A CONVERSO POR MEIO DAS CONDIES NORMAIS DE TEMPERATURA E
PRESSO.

A EXPRESSO MCN - METROS CBICOS NORMAIS REPRESENTA M3 CNTP E NO VALOR


REAL, COMO EM 23,4 MCN A 150C E 2,5 ATM. PRECISA-SE CONVERTER PARA TER OS
VALORES REAIS.
EM MISTURAS DE GASES IDEAIS A PRESSO PARCIAL, O VOLUME PARCIAL E A FRAO
MOLAR PODEM SER CALCULADAS DA MESMA FORMA, VISTO QUE O VALOR DE EACH
ONE SO EQUIVALENTES.

GASES REAIS - TEMPERATURA E PRESSO CRTICAS


H DESVIOS EM RELAO LEI DE ESTADO DOS GASES IDEAIS DEVIDO A INTERAES
MOLECULARES. FORAS REPULSIVAS E ATRATIVAS. REPULSIVAS SO INTERAES DE
CURTO ALCANCE E MAIS SIGNIFICATIVAS SOB PRESSES ELEVADAS. ATRATIVAS SO
INTERAES DE MDIO ALCANCE E MAIS SIGNIFICATIVAS QUANDO ESTO PERTO UMA
DAS OUTRAS.
A TEMPERATURA CRTICA A MAIOR TEMPERATURA NA QUAL UMA ESPCIE PODE
COEXISTIR EM DUAS FASES (LQUIDA E VAPOR) E A PRESSO CRTICA A PRESSO
CORRESPONDENTE.
QUANDO H IGUALDADE DA PRESSO DE VAPOR COM A PRESSO DO LQUIDO NO
SE OBSERVA SEPARAO DE FASES, NO IMPORTA O QUANTO A PRESSO AUMENTE.
O VAPOR UMA ESPCIE GASOSA ABAIXO DA TEMPERATURA CRTICA E GS UMA
ESPCIE ACIMA DA TEMPERATURA CRTICA. SUBSTNCIAS A TEMPERATURAS E
PRESSES ACIMA DO CRTICO SO CHAMADAS DE FLUDOS SUPERCRTICOS.
A MEDIDA QUE A TEMPERATURA AUMENTA A MASSA ESPECFICA DE VAPOR AUMENTA
E A DE LQUIDO DIMINUI AT SE IGUALAREM NO PONTO CRTICO. APS ESSE PONTO
NO OCORRE CONDENSAO.
EQUAES DE ESTADO SO RELAES TERMODINMICAS EXISTENTES ENTRE
PRESSO ABSOLUTA, VOLUME ESPECFICO E TEMPERATURA ABSOLUTA DE UMA
SUBSTNCIA.
EQUAES DE ESTADO PARA GASES REAIS SO: FATOR DE COMPRESSIBILIDADE,
EQUAO DO VIRIAL E EQUAES CBICAS (VAN DE WALLS, PENG-ROBINSON, SOAVE-
REDLICH-KWONG E REDLICH-KWONG).
EQUAES DE ESTADO DO VIRIAL
O NOME VIRIAL VEM DO LATIM VIS (PLURAL VIRES) E SIGNIFICA FORA, SE REFERINDO
S FORAS DE INTERAO ENTRE AS MOLCULAS.
EXPRESSA A QUANTIDADE PV/RT COMO UMA SRIE DE POTNCIAS NO INVERSO DO
VOLUME ESPECFICO, ONDE Z REPRESENTA O FATOR DE COMPRESSIBILIDADE.

Z=

GERALMENTE, A VERSO TRUNCADA USADA EM VEZ DA VERSO COMPLETA DEVIDO


OS COEFICIENTES A PARTIR DO C SEREM INSIGNIFICANTES. DESACONSELHADA PARA
COMPOSTOS POLARES (ASSIMTRICOS COM MOMENTO DIPOLO DIFERENTE DE ZERO).
TAMBM USA O FATOR ACNTRICO, UM PARMETRO QUE EXPRESSA A GEOMETRIA E
A POLARIDADE DE UMA MOLCULA.
PROCESSO DE RESOLUO:
CALCULE A TEMPERATURA REDUZIDA E DEPOIS APLIQUE NOS VALORES DE B.

EQUAES DE ESTADO CBICAS


SO ASSIM CHAMADAS PORQUE QUANDO EXPANDIDAS FORNECEM EXPRESSES DE
TERCEIRA ORDEM PARA O VOLUME ESPECFICO.
VAN DER WAALS

O TERMO a/V2 QUANTIFICA AS FORAS ATRATIVAS ENTRE AS MOLCULAS E b UMA


CORREO QUE REPRESENTA O VOLUME OCUPADO PELAS PRPRIAS MOLCULAS.
PENG - ROBINSON
SOAVE-REDLICH-KWONG

REDLICH-KWONG

EQUAO DE ESTADO DO FATOR DE COMPRESSIBILIDADE


O FATOR DE COMPRESSIBILIDADE DE UMA ESPCIE GASOSA DEFINIDO COMO:

QUANDO Z INFERIOR A UM AS FORAS ATRATIVAS SO DOMINANTES, QUANDO


SUPERIOR A UM AS FORAS REPULSIVAS SO DOMINANTES. QUANDO UM O GS SE
COMPORTA IDEALMENTE.
A BASE PARA ESTIMAR O VALOR DE Z A REGRA EMPRICA CHAMADA LEI DOS ESTADOS
CORRESPONDENTES QUE EXPRESSA A IDEIA DE QUE NO ESTADO CRTICO TODAS AS
SUBSTNCIAS DEVERIAM SE COMPORTAR DE MANEIRA SEMELHANTE.
O PARETRO ABAIXO NO TEM SIGNIFICADO FSICO, MAS ELIMINA A NECESSIDADE DE
CLCULOS PARA PRESSO OU TEMPERATURA DESCONHECIDAS. ELE DEVE SER USADO
NAS CARTAS GENERALIZADAS DE COMPRESSIBILIDADE A FIM DE ENCONTRAR O Z.

DEFINIDO-SE O VALOR DA CONSTANTE Z POSSVEL CHEGAR A EQUAO FINAL DE


ESTADO DO FATOR DE COMPRESSIBILIDADE:
CASO OS GASES SEJAM HIDROGNIO OU HLIO AS CONSTANTES CRTICAS PRECISAM
SER AJUSTADAS:

PROCEDIMENTO GERAL:

MIISTURA DE GASES NO IDEAIS


UTILIZA-SE A REGRA DE KAY, QUE ESTIMA AS PROPRIEDADES PSEUDOCRTICAS DE
MISTURAS COMO A MDIA SIMPLES DOS COMPONENTES PUROS.

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