CORROSO

Os artigos integrantes desta seo compem um conjunto de material didtico

especfico, abordando de um modo objetivo e simples "O que corroso", para que
estudantes e outros interessados possam ter um conhecimento geral sobre o
assunto.

Uma abordagem geral

Artigos elaborados por
Gutemberg de Souza Pimenta

1 - Conceito de Corroso.

A corroso consiste na deteriorao dos materiais pela ao qumica ou

eletroqumica do meio, podendo estar ou no associado a esforos mecnicos. Ao
se considerar o emprego de materiais na construo de equipamentos ou
instalaes necessrio que estes resistam ao do meio corrosivo, alm de
apresentar propriedades mecnicas suficientes e caractersticas de fabricao
adequadas. A corroso pode incidir sobre diversos tipos de materiais, sejam
metlicos como os aos ou as ligas de cobre, por exemplo, ou no metlicos, como
plsticos, cermicas ou concreto. A nfase aqui descrita ser sobre a corroso dos
materiais metlicos. Esta corroso denominada corroso metlica. Dependendo
do tipo de ao do meio corrosivo sobre o material, os processos corrosivos podem
ser classificados em dois grandes grupos, abrangendo todos os casos deteriorao
por corroso:

- Corroso Eletroqumica

- Corroso Qumica.

Os processos de corroso eletroqumica so mais freqentes na natureza e se

caracterizam basicamente por:

Necessariamente na presena de gua no estado lquido;

Temperaturas abaixo do ponto de orvalho da gua, sendo a grande maioria na

temperatura ambiente;

Formao de uma pilha ou clula de corroso, com a circulao de eltrons na

superfcie metlica.

Em face da necessidade do eletrlito conter gua lquida, a corroso eletroqumica

tambm denominada corroso em meio aquoso. Nos processos de corroso, os
metais reagem com os elementos no metlicos presentes no meio, O2, S, H2S,
CO2 entre outros, produzindo compostos semelhantes aos encontrados na
natureza, dos quais foram extrados. Conclui-se, portanto, que nestes casos a
corroso corresponde ao inverso dos processos metalrgicos, vide figura 1
FIGURA 1

Os processos de corroso qumica so, por vezes, denominados corroso ou

oxidao em altas temperaturas. Estes processos so menos freqentes na
natureza, envolvendo operaes onde as temperaturas so elevadas.
Tais processos corrosivos se caracterizam basicamente por:
- ausncia da gua lquida;

- temperaturas, em geral, elevadas, sempre acima do ponto de orvalho da gua;

- interao direta entre o metal e o meio corrosivo.

Como na corroso qumica no se necessita de gua lquida, ela tambm

denominada em meio no aquoso ou corroso seca.

Existem processos de deteriorao de materiais que ocorrem durante a sua vida em

servio, que no se enquadram na definio de corroso. Um deles o desgaste
devido eroso, que remove mecanicamente partculas do material. Embora esta
perda de material seja gradual e decorrente da ao do meio, tem-se um processo
eminentemente fsico e no qumico ou eletroqumico. Pode-se entretanto ocorrer,
em certos casos, ao simultnea da corroso, constituindo o fenmeno da
corroso-eroso.

Outro tipo de alterao no material que ocorre em servio, so as transformaes

metalrgicas que podem acontecer em alguns materiais, particularmente em
servio com temperaturas elevadas. Em funo destas transformaes as
propriedades mecnicas podem sofrer grandes variaes, por exemplo
apresentando excessiva fragilidade na temperatura ambiente. A alterao na
estrutura metalrgica em si no corroso embora possa modificar profundamente
a resistncia corroso do material, tornando-o, por exemplo, susceptvel
corroso intergranular. Durante o servio em alta temperatura pode ocorrer
tambm o fenmeno da fluncia, que uma deformao plstica do material
crescente ao longo do tempo, em funo da tenso atuante e da temperatura.

3 - Meios Corrosivos

Os meios corrosivos em corroso eletroqumica so responsveis pelo aparecimento

do eletrlito. O eletrlito uma soluo eletricamente condutora constituda de
gua contendo sais, cidos ou bases.
Principais Meios Corrosivos e Respectivos Eletrlitos

- atmosfera: o ar contm umidade, sais em suspenso, gases industriais, poeira,

etc. O eletrlito constitui-se da gua que condensa na superfcie metlica, na
presena de sais ou gases presentes no ambiente. Outros constituintes como poeira
e poluentes diversos podem acelerar o processo corrosivo;

- solos: os solos contm umidade, sais minerais e bactrias. Alguns solos

apresentam tambm, caractersticas cidas ou bsicas. O eletrlito constitui-se
principalmente da gua com sais dissolvidos;

- guas naturais (rios, lagos e do subsolo): estas guas podem conter sais
minerais, eventualmente cidos ou bases, resduos industriais, bactrias, poluentes
diversos e gases dissolvidos. O eletrlito constitui-se principalmente da gua com
sais dissolvidos. Os outros constituintes podem acelerar o processo corrosivo;

- gua do mar: estas guas contm uma quantidade aprecivel de sais. Uma
anlise da gua do mar apresenta em mdia os seguintes constituintes em gramas
por litro de gua:

Cloreto (Cl-) 18,9799

-
Sulfato (SO ) 2,6486
Bicarbonato (HCO ) 0,1397
Brometo (Br-) 0,0646
-
Fluoreto (F ) 0,0013
cido Brico (H3BO3) 0,0260
Sdio (Na+) 10,5561
Magnsio (Mg2+) 1,2720
2+
Clcio (Ca ) 0,4001
Potssio (K+) 0,3800
Estrncio (Sr 2+) 0,0133

A gua do mar em virtude da presena acentuada de sais, um eletrlito por

excelncia. Outros constituintes como gases dissolvidos, podem acelerar os
processos corrosivos;

- produtos qumicos: os produtos qumicos, desde que em contato com gua ou

com umidade e formem um eletrlito, podem provocar corroso eletroqumica

4 - Reaes no Processo Corrosivo - Produtos de Corroso

As reaes que ocorrem nos processos de corroso eletroqumica so reaes de

oxidao e reduo.

As reaes na rea andica (anodo da pilha de corroso) so reaes de oxidao.

A reao mais importante e responsvel pelo desgaste do material a de passagem

do metal da forma reduzida para a inica (combinada),
(responsvel pelo desgaste do metal)
As reaes na rea catdica (ctodo da pilha de corroso) so reaes de reduo.

As reaes de reduo so realizadas com ons do meio corrosivo ou,

eventualmente, com ons metlicos da soluo.

As principais reaes na rea catdica so:

As reaes catdicas mais comuns nos processos corrosivos so "a", "b" e "c" as
reaes "d" e "e" so menos freqentes, a ltima aparece apenas em processos de
reduo qumica ou eletroltica.

Sero detalhados a seguir as reaes catdicas apresentadas anteriormente e que

ocorrem em meios neutros ou aerados e no aerados. Reaes catdicas em meio
neutro aerado:

Reaes catdicas em meio neutro no aerado:

Concluses Importantes:

Das reaes catdicas acima pode-se tirar algumas importantes concluses:

A regio catdica torna-se bsica (h uma elevao do pH no entorno da

rea catdica).
Em meios no aerados h liberao de H2, o qual absorvido na superfcie e
responsvel pela sobretenso ou sobrevoltagem do hidrognio. Este
fenmeno provoca o retardamento do processo corrosivo e chama-se
polarizao catdica.
Em meios aerados h o consumo do H2 pelo O2, no havendo a
sobrevoltagem do hidrognio. Neste caso no h, portanto, a polarizao
catdica e haver, consequentemente, a acelerao do processo corrosivo.

A composio do eletrlito na vizinhana do catodo dependente de difuso do

oxignio no meio e da velocidade de renovao do eletrlito. Deste modo possvel
a ocorrncia da reao "a" em meios aerados, caso o fluxo de eltrons chegando ao
catodo seja muito elevado. Um exemplo o caso da superproteo catdica em
gua do mar onde a reao "c", que normalmente ocorre, pode ser sobrepujada
pela reao "a". Um srio inconveniente a possibilidade de ocorrncia do
fenmeno de fragilizao pelo hidrognio produzindo trincas e/ou a diminuio da
vida fadiga.

Observao:
Em meios cidos haver um decrscimo da acidez no entorno da rea catdica e
em meios bsicos haver um acrscimo da alcalinidade no entorno da rea
catdica.

Os produtos de corroso nos processos eletroqumicos so, em geral, resultantes

da formao de compostos insolveis entre o on do metal e o on hidroxila. O
produto de corroso portanto, na grande maioria dos casos hidrxido do metal
corrodo, ou xido hidrato do metal.

Quando o meio corrosivo contiver outros ons poder haver a formao de outros
componentes insolveis e o produto de corroso pode ser constitudo de sulfetos,
sulfatos, cloretos, dentre outras.

5 - Polarizao - Passivao - Velocidade de Corroso

5.1 - POLARIZAO

Polarizao a modificao do potencial de um eletrodo devido a variaes de

concentrao, sobrevoltagem de um gs ou variao de resistncia hmica.

Caso no houvesse o efeito do fenmeno da polarizao a corrente entre anodos e

catodos seria muito mais elevada, semelhana de um quase curto circuito. Isto se
daria porque as resistncias eltricas do metal e do eletrlito so muito baixas,
restando apenas as resistncias de contato dos eletrodos.

Os fenmenos de polarizao promovem a aproximao dos potenciais das reas

andicas e catdicas e produzem aumento na resistncia hmica do circuito,
limitando a velocidade do processo corrosivo.
Graas a existncia destes fenmenos as taxas de corroso observadas na prtica
so substancialmente inferiores quelas que ocorreriam caso as pilha de corroso
funcionassem ativamente em todas as condies dos processos corrosivos.

Quando as reaes de corroso so controladas predominantemente por

polarizao nas reas andicas : diz-se que a reao de corroso controlada
anodicamente e que o eletrodo est sob o efeito de uma polarizao andica.

Quando as reaes de corroso so controladas predominantemente por

polarizao nas reas catdicas: diz-se que a reao controlada catodicamente
e que o eletrodo est sob o efeito de uma polarizao catdica.

Quando controlada pelo aumento de resistncia de contato das reas andicas e

catdicas: diz-se que a reao controlada ohmicamente.

De modo geral tem-se um controle misto das reaes de corroso.

So basicamente trs as causas de polarizao:

A - POLARIZAO POR CONCENTRAO

Este tipo de polarizao ocorre freqentemente em eletrlitos parados ou com

pouco movimento.

O efeito de polarizao resulta do aumento de concentrao de ons do metal em

torno da rea andica (baixando o seu potencial na tabela de potenciais) e a
rarefao de ons H+ no entorno da rea catdica.

Caso o eletrlito possua movimento ambas as situaes no devem acontecer.

B - POLARIZAO POR ATIVAO

Este tipo de polarizao ocorre devido a sobrevoltagem de gases no entorno dos

eletrodos.

Os casos mais importantes no estudo da corroso, so aqueles em que h liberao

de H2 no entorno do catodo ou do O2 no entorno do anodo.

A liberao de H2 no entorno do catodo denominada polarizao catdica e

assume particular importncia como fator de controle dos processos corrosivos.

Em eletrlitos pouco aerados o H2 liberado e absorvido na rea catdica provoca

uma sobretenso ou sobrevoltagem do hidrognio capaz de reduzir sensivelmente a
agressividade do meio. Podendo-se considerar por este fato a corroso do ao
desprezvel na presena de gua doce ou salgada, totalmente desaerada.

A sobrevoltagem do hidrognio foi estudada por Tafel estabelecendo a seguinte

equao:
 I - sobrevoltagem do hidrognio, em V;
, em V e , em A/cm2 - constantes que dependem do metal
onde: e do meio;
- densidade de corrente aplicada que provoque a
sobrevoltagem , em A/cm2.

- Figura 01
Curva de TAFEL
Sobre voltagem em funo da densidade de corrente

C - POLARIZAO HMICA

A polarizao hmica ocorre devido a precipitao de compostos que se tornam

insolveis com a elevao do pH no entorno da reas catdicas.

Estes compostos so principalmente carbonatos e hidrxidos que formam um

revestimento natural sobre as reas catdicas, principalmente carbonato de clcio e
hidrxido de magnsio.
5.2 PASSIVAO

Passivao a modificao do potencial de um eletrodo no sentido de menor

atividade (mais catdico ou mais nobre) devido a formao de uma pelcula de
produto de corroso. Esta pelcula denominada pelcula passivante.

Os metais e ligas metlicas que se passivam so os formadores de pelculas

protetoras.

Como exemplo podem ser citados:

Cromo, nquel, titnio, ao inoxidvel, monel que se passivam na grande

maioria dos meios corrosivos, especialmente na atmosfera;
Chumbo que se passiva na presena de cido sulfrico;
ferro que se passiva na presena de cido ntrico concentrado e no se
passiva na presena de cido ntrico diludo;
A maioria dos metais e ligas passivam-se na presena de meios bsicos,
com exceo dos metais anfteros (Al, Zn, Pb, Sn e Sb).

- Figura 02 Figura 03
Taxas de Corroso de um Metal Taxas de Corroso de um Metal
Passivvel No Passivvel

5.3 CURVAS DE POLARIZAO

As modificaes no potencial de eletrodo resultante da polarizao provoca

mudana no valor deste potencial alterando o ponto de equilbrio, fazendo com que
o potencial andico desloque no sentido catdico e vice-versa.

A determinao experimental da curva de polarizao de um certo material, num

dado eletrlito, pode ser feita por dois mtodos distintos.

a. Mtodo Galvanosttico

O mtodo mais simples, e tambm o mais antigo, o galvanosttico, que

caracterizado pelo fato de ter como varivel de controle a intensidade da corrente
que circula no sistema, a qual variada por meio de um resistncia.

b. Mtodo Potenciosttico

O outro mtodo, de que se dispe para a realizao e ensaio de polarizao, o

mtodo potenciosttico, o qual apresenta como variante o mtodo potenciocintico.
Este mtodo caracterizado pelo fato de ter como varivel de controle o potencial
e no a intensidade da corrente, como no modo galvanosttico. A clula de
polarizao semelhante anterior, porm a aparelhagem requerida diferente.
Para variar o potencial aplicado ao corpo de prova em estudo necessrio um
potenciostato, que uma aparelho bem mais complexo. Por meio do potenciostato
varia, no sentido andico ou no catdico, o potencial do metal em relao ao
eletrodo de referncia.
Para cada valor do potencial imposto, o sistema demanda uma certa corrente que
suprida pelo prprio potenciostato.

A curva de polarizao catdica que se obtm por este mtodo semelhante

obtida pelo mtodo galvanosttico, porm a curva andica para metais que
apresentam a transio ativo/passivo, tem aspecto completamente diferente.
Curvas deste tipo no poderiam ser obtidas pelo mtodo galvanosttico.

Figura 05
- Figura 04
Curva de Polarizao
Potencial andico e catdico
Andica e Catdica

Os fenmenos de polarizao
assumem grande importncia na
cintica dos processos de corroso
eletroqumica e muito
particularmente para a proteo
catdica, a qual consiste
essencialmente na polarizao
catdica da estrutura a proteger.
tambm muito importante para a
tcnica da proteo andica porque,
neste caso, o fundamento da
tcnica consiste em se aplicar um
potencial andico estrutura,
levando-a ao campo de
passividade, onde a corrente de
corroso muito mais baixa. Esta
tcnica no elimina portanto a
corroso e s possvel de ser
aplicada em materiais que - Figura 06 - Curva de polarizao
apresentam a transio andica para metal apresenta transio
ativo/passivo. As curvas de ativa/passiva
polarizao so tambm
denominadas diagramas E
(potencial de eletrodo) / (corrente)
ou diagrama de Evans e so
apresentados de um modo geral
sob a forma de retas, como o
resultado da extrapolao dos
trechos retos das curvas de
polarizao.

5.4 VELOCIDADE DE CORROSO

A velocidade com que se processa a corroso dada pela massa de material

desgastado, em uma certa rea, durante um certo tempo, ou seja, pela taxa de
corroso. A taxa de corroso pode ser representada pela massa desgastada por
unidade de rea na unidade de tempo.

A massa deteriorada pode ser calculada pela equao de Faraday:

m = e.i.t

I
m = massa desgastada, em g;
e = equivalente eletroqumico do metal;
onde:
i = corrente de corroso, em A;
t = tempo em que se observou o processo, em s.

A corrente l de corroso , portanto, um fator fundamental na maior ou menor

intensidade do processo corrosivo e o seu valor pode ser varivel ao longo do
processo corrosivo.
A corrente de corroso depende fundamentalmente de dois fatores:

Diferena de potencial das pilhas (diferena de potencial entre reas

andicas e catdicas) - DV;
Resistncia de contato dos eletrodos das pilhas (resistncia de contato das
reas andicas e catdicas) - R;

A diferena de potencial - DV - pode ser influenciada pela resistividade do eletrlito,

pela superfcie de contato das reas andicas e catdicas e tambm pelos
fenmenos de polarizao e passivao.

A velocidade de corroso pode ser, ainda, alterada por outros fatores que sero
tratados no item seguinte e que influenciam de modo direto ou indireto na
polarizao ou na passivao.

O controle da velocidade de corroso pode se processar na rea andica ou na rea

catdica, no primeiro caso diz-se que a reao de corroso controlada
anodicamente e no segundo caso catodicamente. Quando o controle se d andica
e catodicamente diz-se que o controle misto.

5.5 INFLUNCIA DE OUTROS FATORES NA VELOCIDADE DA CORROSO

Alguns outro fatores influem na velocidade de corroso, principalmente porque

atuam nos fenmenos de polarizao e passivao.

Tais fatores que tambm influenciam a velocidade de corroso so:

 Gerao do meio corrosivo: como foi dito anteriormente oxignio
funciona como controlado dos processos corrosivos. Portanto, na presso
atmosfrica a velocidade de corroso aumenta com o acrscimo da taxa de
oxignio dissolvido. Isto ocorre por ser o oxignio um elemento
despolarizante e que desloca a curva de polarizao catdica no sentido de
maior corrente de corroso;
PH de eletrlito: a maioria dos metais passivam-se em meios bsicos
(exceo para os m
Temperatura: o aumento de temperatura acelera, de modo geral, as
reaes qumicas. Da mesma forma tambm em corroso as taxas de
desgaste aumentam com o aumento da temperatura. Com a elevao da
temperatura diminui-se a resistividade d eletrlito e consequentemente
aumenta-se a velocidade de corroso;
Efeito da velocidade: a velocidade relativa, superfcie metlica-eletrlito,
atua na taxa de desgaste de trs formas: para velocidades baixas h uma
ao despolarizante intensa que se reduz medida que a velocidade se
aproxima de 8 m/s (para o ao em contato com gua do mar). A partir desta
velocidade as taxas praticamente se estabilizam voltando a crescer para
altas velocidades quando diante de um movimento turbulento tem-se,
inclusive, uma ao erosiva.

- Figura 08
- Figura 07
Efeito da velocidade relativa do
Efeito do pH na velocidade
metal/eletrlito na corroso do
de corroso
ao em gua do mar

6 - Formas e Taxas de Corroso

6.1 - FORMAS DE CORROSO

As formas segundo as quais a corroso pode manifestar-se so definidas

principalmente pela aparncia da superfcie corroda, sendo as principais:

Corroso uniforme: quando a corroso se processa de modo aproximadamente

uniforme em toda a superfcie atacada. Esta forma comum em metais que no
formam pelculas protetoras, como resultado do ataque;

Corroso por placas: quando os produtos de corroso formam-se em

placas que se desprendem progressivamente. comum em metais que
formam pelcula inicialmente protetora mas que, ao se tornarem espessas,
fraturam e perdem aderncia, expondo o metal a novo ataque;
Corroso alveolar: quando o desgaste provocado pela corroso se d sob
forma localizada, com o aspecto de crateras. freqente em metais
formadores de pelculas semi protetoras ou quando se tem corroso sob
depsito, como no caso da corroso por aerao diferencial;
 Corroso por pite: quando o desgaste se d de forma muito localizada e
de alta intensidade, geralmente com profundidade maior que o dimetro e
bordos angulosos. A corroso por pite freqente em metais formadores de
pelculas protetoras, em geral passivas, que, sob a ao de certos agentes
agressivos, so destrudas em pontos localizados, os quais tornam-se ativos,
possibilitando corroso muito intensa. Exemplo comum representado pelos
aos inoxidveis austenticos em meios que contm cloretos;
Corroso intergranular ou intercristalina: quando o ataque se manifesta
no contorno dos gros, como no caso dos aos inoxidveis austenticos
sensitizados, expostos a meios corrosivos;
Corroso transgranular ou transcristalina: quando o fenmeno se
manifesta sob a forma de trincas que se propagam pelo interior dos gros
do material, como no caso da corroso sob tenso de aos inoxidveis
austenticos.

6.2 - TAXAS DE CORROSO

As taxas de corroso expressam a velocidade do desgaste verificado na superfcie

metlica. A avaliao correta das taxas de corroso , de modo geral, de grande
importncia para a determinao da vida til provvel de equipamentos e
instalaes industriais. Os valores das taxas de corroso podem ser expressos por
meio da reduo de espessura do material por unidades de tempo, em mm/ano ou
em perda de massa por unidade de rea, por unidade de tempo, por exemplo
mg/dm2/dia (mdd). Pode ser expressa ainda em milsimos de polegada por ano
(mpy).

O clculo das taxas de corroso em mm/ano e mpy, quando se conhece a perda de

massa pode ser dada pelas seguintes expresses:

I mm/ano = a perda de espessura, em mm por ano;

= perda de massa, em mg;
onde: S = rea exposta, em cm2;
t = tempo de exposio, em dias;
= massa especfica do material, em g/cm3.

I mpy = a perda de espessura, em milsimos de polegada por ano;

= perda de massa, em mg;
onde: S = rea exposta, em pol2;
t = tempo de exposio, em horas;
= massa especfica do material, em g/cm3.

Para converso das taxas dadas em mm/ano e mpy para mdd usa-se as seguintes
expresses:
 sendo: mdd = mg/dm2/dia ;

- Figura 01
Formas de Corroso - Desenho esquemtico

7 - Tipos de Corroso

Os processos corrosivos de natureza eletroqumica apresentam mecanismos

idnticos porque sempre sero constitudos por reas andicas e catdicas, entre as
quais circula uma corrente de eltron e uma corrente de ons. Entretanto a perda
de massa e modo de ataque sobre o material d-se de formas diferentes.

Sero abordados neste captulo alguns tipos de corroso, e os seus mecanismos

especficos, dentro desta abordagem das caractersticas do ataque corrosivo e das
formas de desgaste.

7.1 CORROSO UNIFORME

A corroso uniforme consiste no ataque de toda a superfcie metlica em contato

com o meio corrosivo com a conseqente diminuio da espessura.
Este tipo de corroso ocorre em geral devido a micropilhas de ao local e ,
provavelmente, o mais comum dos tipos de corroso principalmente nos processos
corrosivos de estruturas expostas atmosfera e outros meios que ensejam uma
ao uniforme sobre a superfcie metlica.

A corroso uniforme uma forma de desgaste de mais fcil acompanhamento, em

especial quando se trata de corroso interna em equipamentos ou instalaes,
tendo em vista que a perda de espessura aproximadamente a mesma em toda a
superfcie metlica.

entretanto um tipo de corroso importante do ponto de vista de desgaste,

podendo levar o equipamento ou instalao a falhas significativas, limitando a sua
vida til.

Os outros tipos de ataque corrosivo onde h um local preferencial para a ocorrncia

da corroso, resultando numa perda localizada de espessura so denominadas
corroso localizada.

7.2 CORROSO POR PITES

A corroso por pites uma forma de corroso localizada que consiste na formao
de cavidades de pequena extenso e razovel profundidade. Ocorre em
determinados pontos da superfcie enquanto que o restante pode permanecer
praticamente sem ataque.

um tipo de corroso muito caracterstica dos materiais metlicos formadores de

pelculas protetoras (passivveis) e resulta, de modo geral, da atuao da ilha
ativa-passiva nos pontos nos quais a camada passiva rompida.

um tipo de corroso de mais difcil acompanhamento quando ocorre no interior de

equipamentos e instalaes j que o controle da perda de espessura no
caracteriza o desgaste verificado.

Nos materiais passivveis a quebra da passividade ocorre em geral pela ao dos

chamados ons halogenetos (Cl-, Br-, I-, F-) e esta dissoluo localizada da pelcula
gera um rea ativa que diante do restante passivado provoca uma corroso muito
intensa e localizada. Uma grandeza importante neste caso o potencial em que
haja a quebra de passividade. Na verdade o que ocorre a alterao na curva de
polarizao andica.

A presena dos ons halogenetos provoca alterao nas curvas de polarizao

andica, tornando a quebra da passividade mais provvel.

Outro aspecto importante o mecanismo de formao dos pites j que a falha se

inicia em pontos de fragilidade da pelcula passivante (defeitos de formao) e o pH
no interior do pite se altera substancialmente no sentido cido o que dificulta a
restituio da passivao inicial. Resulta da que a pequena rea ativa formada
diante de uma grande rea catdica provoca a corroso intensa e localizada.

7.3 CORROSO POR CONCENTRAO DIFERENCIAL

Os processos corrosivos ocasionados por variao na concentrao de determinados

agentes no meio provocam tambm, de um modo geral corroso localizada. So
resultantes da ao de pilhas de concentrao inica diferencial e pilhas de aerao
diferencial.
Os principais processos corrosivos por concentrao diferencial so: a corroso por
concentrao inica diferencial, a corroso por aerao diferencial, a corroso em
frestas e a corroso filiforme.

7.3.1 CORROSO POR CONCENTRAO INICA DIFERENCIAL

Este tipo de corroso ocorre toda vez que se tem variaes na concentrao de ons
do metal no eletrlito. Como resultado ter-se- potenciais eletroqumicos diferentes
e consequentemente uma pilha onde a rea em contato com menor concentrao
funcionar como anodo e a rea em contato com maior concentrao como catodo.

7.3.2 CORROSO POR AERAO DIFERENCIAL

Este tipo de corroso ocorre toda vez que se tem variaes na concentrao de
oxignio no eletrlito.

Como o potencial eletroqumico de um material metlico torna-se cada vez mais

catdico quanto maior for a concentrao de oxignio no meio ao seu redor, as
reas com contato com maior concentrao de oxignio sero catdicas, enquanto
que aquelas com contato com menor concentrao sero andicas.

A corroso por aerao diferencial ocorre com muita freqncia na interface de

sada de uma estrutura do solo ou da gua para a atmosfera.

7.3.3 CORROSO EM FRESTAS

As frestas esto sujeitas a formao de pilhas de aerao diferencial e de

concentrao inica diferencial.. Quando o meio lquido ocorre preferencialmente
as pilhas de concentrao inica diferencial e quando o meio gasoso tende a
ocorrer as pilhas de aerao diferencial.

Frestas ocorrem normalmente em juntas soldadas com chapas sobrepostas, em

juntas rebitadas, em ligaes flangeadas, em ligaes roscadas, em revestimentos
com chapas aparafusadas, dentre outras situaes geradores de frestas. De
qualquer forma as frestas devero ser evitadas ou eliminadas por serem regies
preferenciais de corroso.

7.3.4 CORROSO FILIFORME

Designa-se corroso filiforme a um tipo de corroso que se processa sob filmes de

revestimentos, especialmente de pintura.

Acredita-se que a corroso filiforme tenha um mecanismo semelhante corroso

em frestas, devido a aerao diferencial provocada por defeito no filme de pintura,
embora o mecanismo real no seja ainda bem conhecido.

De modo geral o processo corrosivo comea nas bordas, progride unifilarmente

apresentando a interessante caracterstica de refletir com o mesmo ngulo de
incidncia em obstculos.

7.4 CORROSO GALVNICA

Denomina-se corroso galvnica o processo corrosivo resultante do contato eltrico

de materiais diferentes ou dissimilares. Este tipo de corroso ser to mais intensa
quanto mais distantes forem os materiais na tabela de potenciais eletroqumicos,
ou seja, em termos de nobreza no meio considerado.

Ter tambm grande influncia a relao entre as reas catdica e andica. A

relao dever ser a menor possvel a fim de se obter um desgaste menor e mais
uniforme na rea andica.

Outro aspecto importante a presena de ons metlicos no eletrlito, quando

estes ons forem de materiais mais catdicos que outros materiais onde venham
haver contato, poder ocorrer corroso devido a reduo dos ons do meio com a
conseqente oxidao do metal do equipamento ou instalao.

Por exemplo, a presena de ons Cu++ em um eletrlito em contato com ao

tender ocorrer a seguinte reao:

Fe + Cu++ Fe2+ + Cu

havendo portanto a corroso do ferro e a reduo (deposio) de Cu.

7.5 CORROSO SELETIVA

Os processos corrosivos denominados de corroso seletiva so aqueles em que se

tenha a formao de um par galvnico devido a grande diferena de nobreza entre
dois elementos de uma liga metlica. Os dois principais tipos de corroso seletiva
so a graftica e a dezincificao.

7.5.1 CORROSO GRAFTICA

Designa-se corroso graftica ao processo corrosivo que ocorre nos ferros fundidos
cinzentos e no ferro fundido nodular.

O ferro fundido normalmente usado para tubulaes de gua, de esgotos,

drenagem, dentre outras.

Sendo o grafite um material muito mais catdico que o ferro, os veios ou ndulos
de grafite do ferro fundido agem como rea catdica enquanto o ferro age como
rea andica transformando-se em produto de corroso.

Observa-se ento em tubos velhos de ferro fundido, que se pode com uma faca ou
canivete desagregar com facilidade a parede do tubo semelhana de um bloco de
grafite.

A corroso graftica, em geral, no contra-indica a utilizao dos tubos de ferro

fundido para os usos normais, porque as exigncias de presses pequenas e o tubo
suporta bem, mesmo quando corrodo. Para minimizar os problemas de corroso
graftica prtica usual revestir os tubos, internamente com argamassa de cimento
e externamente com um revestimento adequado por tubulaes enterradas.

7.5.2 CORROSO POR DEZINCIFICAO

Designa-se por dezincificao ao processo corrosivo que se observa nas ligas de

zinco, especialmente lates, utilizados em trocadores de calor (resfriadores,
condensadores, etc), tubulaes para gua salgada, dentre outras.
Do processo de corroso resulta a destruio do zinco (material mais andico)
restando o cobre e produtos de corroso.

Observa-se maior tendncia a dezincificao nos lates com alto teor de zinco,
como por exemplo: lato alumnio (76% Cu, 22% Zn e 2% Al), lato amarelo (67%
Cu e 33% Zn).

O processo corrosivo pode se apresentar mesmo em ligas mais resistentes como o

lato vermelho (85% Cu e 15% Zn), caso a liga no seja bem homognea.

A dezincificao pode ser evitada com tratamento trmico de solubilizao da liga e

com uso das ligas que contenha elementos inibidores como As e o Sb.

7.6 CORROSO ASSOCIADA AO ESCOAMENTO DE FLUIDOS

No escoamento de fluidos pode-se ter a acelerao dos processos corrosivos em

virtude da associao do efeito mecnico com a ao corrosiva.

Os principais tipos de corroso associada com escoamento so a corroso-eroso, a

corroso com cavitao e a corroso por turbulncia.

7.6.1 CORROSO-EROSO

Eroso de um material metlico o desgaste mecnico provocado pela abraso

superficial de uma substncia slida, lquida ou gasosa.
A ao erosiva sobre um material metlico mais freqente nos seguintes casos:

quando se desloca um material slido;

quando se desloca um lquido contendo partculas slidas;
quando se desloca um gs contendo partculas lquidas ou slidas.

No caso de lquidos e gases a ao erosiva ocorre normalmente, em tubulaes, em

permutadores, em ps de turbinas.

A eroso provoca o desgaste superficial capaz de remover as pelculas protetoras

constitudas de produtos de corroso.

Desta forma, um processo corrosivo torna-se mais intenso quando combinado com
eroso.

A corroso produz a pelcula de produto de corroso, o processo erosivo remove

expondo a superfcie a novo desgaste corrosivo.

O resultado final ser de um desgaste muito maior do que se apenas o processo

corrosivo ou erosivo agisse isoladamente.

7.6.2 CORROSO COM CAVITAO

Cavitao o desgaste provocado em uma superfcie metlica devido a ondas de

choque do lquido, oriundas do colapso de bolhas gasosas.
A cavitao surge em zonas de baixa presso onde o lquido entra em ebulio
formando bolhas, as quais ao tomarem em contato com zonas de presso mais alta
so destrudas instantaneamente criando ondas de choque no lquido.

A cavitao da mesma forma que a eroso destri as pelculas de produtos de

corroso expondo o material a novo desgaste corrosivo, alm de provocar a
deformao plstica com encruamento em face da incidncia de ondas de choque
de alta presso e portanto a criao de reas andicas.

Deste modo, o desgaste resultante ser maior no caso de conjugar os dois

fenmenos do que aquele observado pela ao de cada um isoladamente.

7.6.3 CORROSO POR TURBULNCIA

um processo corrosivo associado ao fluxo turbulento de um lquido. Ocorre

particularmente quando h reduo na rea de fluxo.

Se o movimento turbulento propiciar o aparecimento de bolhas gasosas, poder

ocorrer o choque destas bolhas com a superfcie metlica e o processo erosivo
resultante denominado de impingimento. O ataque difere da cavitao quanto a
forma do desgaste, sendo no caso do impingimento comum alvolos sob a forma de
ferradura e as bolhas causadoras so em geral de ar, enquanto que na cavitao
so bolhas de vapor do produto.

7.7 CORROSO INTERGRANULAR

A corroso intergranular acontece quando existe um caminho preferencial para a

corroso na regio dos contornos de gro. Observando-se que os gros vo sendo
destacados a medida que a corroso se propaga.

O principal fator responsvel pela diferena na resistncia a corroso da matriz

(material no meio do gro) e do material vizinho ao contorno a diferena que
apresentam na composio qumica nestes locais.

Deste modo, mesmo que a alterao na composio qumica no seja suficiente

para eliminar totalmente a capacidade de formao da camada passiva, verifica-se
que existe uma corrente de corroso devido a diferena de potencial ocasionada
pelas caractersticas diferentes dos materiais.

No caso da corroso intergranular dos aos inoxidveis, a diferena na composio

qumica se deve formao de uma zona empobrecida em cromo nas vizinhanas
dos contornos de gro, em conseqncia da precipitao de carbonetos de cromo.
Em outros casos tomos solutos podem ser segregados no contorno de gro,
aumentando a sua reatividade. Em outros casos ainda, os prprios tomos do
contorno podem ter maior tendncia passar para soluo.

O exame metalogrfico geralmente no capaz de detectar a susceptibilidade

corroso intergranular, sendo necessria a realizao de testes especficos para
esta finalidade.

A corroso intergranular no requer a presena simultnea de meio corrosivo e

esforos de trao como o caso da corroso-sob-tenso, objeto do item seguinte.
A seguir so apresentadas como exemplos os casos de corroso intergranular em
dois grupos de material, os aos inoxidveis e as ligas de alumnio. Outros casos de
corroso intergranular existem, como em ligas de nquel.

7.7.1 CORROSO INTERGRANULAR NOS AOS INOXIDVEIS

Os aos inoxidveis sofrem corroso intergranular devido formao de um zona

empobrecida em cromo ao longo dos contornos de gro, como conseqncia da
precipitao, neste local, de carbonetos de cromo (Cr23C6). tomos de cromo
desta regio, que se encontravam em soluo slida no ao, difundem-se para os
contornos de gro, formando carbonetos, diminuindo a resistncia corroso.

A formao desta zona empobrecida em cromo chama-se sensitizao, porque

torna o material sensvel corroso intergranular.

A sensitizao depende do teor de carbono do ao inoxidvel e do tempo em certa

temperatura. Os aos austenticos sofrem sensitizao quando so expostos na
faixa de 400 a 950oC, enquanto que os ferrticos somente para temperaturas acima
de 925C.

A exposio de um ao inoxidvel sensitizado ao meio corrosivo no leva

necessariamente ocorrncia da corroso intergranular. Muitos meios corrosivos
como, por exemplo, cido actico na temperatura ambiente, solues alcalinas
como carbonato de sdio, ou ainda gua potvel no causam corroso
intergranular, nestes casos no h motivo de preocupao quanto a sensitizao.

Por outro lado diversos meios causam corroso intergranular, como: cidos actico
quente, ntrico, sulfrico, fosfrico, crmico, clordrico, ctrico, frmico, ltico,
oxlico, ftlico, maleico e graxos; nitrato de amnia, sulfato de amnia, cloreto
ferroso, sulfato de cobre e SO2 (mido).

Existem diversos testes para se verificar a susceptibilidade corroso intergranular,

sendo que os mais comuns se encontram descritos no ASTM A 262. Um destes
(prtica A) o ataque eletroltico numa soluo de cido oxlico, que um ensaio
da realizao simples e rpida e que permite ou a aprovao do material (ausncia
de sensitizao) ou indica a necessidade de um teste adicional, mais caro e
demorado.

Existem tambm testes eletroqumicos, como o teste baseado na reativao

potenciocintica. Um ao inoxidvel no sensitizado ter sua camada passiva
protetora eficiente durante um certo tempo, caso lhe seja imposto um certo
potencial eletroqumico antes do cotovelo da curva de polarizao andica. Caso o
ao esteja sensitizado as regies empobrecidas em cromo iro nuclear a ruptura da
passividade rapidamente, sendo detectvel uma elevada corrente de corroso. Este
teste eletroqumico possvel de ser feito em campo.

A preveno da corroso intergranular (a preveno da sensitizao) se faz

empregando-se aos inoxidveis austenticos com teor de carbono inferior a 0.03%
ou aos contendo elementos como nibio ou titnio, que fixam o carbono, no o
deixando livre para formar precipitados com o cromo. Mesmo com o emprego
destes aos devem ser tomados cuidados quanto realizao de tratamentos
trmicos posteriores soldagem, os quais podem causar sensitizao.

Outra tcnica de preveno a solubilizao, que consiste no reaquecimento de um

ao inoxidvel sensitizado acima de 1050oC, seguido de um resfriamento muito
rpido de modo que no haja tempo para a reprecipitao dos carbonetos. Esta
tcnica s vivel em peas que possam ser submetidas ao desempeno (o choque
trmico causa significativas deformaes) e tambm decapagem (o aquecimento
provoca a oxidao). Uma aplicao usual do tratamento de solubilizao est na
fabricao de tubos de ao inoxidvel com costura.

Os aos inoxidveis ferrticos apresentam uma velocidade de difuso do cromo

muito maior que os austenticos, o que significa que nestes aos a sensitizao
muito mais rpida.

Nos aos inoxidveis ferrticos a sensitizao deve-se precipitao de carbonetos

e nitretos de cromo. Nestes materiais o nmero de meios corrosivos capazes de
provocar a corroso intergranular bem maior.

O uso de baixo de carbono ou o uso de elementos estabilizantes, como o nibio ou

titnio no so medidas to efetivas como o caso dos aos austenticos.

Para se prevenir a corroso intergranular dos aos inoxidveis ferrticos, a soluo

consiste em se aplicar um tratamento trmico relativamente prolongado (cerca de 2
a 3 horas) a 790oC, com o objetivo de promover a difuso do cromo da matriz
(interior do gro) para a regio empobrecida, restaurando a resistncia corroso.

Os aos inoxidveis de estrutura duplex (austeno-ferrticos) tem geralmente maior

resistncia corroso intergranular que os aos austenticos de mesmo teor de
carbono. Isto ocorre porque a precipitao de carbonetos mais aleatria na
estrutura, em vez de ficar concentrada junto aos contornos de gro, e porque a
fase ferrita mais rica em cromo que a austenita, podendo perder cromo para os
precipitados e manter ainda cromo em soluo slida suficiente para resistir
corroso.

7.7.2 CORROSO INTERGRANULAR DE LIGAS DE ALUMNIO

Ligas de alumnio-magnsio contendo acima de 3% de magnsio podem formar

precipitados de Mg2Al8 nos contornos de gro. Estes precipitados so corrodos
porque so menos resistentes corroso do que a matriz.

Caso similar ocorre nas ligas de alumnio-magnsio-zinco devido formao do

precipitado de MgZn2.

No caso das ligas alumnio-cobre os precipitados de CuAl2 so mais nobres que a

matriz, aparentemente agindo como catodos e acelerando a corroso da regio
vizinha ao contorno de gro, empobrecida em cobre.

Eliminando-se os precipitados, elimina-se a causa da corroso intergranular.

Entretanto, no caso das ligas de alumnio mencionadas, os precipitados so
imprescindveis para a elevao da resistncia mecnica. Na seleo do material
para servio em um determinado meio corrosivo, deve-se evitar o uso de ligas
susceptveis corroso intergranular.

7.8 FISSURAO POR CORROSO

As trincas formadas pela corroso intergranular, como visto no item anterior, no

requerem a ao de esforos externos. Neste caso a fissurao decorre da corroso
segundo um estreito caminho preferencial.
Neste item so abordados mecanismos de corroso que produzem trincas e que
esto associados com esforos mecnicos, sejam aplicados sobre o material, sejam
decorrentes do processo de fabricao, como tenses residuais, ou sejam ainda
conseqncia do prprio processo corrosivo.

Os tipos de trincas podem ser intergranulares ou transgranulares, e podem ou no

estar associadas a incluses ou segundas fases presentes.

A propagao das trincas associadas aos processos de corroso geralmente muito

lenta, at que seja atingido o tamanho crtico para a ocorrncia da fratura frgil.
Nesta situao, em funo dos esforos atuantes, pequenas trincas podem nuclear
fraturas de grandes propores, deflagradas de modo praticamente instantneo.

A anlise da significncia de defeitos (trincas) feita pela mecnica da fratura,

utilizando-se, por exemplo, publicaes como o PD 6493 - Guindance on Some
Methods for the Derivation of Acceptance Levels for Defects in Fusion Welded
Joints, editado pela British Standards Institution.

7.8.1 CORROSO SOB TENSO

A corroso sob tenso acontece quando um material, submetido a tenses de

trao (aplicadas ou residuais), colocado em contato com um meio corrosivo
especfico. As condies metalrgicas do material, como dureza, encruamento,
fases presentes, so fatores freqentemente decisivos. A tenso de trao deve
necessariamente ser superior a um certo valor limite.

Neste tipo de corroso formam-se trincas no material, sendo a perda de espessura

muitas vezes desprezvel. As trincas decorrentes da corroso sob tenso podem ser
intergranulares ou transgranulares. A corroso sob tenso intergranular ocorre
quando a direo preferencial para a corroso o contorno de gro, geralmente
devido precipitao de segundas fases nos contornos ou existncia de
segregaes neste local.

A propagao de trinca por corroso sob tenso geralmente lenta, at atingir o

tamanho crtico para uma ruptura brusca.

No existem um mecanismo geral para explicar o fenmeno da corroso sob

tenso, cada par material-meio especfico apresenta sua particularidades.

De um modo geral as combinaes resultam na formao de filme ou pelcula na

superfcie do material, que lhe confere grande resistncia a corroso uniforme.

Os mecanismos propostos para explicar os diversos casos podem ser grupados em

andicos e catdicos, conforme a principal causa da propagao seja a dissoluo
do material na ponta da trinca ou a fratura associada presena de hidrognio
atmico na estrutura cristalina (fragilizao pelo hidrognio).

Vrios modelos de corroso sob tenso esto propostos, ainda em pesquisa.

Nos diversos casos de corroso sob tenso podem ocorrer simultaneamente dois ou
mais modelos. Alguns, dentre os principais modelos, so:

a. Modelo da dissoluo andica da ponta da trinca No modelo da dissoluo

a propagao deve-se deformao plstica na ponta da trinca pela
chegada superfcie de discordncia. O filme passivo rompido, facilitando
 a corroso do material exposto diretamente ao do meio corrosivo. O
mecanismo de ruptura do filme passivo atribudo principalmente
corroso sob tenso intergranular. Alguns exemplos de atuao deste
mecanismo so os casos de corroso sob tenso do ao carbono em
nitratos, de ligas de alumnio em cloretos e de lates em amnia;
b. Modelo da formao de tneis de corroso Neste modelo o filme passivo
rompido pela emerso de degraus de deslizamento, formando-se pequenos
pites que se desenvolvem numa fina rede de tneis que rompido por
fratura dtil. Os pites formados podem ter a forma de fendas, com largura
da ordem de dimenses atmicas, como conseqncia das tenses de trao
atuantes. Este modelo explica a corroso sob tenso transgranular do ao
inoxidvel austentico na presena de cloretos;
c. Modelo da Adsoro A adsoro de espcies qumicas presentes no meio,
na superfcie do material da ponta da trinca, promove uma diminuio da
resistncia da ligao interatmica, facilitando a propagao da fratura por
corroso sob tenso;
d. Modelo da pelcula de empanado Este modelo se aplica tanto corroso
transgranular como intergranular. A fratura da pelcula de corroso expe o
metal diretamente ao meio, permitindo sua corroso e refazendo a pelcula.
Deste modo a trinca avana um pouco a cada ciclo de fratura e corroso.
Este modelo pode ocorrer no caso de lates na presena de amnia e
oxignio.
e. Modelo da fragilizao pelo hidrognio Este modelo vem a acontecer na
realidade quando existem tomos de hidrognio em soluo slida na
estrutura cristalina do material. A origem destes tomos de hidrognio no
importante para o funcionamento do modelo em si. Uma destas fontes a
reao catdica de reduo dos ons de hidrognio, que ocorre em meios
desaerados.
Os tomos de hidrognio tendem a se difundir para locais de maior
concentrao de tenses, como a ponta de trinca, interagindo com o
material de maneira ainda discutvel.
Dentre as teorias existentes para explicar a fragilizao pelo hidrognio
destacam-se: a teoria da decoeso da ligao atmica, onde os tomos de
hidrognio interagem com os eltrons responsveis pela ligao metlica,
reduzindo sua resistncia e promovendo a fratura frgil por clivagem, e a
teoria da plasticidade concentrada, onde a criao e movimentao de
discordncia facilitada pela presena dos tomos de hidrognio, levando a
um amolecimento do material da ponta da trinca e sua propagao por
coalescimento de microcavidades.
A fragilizao pelo hidrognio ocorre, por exemplo, em aos na presena de
H2S e em aos de alta resistncia na presena de cloretos.
A preveno da corroso sob tenso mais fcil na etapa de projeto. Para
corrigir uma situao j existente o nmero de opes possveis menor e
recai, em geral, na utilizao de prticas normais de preveno contra a
corroso eletroqumica.

7.8.2 FISSURAO INDUZIDA PELA PRESSO DE HIDROGNIO

O hidrognio no estado nascente (atmico) tem grande capacidade de difuso em

materiais metlicos.

Dessa forma se o hidrognio for gerado na superfcie de um material, ele migra

para o interior e acumula-se em falhas existentes.

O hidrognio acumulado passa da forma nascente a molecular e provoca o

aparecimento de altas presses no interior da falha.
As tenses oriundas da presso do gs podero ser suficientes para escoar o
material e, nesse caso, os danos so irreversveis, ou apenas para torn-lo mais
frgil e, neste caso com a eliminao do hidrognio antes da solicitao, o material
voltar as suas condies normais.

Quando o acmulo de hidrognio em falhas prximas superfcie, a deformao

pode provocar empolamentos, sendo comum denominar este processo de
empolamento pelo hidrognio.

As principais causas do aparecimento de hidrognio podem ser:

Processos de decapagem cida;

Decomposio da umidade e gua de cristalizao contida em alguns tipos
de revestimento de eletrodo que gera hidrognio atmico no processo de
soldagem por eletrodo revestido;
Reaes de corroso que liberam hidrognio como a seguinte: Fe = H2 FeS
+ H2 observada no processamento de petrleo contendo enxofre;
Reaes catdicas em estruturas protegidas catodicamente;
Ao de gases ricos em hidrognio.

7.8.3 FRAGILIZAO POR METAL LQUIDO

A fragilizao por metal lquido um processo comum em sistemas de refrigerao

de reatores nucleares com metal lquido. Pode ocorrer devido o desequilbrio
termodinmico na interface metal-lquido-metal slido ou devido a penetrao
intergranular de metais lquidos no material dos recipientes.

7.8.4 CORROSO-FADIGA

A fadiga de um material a progresso de uma trinca a partir da superfcie at a

fratura, quando o material submetido a solicitaes mecnicas cclicos.

A fadiga inicia-se em um imperfeio superficial que um ponto de concentrao

de tenses e progride perpendicularmente a tenso. A progresso da trinca d-se
pela deformao plstica verificada na base da trinca associada ao constante
aumento de concentrao de tenses. Aps atingir um tamanho crtico na trinca,
este se rompe bruscamente causando a falha por fadiga do equipamento.

A resistncia fadiga dos materiais determinada atravs das curvas de fadiga,

nestas curvas relaciona-se a tenso aplicada como o nmero de ciclos para
ocorrncia de fadiga. Observa-se que para os materiais ferrosos h um limite
tenso abaixo do qual por mais que se aumente o nmero de ciclos no haver
fadiga, a este valor de tenso chama-se limite da fadiga. Os metais no ferrosos de
modo geral no apresentam limite de fadiga.

Um processo corrosivo pode ser a causa do surgimento da trinca superficial por

onde inicia-se a fadiga. A base da trinca uma regio tensionada e encruada que
age como rea andica em relao ao restante do material, logo a presena de um
eletrlito no interior da trinca provoca corroso e acelera a progresso da mesma.

A associao dos dois efeitos causa a falha do material em um nmero muito

menor de ciclos do que se o fenmeno de fadiga ou corroso isoladamente.
Com a ocorrncia dos dois efeitos as curvas de fadiga ficam profundamente
modificadas e mesmo para os metais ferrosos desaparece o limite de fadiga quando
se tem corroso fadiga.

7.9 EXEMPLOS DE CORROSO

Abaixo temos uma coleo de amostras de fotografias mostrando vrias formas de

corroso.

Sensitizao de
Em Estrutura Uniforme em Por Fresta em
Solda em Tubo
de Concreto Tubo Enterrado Rosca
de Ao Inox

Incrustao
Alveolar
em Duto de Corroso - Alveolar
Generalizada
gua Eroso Generalizada
em Tubo
Produzida

Atmosfrica em
Atmosfrica Atmosfrica em Atmosfrica
Estrutura de
em Esttua Vlvula em Fundao
Concreto

Generalizada
Generalizada
Atmosfrica em Rotor de
Atmosfrica em Carcaa de
Industrial Bomba
Bomba
Submersa

Localizada e
Localizada em
Generalizada por Localizada Generalizada
Feixe de
Incompatibilidade Causada pelo em Duto de
Permutador
de Material Solo petrleo
de Calor
Enterrado

Localizada em Localizada sob

Localizada por
Feixe de Localizada por Revestimento
Corrente de
Permutador de Amnia em Tubo
Interferncia
Calor Enterrado

Por Alta
Pelo lcool em Por Fadiga em
Temperatura
Atmosfrica Torre Junta de
em Bico
Fracionadora Expanso
Queimador

Por Par Por Par

Por Fresta em Galvnico em Galvnico em
Por Fresta em
Parafuso- Feixe - Espelho Regio de
Ao Inox
Porca de Permutador Mandrilhamento
de Calor Feixe-Espelho

Por Pit em Ao Sob

Por Pit Seletiva
Inox Revestimento
 Incrustao
Fissuramento Sensitizao
Sob Tenso em Feixe
pelo Hidrognio em Ao Inox
D'agua

Sensitizao em Bloco Fundido de Ao Inox

8 - Corroso Qumica

Corroso qumica um processo que se realiza na ausncia de gua, em geral em

temperaturas elevadas (temperatura acima do ponto de orvalho da gua), devido a
interao direta entre o metal e o meio corrosivo.

Os processos corrosivos de natureza qumica ocorrem, normalmente, em

temperaturas elevadas, porque na temperatura ambiente o sistema no possui
energia para reao.

Pelo fato destes processos serem acompanhados de temperaturas elevadas, so

comumente conhecidos por processos de corroso ou oxidao em altas
temperaturas.

A corroso qumica um produto da era industrial e ocorre em equipamentos que

trabalham aquecidos, tais como: fornos, caldeiras, unidades de processo, etc.

8.1 CARACTERSTICAS DA DIFUSO NO ESTADO SLIDO

Os produtos da corroso nos processos qumicos formam-se por difuso no estado

slido. A difuso constitui-se do deslocamento de nions do meio corrosivo, por
exemplo O-2, e ctions do metal, por exemplo Fe2+.

A movimentao dos ons se d atravs da pelcula de produto de corroso e a sua

velocidade cresce com o aumento da temperatura.

O deslocamento pode ser dos nions no sentido do metal, dos ctions no sentido do
meio ou simultnea.

A difuso catinica (ctions no sentido do meio) mais freqente porque os ons

metlicos so, em geral, menores que os nions (especialmente o O-2), tornando a
passagem dos mesmos pela rede cristalina do xido mais facilitada e mais
provvel.

Como se trata de difuso no estado slido, a corroso influenciada

fundamentalmente pela temperatura, pelo gradiente de concentrao do metal e
pelas leis de migrao em face das imperfeies reticulares e nos semicondutores.

8.2 VELOCIDADE DE CRESCIMENTO DAS PELCULAS As pelculas de produto de

corroso qumica podem crescer segundo trs leis de formao:

Crescimento linear: o crescimento linear observado quando a espessura

da pelcula diretamente proporcional ao tempo, ou seja:
y = Kt
 onde: y = espessura da pelcula t = tempo K = constante
Esta lei seguida para metais que formam pelculas porosas ou volteis
como, por exemplo, Na, Ca, Mg e K (pelculas porosas), Mo e W (pelculas
volteis); "
Crescimento parablico: o crescimento parablico observado quando a
velocidade de crescimento inversamente proporcional a espessura da
pelcula, ou seja:
y2 = K't derivando tem-se:

logo a velocidade de crescimento inversamente proporcional espessura

da pelcula. onde: y = espessura da pelcula; t = tempo; = constantes
Esta lei de crescimento a muito comum em metais em altas temperaturas,
tais como o Fe, Ni, Cu e Co.
De modo geral para pelculas no porosas, o crescimento tende a ser
parablico, com exceo daquelas muito impermeveis que crescem
logaritmicamente e daquelas que fraturam com facilidade, que crescem
linearmente;
Crescimento logaritmo: o crescimento logartmico observado quando a
espessura da pelcula uma funo logartmica do tempo, ou seja:

onde: y = espessura da pelcula; t = tempo; = constante.

Esta lei de crescimento muito comum em metais em temperatura no
muito elevadas, tais como o Fe, Zn, Ni e Al. A pelcula neste caso tem um
crescimento grande inicialmente e, sofre acrscimos muito pequenos com o
tempo mantendo-se praticamente constante a espessura da pelcula de
corroso.
De modo geral, este tipo de crescimento observado em pelculas muito
impermeveis como as formadas sobre o Al e o Cr.

8.3 CARACTERSTICAS DAS PELCULAS PROTETORAS

As pelculas formadas em corroso qumica podero ser protetoras ou no,

dependendo das seguintes caractersticas:

Volatilidade: as protetoras devem ser no volteis;

Resistividade eltrica: as pelculas de maior resistividade eltrica oferecem
maior dificuldade difuso inica e logicamente so mais protetoras por
imporem maior restrio passagem destes ons;
Impermeabilidade da rede cristalina: quanto mais compacta a rede cristalina
maior ser a dificuldade para a difuso e, portanto, mais protetora;
Aderncia: as pelculas mais finas so, de modo geral, mais aderentes
quando a rede cristalina do produto de corroso semelhante a do metal
tem-se normalmente maior aderncia da pelcula. Pelculas mais aderentes
so mais protetoras;
Refratariedade: as pelculas para serem protetoras no devem fundir a
baixas temperaturas;
Elasticidade: as pelculas muito duras fraturam com facilidade, tendendo a
ser menos protetoras;
Porosidade: est intimamente ligada impermeabilidade da rede cristalina.
Quanto menos porosa mais protetora a pelcula;
Relao entre o volume do xido e do metal que originou o xido:
 Para

a pelcula formada sob compresso podendo ser protetora;

Para
a pelcula formada sob trao, porosa e no protetora. Estas relaes
foram estabelecidas por Pilling e Bedworth (1923) para alguns metais e
esto citados na Tabela 8.1.

Tabela 8.1 - Relao de Pilling e Bedworth

METAL METAL XIDO RELAO
K K2O 0,41
Na Na2O2 0,57
Ca CaO 0,64
Ca MgO 0,79
Al Al2O2 1,275
Pb PbO 1,29
Sn SnO2 1,34
Zn ZnO 1,58
Ni NiO 1,60
Cu Cu2O 1,71
Cr Cr2O2 2,03
Fe Fe2O3 2,16
Mo MoO3 3,3
W WO3 3,6

Das propriedades mencionadas e da relao de Pilling e Bedworth podem ser

tiradas as seguintes concluses relacionadas s pelculas protetoras:

a. K, Na, Ca, Mg formam pelculas porosas e, no protetoras, que

apresentam crescimento linear;
b. Fe, Ni, Cu formam pelculas compactas, porm fraturam e perdem
aderncia com facilidade apresentando um crescimento parablico;
c. Al e Cr formam pelculas compactas, aderentes, plsticas, impermeveis,
logo so muito protetoras apresentando um crescimento logartmico;
d. O W e Mo formam pelculas compactas porm so volteis e apresentam
um crescimento linear.

8.4 MEIOS CORROSIVOS

Os principais meios corrosivos a altas temperaturas so:

Oxignio e gases contendo enxofre: presentes em fornos, caldeiras,

unidades de processo, nas chamadas atmosferas sulfurosas.
O enxofre e o H2S formam sulfetos de metal que no so protetores e
agravam o processo corrosivo por formarem eutticos de baixo ponto de
fuso com os xidos de metal. Em ligas contendo nquel o sulfeto localiza-se
nos contornos de gro formando um euttico Ni3S2 - Ni que funde a 645 oC
tornando estas ligas pouco resistentes a atmosferas sulfurosas;
 Vapor d'gua: em temperatura elevada o vapor d'gua pode atacar certos
metais formando xido e liberando hidrognio que pode provocar
fragilizao pelo hidrognio;
Cinzas: a queima de combustvel em fornos, caldeiras, turbinas a gs, etc.,
pode provocar srios problemas de corroso devido a cinzas contendo
vandio e sulfato de sdio.

O vandio presente no combustvel oxida-se a V2O5 e forma eutticos de baixo

ponto de fuso com os xidos do metal destruindo as pelculas protetoras das
superfcies metlicas.

O sulfato de sdio origina-se de reaes de SO2 com o NaCl presente no

combustvel. Este sulfato de sdio reage posteriormente com os xidos formados
destruindo tambm, as pelculas protetoras.

A ao combinada do vandio e sulfato de sdio muito mais acentuada sobretudo

em cinzas contendo cerca de 85% de V2O5 e 15% de Na2SO4.

8.5 CASOS ESPECIAIS DE CORROSO EM ALTAS TEMPERATURAS

8.5.1 CORROSO CATASTRFICA

um tipo de corroso que se manifesta em alguns aos e outras ligas onde ocorre
uma oxidao extremamente rpida, conduzindo destruio da liga.

A corroso ou oxidao catastrfica ocorre, particularmente em aos contendo

molibdnio e aos com alto teor de vandio devido ao baixo ponto de fuso de seus
xidos.

8.5.2 CORROSO POR METAIS LQUIDOS

Este tipo de corroso ocorre em situaes em que se trabalha com um metal lquido
em contato com outro slido, como por exemplo em reatores nucleares. A corroso
pode ocorrer devido a dissoluo do metal slido no lquido ou a penetrao
intergranular do metal lquido no slido do recipiente. Em ambos os casos h a
formao de uma liga com a perda de material do recipiente.

8.5.3 CARBONETAO E DESCARBONETAO

Consiste na entrada de carbono (carbonetao) ou sada daquele elemento

(descarbonetao). O primeiro caso ocorre quando ligas ferrosas so aquecidas em
atmosferas contendo hidrocarbonetos ou monxido de carbono. O carbono vai se
difundindo para o interior do metal, formando uma camada rica em carbono na
superfcie. O segundo caso ocorre quando ligas, principalmente o ao baixa liga so
colocados em ambientes com agentes descarbonetante como o H2 e o CO2. Neste
caso a liga vai se deteriorando e perdendo a dureza superficial.

A carbonetao e a descarbonetao podem ser causa importante de falhas em alta

temperatura com perda de material e por esta razo podem ser associadas
corroso.

9 - Tcnicas de Ampliao da Resistncia Corroso ou de Proteo

Anticorrosiva

Os materiais metlicos podem ter resistncia prpria corroso ou t-la ampliada

pela utilizao dos mtodos ou tcnicas de proteo anticorrosiva.
A tecnologia hoje existente permite a utilizao dos materiais em praticamente
todos os meios corrosivos com a durabilidade dentro da extenso desejada.

9.1 PRINCPIOS BSICOS DA RESISTNCIA CORROSO E DA PROTEO

ANTICORROSIVA

A resistncia corroso dos materiais metlicos est associada ao fato dos mesmos
serem expostos ao meio corrosivo, apresentando taxas de corroso baixas e
controladas.

Esta resistncia pode decorrer de caractersticas prprias do material ou ser

conferida por mtodos de proteo anticorrosiva.

Controlar a corroso consiste portanto em se obter o controle das velocidades de

corroso, ou seja, do funcionamento das pilhas de corroso no caso da corroso
eletroqumica e do crescimento da pelcula no caso da corroso qumica ou oxidao
a altas temperaturas.

9.1.1 PRINCPIOS BSICOS DE CONTROLE DA CORROSO ELETROQUMICA

Controlar a corroso eletroqumica significa paralisar ou diminuir a intensidade das

pilhas de corroso. Como se viu nos Captulos anteriores os fenmenos mais
importantes na resistncia corroso so a polarizao e a passivao.

Os fenmenos de polarizao que acompanham os processos corrosivos podem ser

acelerados por tcnicas tais como o uso de inibidores, proteo catdica,
revestimentos dentre outros, enquanto os fenmenos de passivao conferem ao
material um comportamento de maior nobreza e podem ser acelerados pelo uso de
proteo andica e modificaes no meio corrosivo como, por exemplo, o controle
de pH.

O controle de corroso eletroqumica pode ser andico, catdico ou misto.

9.1.2 PRINCPIOS BSICOS DE CONTROLE DA CORROSO EM ALTAS

TEMPERATURAS

A corroso em altas temperaturas controlada a partir do crescimento da pelcula

protetora, atuando e dificultando na interao entre o metal e o meio corrosivo.

Com este objetivo pode-se agir na seleo do material metlico, resistente

corroso pela formao das pelculas protetoras em altas temperaturas ou
utilizando revestimentos refratrios ou isolantes que separam a superfcie metlica
do meio.

9.2 RESISTNCIA CORROSO ELETROQUMICA

9.2.1 RESISTNCIA PRPRIA DO MATERIAL CORROSO

Os materiais metlicos podem possuir resistncia prpria a determinados meios

corrosivos. Esta resistncia est associada passivao do material no meio
corrosivo considerado, o qual funo da composio qumica do material. Dentre
os elementos de liga que formam a camada passiva podemos citar: alumnio,
cromo, titnio, nquel, entre outros.
9.2.2 MTODOS QUE MELHORAM A RESISTNCIA CORROSO

Alguns materiais de elevado uso industrial possuem baixa resistncia a corroso na

maioria dos meios. Esta resistncia pode ser melhorada, ampliada ou at mesmo
obtida no seu mais elevado grau, utilizando de tcnicas ou mtodos de proteo
anticorrosiva que promovem a passivao ou a polarizao do material. Dentre
estas tcnicas ou mtodos podem ser citados os revestimentos, os inibidores de
corroso, as tcnicas de modificao do meio, a proteo catdica e andica e
ainda o controle pelo projeto.

9.2.2.1 Revestimentos

Os revestimentos constituem-se em pelculas interpostas entre o metal e o meio

corrosivo, ampliando a resistncia a corroso do material metlico. Esta pelcula
pode dar ao material um comportamento mais nobre, como o caso das pelculas
metlicas mais catdicas que o metal de base, ou proteg-lo por ao galvnica, ou
ainda, se constituem numa barreira entre o metal e o meio e desta forma aumentar
a resistncia de contato das reas andicas e catdicas das pilhas de corroso. Os
revestimentos podem ser: metlicos, no metlicos inorgnicos ou orgnicos e a
sua utilizao pode ser no aumento da resistncia corroso atmosfrica, na
imerso e na corroso pelo solo.

9.2.2.2 Inibidores de Corroso

O aumento da resistncia corroso pelo uso dos inibidores de corroso constitui-

se em uma tcnica muito utilizada, especialmente quando o meio corrosivo
lquido e trabalha em circuito fechado.

Os inibidores so compostos qumicos adicionados ao meio que promovem

polarizao andica ou catdica, ou so formadores de pelcula que aumentam a
resistncia de contato das reas andicas e catdicas das pilhas de corroso.

9.2.2.3 Tcnicas de Modificao do Meio Corrosivo

Alm dos inibidores que agem atravs do meio corrosivo h outras tcnicas
importantes de modificao do meio, dentre elas vale destacar a desaerao e o
controle do pH.

A desaerao consiste na retirada de oxignio do meio, sendo o oxignio um agente

despolarizante, com a sua retirada favorece-se a polarizao catdica com a
conseqente diminuio da intensidade do processo corrosivo.

Os processos de retirada de oxignio podem ser qumicos ou mecnicos.O processo

qumico realizado pelos seqestradores de oxignio, enquanto que a retirada do
processo mecnico feita em desaerao por arraste do oxignio por um outro gs,
comumente vapor, ou em cmara de vcuo onde a descompresso propicia a sada
de gases.

O controle de pH visa favorecer a passivao dos metais, que se tornam passivos

com o pH ligeiramente bsico. Cuidados especiais deve-se ter com os metais
anfteros que perdem a resistncia corroso em meios muito bsicos e com a
precipitao de compostos de clcio e magnsio que se tornam insolveis em pH
elevado, podendo trazer problemas de incrustao.
Estes dois mtodos de aumento da resistncia a corroso so muito utilizados em
sistemas de gua de refrigerao, gua de caldeira, gua de injeo em poos de
petrleo, em fluidos diversos como os de perfurao de poos de petrleo e os de
complementao.

Destaca-se ainda, como mtodos que reduzem as taxas de corroso o controle de

velocidade relativa metal/eletrlito e o controle de temperatura.

9.2.2.4 Proteo Catdica e Andica

A proteo catdica um mtodo de aumento da resistncia corroso, que

consiste em tornar a estrutura a proteger em catodo de uma clula eletroqumica
ou eletroltica, forando um alto grau de polarizao catdica.

Proteo catdica empregado para estruturas enterradas ou submersas. No pode

ser usada em estruturas areas em face da necessidade de um eletrlito contnuo,
o que no se consegue na atmosfera.

A proteo andica um mtodo de aumento da resistncia corroso que

consiste na aplicao de uma corrente andica na estrutura a proteger. A corrente
andica favorece a passivao do material dando-lhe resistncia corroso. A
proteo andica empregada com sucesso somente para os metais e ligas
formadores de pelcula protetoras, especialmente o titnio, o cromo, ligas de ferro-
cromo, ligas de ferro-cromo-nquel.

O seu emprego encontra maior interesse para eletrlitos de alta agressividade

(eletrlitos fortes), como por exemplo um tanque metlico para armazenamento de
cidos.

A proteo andica no s propicia a formao da pelcula protetora mas

principalmente mantm a estabilidade desta pelcula. O emprego de proteo
andica ainda muito restrito no Brasil, porm tem grande aplicao em outros
pases na indstria qumica e petroqumica.

9.2.2.5 Controle de Corroso na Fase de Projeto

O aumento da resistncia corroso atravs de prticas de proteo anticorrosiva

adotadas na fase de projeto uma das mais importantes formas de controle de
corroso.

Este aumento de resistncia pode ser obtido de duas formas, a primeira adotando
prticas que minimizem os problemas de corroso e a segunda utilizando as
tcnicas de proteo anticorrosiva.

9.3 RESISTNCIA CORROSO QUMICA OU OXIDAO A ALTAS

TEMPERATURAS

Como foi dito anteriormente o aumento da resistncia corroso qumica baseia-se

em impedir ou controlar a interao qumica entre o metal e o meio corrosivo.

Com esse objetivo, como se viu, pode-se agir no metal de forma a se obter
pelculas protetoras ou utilizar revestimento refratrios e isolantes.

9.3.1 METAIS E LIGAS METLICAS - INFLUNCIA DE ELEMENTOS DE LIGA

Os materiais metlicos resistentes corroso qumica so aqueles formadores de
pelculas protetoras.

As caractersticas das pelculas protetoras foram vistas anteriormente e para que o

desgaste no material seja adequado necessrio que o crescimento da pelcula
seja logartmico (pelculas muito protetoras) ou parablico (pelculas
semiprotetoras).

O crescimento logartmico seria o ideal e o crescimento parablico desejvel.

A seleo do material metlico deve ser efetuada considerando principalmente a

temperatura de trabalho e o meio corrosivo. Algumas observaes sobre os
materiais so:

Adio de determinados elementos de liga melhoram a resistncia a

oxidao os aos, entre os quais podem ser citados: Cr, Ni, Mo, Si e Al,
sendo o cromo e o nquel os elementos de maior importncia;
Adio de cromo nos aos aumenta a resistncia a oxidao de acordo com
a seguinte tabela:

% CROMO TEMPERATURA MXIMA (oC)

0, 75 - 1 540
2-3 600
4-6 650
7-9 700
13 750
17 850
21 1.000
25 1.100

Adio de Ni nos aos tambm aumenta a resistncia a oxidao em

atmosferas oxidantes e isentas de gases de enxofre. Em atmosferas
contendo gases de enxofre e no oxidante h a formao de um euttico
Ni3S2-Ni que funde a 645C responsvel pela pouca resistncia das ligas de
nquel;
As ligas de Ni - monel (Ni - 67%, Cu - 32%), inconel (Ni - 78%, Cr - 14% e
Fe - 7%) e outras so resistentes corroso em atmosferas oxidantes. Ligas
contendo alto teor de Ni e de Cr resistem satisfatoriamente cinzas
contendo vandio e sulfato de sdio, sendo as principais a 50 Cr e 50 Ni e a
60 Cr e 40 Ni.

De acordo com as observaes acima, verifica-se a grande utilizao das ligas Fe-
Cr, Fe-Cr-Ni e Ni-Cr na construo de equipamentos que trabalham a alta
temperatura tais como:

Tubos de fornos e caldeiras;

Queimadores;
Reatores e regeneradores de unidades de FCC;
Equipamentos de processo na indstria qumica, petroqumica e de petrleo;
Componentes de mquinas: ps de turbinas, vlvulas de motores de
combusto interna, etc.
9.3.2 EMPREGO DE REVESTIMENTOS REFRATRIOS E ISOLANTES

O emprego de materiais refratrios e isolantes consiste na interposio de um

revestimento entre a superfcie metlica e o meio corrosivo e altas temperaturas.

Material refratrio ou produto refratrio so todos aqueles materiais naturais ou

manufaturados, em geral no metlicos, que podem suportar sem se deformar ou
fundir, a temperaturas elevadas em condies especficas de emprego.

A refratariedade simples mnima ou cone piromtrico equivalente mnimo para que

um material possa ser considerado refratrio, corresponde ao CONE ORTON 15
(1435 oC - ABNT).

Material isolante trmico aquele cuja caracterstica principal a capacidade de

impedir trocas de calor entre duas regies submetidas a temperaturas diferentes.

Modernamente surgiram os materiais conhecidos por refratrio-isolante que, alm

de serem capazes de trabalhar em temperaturas elevadas, apresentam tambm
boas caractersticas isolantes.

Os materiais refratrios e refratrios-isolantes na indstria do petrleo, so usados

exclusivamente no revestimento interno de equipamentos que trabalham com
temperaturas elevadas, tais como: fornos de aquecimento de carga, fornalhas de
geradores, de vapor, chamins, dutos e em conversores de unidades de
craqueamento cataltico fluido (UFCC).

Por outro lado os materiais isolantes so largamente utilizados no revestimento

externo de equipamentos tais como tubulaes, vasos, etc., por razes econmicas,
de processo ou segurana pessoal. Entretanto, so tambm bastante usados no
revestimento interno de fornos e caldeiras, no em contato direto com os gases de
combusto, mas sim protegidos por uma primeira camada de um material refratrio
ou refratrio-isolante, obtendo-se assim um conjunto de alta eficincia trmica.

Os materiais refratrios e refratrios-isolantes usados nos fornos, caldeiras, dutos e

chamins, so, em geral, do tipo slico-aluminoso ou aluminoso, dado a excelente
compatibilidade das caractersticas mecnicas, qumicas e trmicas destes materiais
com as solicitaes de servio normalmente encontradas naqueles equipamentos.

10 - Inibidores de Corroso

Os inibidores so compostos qumicos que, quando adicionados ao meio corrosivo,

diminuem a sua agressividade, por um dos seguintes mecanismos:

Inibio andica (inibidores andicos): so compostos que formam produtos

insolveis nas reas andicas, produzindo uma polarizao andica. Estes
inibidores so tambm chamados de passivadores.
Exemplo: hidrxidos, carbonatos, fosfatos, silicatos, boratos de metais
alcalinos, nitrito de sdio e cromatos de potssio e sdio.
Inibio catdica (inibidores catdicos): so compostos que formam
produtos insolveis nas reas catdicas, produzindo uma polarizao
catdica.
Exemplo: sulfatos de zinco, magnsio ou nquel.
 Inibio por barreira (inibidores por adsoro): so compostos que tm a
propriedade de formar pelculas por adsoro superfcie metlica, criando
uma pelcula protetora sobre as reas andicas e catdicas.
Exemplo: sabes de metais pesados, aminas, uria, etc.
Seqestradores de oxignio: so compostos que reagem com o oxignio
promovendo a desaerao do meio:
Exemplo: Sulfito de sdio ( Na2SO3 + 1/2 O2 Na2SO4 ) Hidrazina ( N2H4 +
O2 N2 + 2H2O )

As principais aplicaes dos inibidores so:

destilao de petrleo;
tratamento de gua (caldeira, refrigerao e de injeo);
limpeza qumica e decapagem cida;
Sistemas de oleodutos e gasodutos;
Testes hidrosttico;
Sistema de embalagem;
Area de perfurao e produo-fluidos e acidificao.

Os critrios bsicos para seleo de inibidores so :

Deve ser compatvel com o processo;

Deve ser solvel e estvel (incluindo temperatura e presso);
No deve formar resduos ou espuma;
No deve ser poluente e txico;
Custo baixo, inclusive de despejo.

11 - Revestimentos Protetores

Os revestimentos protetores so pelculas aplicadas sobre a superfcie metlica e

que dificultam o contato da superfcie com o meio corrosivo, objetivando minimizar
a degradao da mesma pela ao do meio.

O principal mecanismo de proteo dos revestimentos por barreira mas,

dependendo da sua natureza, poder tambm proteger por inibio andica ou por
proteo catdica.

O tempo de proteo dado por um revestimento depende do tipo de revestimento

(natureza qumica), das foras de coeso e adeso, da sua espessura e da
permeabilidade passagem do eletrlito atravs da pelcula. Influenciar tambm,
neste tempo, o mecanismo de proteo. Assim, se a proteo somente por
barreira, to logo o eletrlito chegue superfcie metlica, iniciar o processo
corrosivo, enquanto que, se houver um mecanismo adicional de proteo (inibio
andica ou proteo catdica), haver um prolongamento da vida do revestimento.

11.1 Mecanismo de Proteo

Os revestimentos, quando aplicados sobre a superfcie metlica, tendem a separar

a superfcie do meio corrosivo. Esta separao ser to mais longa quanto maior for
o tempo que o eletrlito chegue ao metal protegido.

Esta proteo denominada de proteo por barreira ou por retardamento do

movimento inico. Em virtude da porosidade da pelcula, depois de algum tempo o
eletrlito chegar superfcie metlica e iniciar um processo corrosivo. Desta
forma, a falha do revestimento d-se sempre por corroso embaixo da pelcula,
com exceo, claro, dos casos em que a prpria pelcula atacada pelo meio
corrosivo ou danificada por aes mecnicas.

A durao de um revestimento pode ser ampliada quando ele possui pigmentos

inibidores, como o caso das tintas de fundo contendo zarco, cromato de zinco,
fosfato de zinco, dentre outros, os quais conferem um mecanismo de inibio
andica.

Outra forma de ampliar a vida de um revestimento quando ele possui um

mecanismo adicional de proteo denominado proteo catdica. Neste caso,
forma-se uma pilha galvnica entre o metal de base e o metal ou pigmento
metlico do revestimento. Este fato ocorre quando se utiliza revestimentos
metlicos menos nobres que o metal a se proteger, ou tintas com pigmentos de
zinco.

11.2 Revestimentos Metlicos

Consistem na interposio de uma pelcula metlica entre o meio corrosivo e o

metal que se quer proteger. Os mecanismos de proteo das pelculas metlicas
podem ser: por formao de produtos insolveis, por barreira, por proteo
catdica, dentre outros.

As pelculas metlicas protetoras, quando constitudas de um metal mais catdico

que o metal de base, devem ser perfeitas, ou seja, isentas de poros, trincas, etc.,
para que se evite que diante de uma eventual falha provoquem corroso na
superfcie metlica do metal de base ao invs de evit-la.

As pelculas mais andicas podem ser imperfeitas porque elas conferem proteo
catdica superfcie do metal de base. Os processos de revestimentos metlicos
mais comum so:

Cladizao: os clads constituem-se de chapas de um metal ou ligas,

resistentes corroso, revestindo e protegendo um outro metal com funo
estrutural. Os clads mais usados nas indstrias qumicas, petroqumica e de
petrleo s os de monel, ao inoxidvel e titnio sobre ao carbono;
Reposio por imerso a quente: pela imerso a quente obtm-se, entre
outras, as superfcies zincadas e as estanhadas. O processo de zincagem por
imerso tambm denominado de galvanizao;
Metalizao: o processo por meio do qual se deposita sobre uma superfcie
previamente preparada camadas de materiais metlicos. Os metais de
deposio so fundidos em uma fonte de calor gerada no bico de uma
pistola apropriada, por meio de combusto de gases, arco eltrico, plasma e
por detonao. O metal fundido pulverizado e aspergido sobre o substrato
a proteger. Por metalizao faz-se revestimentos com zinco, alumnio,
chumbo, estanho, cobre e diversas ligas;
Eletrodeposio: consiste na deposio de metais que se encontram sob a
forma inica em um banho. A superfcie a revestir colocada no catodo de
uma clula eletroltica. Por eletrodeposio comum revestir-se com cromo,
nquel, ouro, prata, estanho e, principalmente, cdmio, que por ser um
metal muito txico empregado como revestimento aplicado por este
processo;
Deposio qumica: consiste na deposio de metais por meio de um
processo de reduo qumica. Por este processo comum revestir-se com
cobre e nquel. So os denominados cobre e nquel qumicos, muito
utilizados em peas com formato delicado e cheias de reentrncias.
11.3 Revestimentos No-Metlicos Inorgnicos

Consistem na interposio de uma pelcula no-metlica inorgnica entre o meio

corrosivo e o metal que se quer proteger. Os mecanismos de proteo so,
essencialmente, por barreira e por inibio andica.

Anodizao: consiste em tornar mais espessa a camada protetora passivante

existente em certos metais, especialmente no alumnio. A oxidao
superficial pode ser por banhos oxidantes ou processo eletroltico. O
alumnio um exemplo muito comum da anodizao;
Cromatizao: consiste na reao da superfcie metlica com solues
ligeiramente cidas contendo cromatos. A camada de cromatos passivante
aumenta a resistncia corroso da superfcie metlica que se quer
proteger;
Fosfatizao: consiste na adio de uma camada de fosfatos superfcie
metlica. A camada de fosfatos inibe processos corrosivos e constitui-se,
quando aplicada em camada fina e uniforme, em uma excelente base para
pintura, em virtude da sua rugosidade. A fosfatizao um processo
largamente empregado nas indstrias automobilsticas e de
eletrodomsticos. Aps o processo de desengraxe da superfcie metlica,
aplica-se a fosfatizao, seguindo-se a pintura;
Revestimento com argamassa de cimento: consiste na colocao de uma
camada de argamassa de cimento, com espessura da ordem de 3 a 6 mm,
sobre a superfcie metlica. Este revestimento muito empregado na parte
interna de tubulaes e, neste caso, aplicado normalmente por
centrifugao. Em tubulaes de grande dimetro comum usar-se um
reforo com tela metlica. O revestimento interno com cimento
empregado em tubulaes para transporte de gua salgada, em gua de
refrigerao, tubulaes de gua de incndio e gua potvel. Se
considerados os aspectos tcnicos e econmicos, o revestimento com
argamassa de cimento e areia a melhor soluo para tubulaes
transportando gua salgada.
Revestimento com vidro: consiste na colocao de uma camada de vidro
sobre a superfcie metlica. Esta camada aplicada sob a forma de esmalte
e fundida em fornos apropriados. Consegue-se uma pelcula de alta
resistncia qumica, muito utilizada na indstria qumica;
Revestimento com esmalte vtreo: consiste na colocao de uma camada de
esmalte vtreo (vidro + cargas + pigmentos) aplicada sob a forma de
esmalte e fundida em fornos apropriados. Este revestimento usado em
alguns utenslios domsticos, em foges, mquinas de lavar, etc.;
Revestimento com material cermico: consiste na colocao de uma camada
de material cermico, geralmente silicoso, de alta resistncia a cidos,
utilizado principalmente para revestimentos de pisos e canais de efluentes.

11.4 Revestimentos Orgnicos

Consiste na interposio de uma camada de natureza orgnica entre a superfcie

metlica e o meio corrosivo. Os principais revestimentos orgnicos so os
seguintes:

Pintura industrial: um revestimento, em geral orgnico, largamente

empregado para o controle de corroso em estruturas areas e, em menor
escala, em superfcies enterradas ou submersas. O revestimento por pintura
empregado para estruturas submersas que possam sofrer manuteno
peridica em dique seco, tais como navios, embarcaes, bias, etc. S em
casos especiais empregado em estruturas enterradas, pela dificuldade de
 manuteno apresentada nestes casos. Em se tratando de estruturas
areas, normalmente a melhor alternativa em termos tcnicos e
econmicos para proteo anticorrosiva. A pintura um revestimento de
pequena espessura, situando-se na faixa de 120 a 500 mm, sendo que,
somente em casos muito especiais, pode-se chegar a 1.000 mm;
Revestimento com borrachas: consiste o recobrimento da superfcie metlica
com uma camada de borracha, utilizando-se o processo de vulcanizao.
um revestimento que pode assumir diversas durezas dependendo do tipo de
borracha e do processo de vulcanizao. Este revestimento utilizado na
indstria qumica em equipamentos e tubulaes que trabalham com meios
altamente corrosivos, especialmente cidos. O tipo de borracha
selecionado em funo destas caractersticas de agressividade;
Revestimentos para tubulaes enterradas ou submersas: as tubulaes
enterradas ou submersas, oleodutos, gasodutos, adutoras, etc. so, em
geral, protegidas contra a corroso por revestimentos de alta espessura. O
mecanismo bsico de proteo por barreira entre o metal e o meio
corrosivo. Por melhor que seja o revestimento, a eficincia sempre inferior
a 100%, surgindo, ento, a necessidade de complementao com o uso de
proteo catdica.

As espessuras dos revestimentos situam-se na faixa de 400 mm e 8 mm, sendo

mais freqentes o uso de espessuras entre 3 e 6 mm.
Estes revestimentos devem possuir uma srie de caractersticas para que possam
cumprir as suas finalidades. Dentre elas podem ser mencionadas:

Boa e permanente aderncia ao tubo;

Faixa taxa de absoro de gua;
Boa e permanente resistncia eltrica (resistividade eltrica);
Boa resistncia a gua, vapor e produtos qumicos;
Boa resistncia mecnica;
Boa estabilidade sob efeito de variao de temperatura;
Resistncia a acidez, alcalinidade, sais e bactrias do solo;
Boa flexibilidade de modo a permitir o manuseio dos tubos revestidos e as
dilataes e contraes do duto;
Permitir fcil aplicao e reparo;
Durabilidade;
Economicidade.

praticamente impossvel encontrar um revestimento que atenda a todas estas

caractersticas com perfeio. Os melhores so aqueles que atendem ao maior
nmero delas.

Os principais tipos de revestimentos empregados para tubulaes enterradas ou

submersas so:

- Revestimento com esmalte de alcatro de hulha (coal-tar): aplicado em duas

espessuras, uma de 3 a 5 mm, chamada revestimento simples, e outra de 6 a 8
mm, chamada de revestimento duplo; O revestimento simples usado de modo
geral em meios de mdia a baixa agressividade, e o duplo em eletrlitos altamente
agressivos (mangues, guas do mar, solos de baixa resistividade, etc.) e em
condies severas de correntes de interferncia.
O esquema de aplicao de um revestimento simples o seguinte:

Limpeza dos tubos: com escovas ou com jateamento abrasivo comercial; o

aAplicao da tinta de fundo ou primer, que uma tinta de base
elastomrica e que seca por evaporao do solvente;
 Aplicao do esmalte de alcatro, que feita a quente;
Aplicao imediata de uma camada de vu de fibra de vidro e outra de papel
feltro.

O esquema de aplicao do revestimento duplo consiste na aplicao, logo aps o

vu de fibra de vidro, de outra camada de esmalte de alcatro de hulha com vu de
fibra de vidro e finalmente o papel feltro.

O revestimento de esmalte de alcatro de hulha em oleodutos, gasodutos e

adutoras pode ser feito no campo ou em planta fixa. Nesta ltima a qualidade do
revestimento sempre superior, pelo melhor controle da qualidade na aplicao.

Para dutos submersos aplica-se sobre o revestimento duplo de esmalte de alcatro

de hulha um revestimento de concreto para provocar a flutuao negativa
(deposio no fundo).

O revestimento de dutos submersos ou enterrados por meio de esmaltes de

alcatro de hulha vem tendo sua utilizao sensivelmente diminuda pelos
seguintes motivos:

Sua resistividade eltrica decai a cerca de 60% nos primeiros 10 anos

depois de aplicado, demandando maior solicitao do sistema de proteo
catdica;
Elevada incidncia de reparos devido a danos ocorridos durante o manuseio,
o transporte, o armazenamento e o lanamento dos tubos revestidos;
Srios problemas de poluio ambiental, devido ao desprendimento de
gases txicos durante a aplicao, o que tem limitado sensivelmente a sua
utilizao em pases com rigorosa legislao em termos de preservao do
meio ambiente e da vida humana;
Degradao devido ao dos raios solares quando armazenado por
perodos de tempo superiores a 6 meses;
Aparecimento de revestimentos modernos base de polmeros.

Quando aplicados no revestimento de dutos enterrados em terrenos impregnados

com pedras, requer uma proteo conta danos mecnicos;

- Revestimentos com asfaltos: o revestimento com asfaltos aplicados a quente e

reforados com tecidos de fibra de vidro e feltro asfltico empregado em dutos
enterrados, semelhana do esmalte de alcatro de hulha. O asfalto apresenta
como desvantagem as perdas de propriedades com maior rapidez do que esmalte
de alcatro de hulha, devido oxidao e absoro de gua.

Tem, entretanto, menor preo do que aquele. Seu uso est em declnio, por razes
idnticas s do alcatro de hulha;

- Revestimento com fitas plsticas: as fitas plsticas mais utilizadas em

revestimentos so:

Fitas de polietileno (as mais utilizadas, devido a seu melhor desempenho);

Fitas de PVC;
Fitas de polister.

As fitas so aplicadas helicoidalmente em torno do tubo a ser protegido com uma

sobreposio de 50% entre camadas. A aplicao pode ser manual ou mecnica.
Geralmente, antecede a aplicao das fitas uma limpeza da superfcie e a aplicao
de um primer capaz de melhorar a adeso da fita. Apresentam como grande
vantagem a aplicabilidade no campo, porm, como a possibilidade de falha na
sobreposio considervel, constituem-se em um revestimento de qualidade
inferior. As fitas so recomendadas apenas para pequenas tubulaes e obras de
pouca responsabilidade. So tambm particularmente aplicveis a reparos no
campo.

A aplicao em duas camadas constitui-se em um recurso para obter-se melhoria

da performance;

- Revestimento com espuma rgida de poliuretana: a espuma rgida de poliuretana

utilizada quando se requer que o revestimento anticorrosivo possua tambm boa
capacidade de isolao trmica (dutos operando a alta ou a baixa temperaturas).
normalmente aplicada com espessura em torno de 50 mm, sendo o revestimento
complementado normalmente com camisa de polietileno extrudado, para conferir
propriedades anticorrosivas (a espuma, possuindo 10% de clulas abertas, no
impermevel);

- Revestimento por tinta base de coal-tar epoxi: a pintura com coal-tar epoxi
usada em uma espessura da ordem de 500 mm.

Possui pouca resistncia mecnica, sendo, portanto, um revestimento precrio em

tubulaes enterradas.

Como a manuteno do revestimento em estruturas enterradas ou submersas

muito difcil, a utilizao de revestimento por tinta base de coal-tar epoxi s
recomendvel em obras pequenas ou de pouca responsabilidade;

- Revestimento com polietileno extrudado: trata-se de um moderno revestimento,

que utiliza o polietileno de baixa densidade, extrudado sobre o tubo que se quer
proteger. A extruso feita em conjunto com um "primer" (adesivo), tambm a
base de polietileno (modificado), a uma temperatura da ordem de 200C. Requer
um preparo de superfcie com grau de limpeza As 2 1/2 (jateamento quase
branco).
aplicado com espessura variando de 3 a 5 mm.

Alm da impermeabilidade, que lhe confere excelente resistncia corroso, possui

excelente resistncia a danos mecnicos, o que lhe propicia baixa incidncia de
reparos durante o lanamento do duto. Outra excelente propriedade que possui a
boa resistncia ao descolamento catdico (Cathodic Disbound). Apresenta,
entretanto, baixa adeso em relao superfcie metlica;

- Revestimento com polipropileno extrudado: trata-se de um revestimento

semelhante ao polietileno, s que utilizando o polmero polipropileno. A aplicao
feita normalmente em trs camadas, sendo a primeira de epoxi em p aplicado
eletrostaticamente, a segunda um adesivo base de polipropileno e a terceira o
revestimento em si de polipropileno.

Tem aplicao e propriedades semelhantes ao polietileno, porm sua temperatura

limite de utilizao de 120 oC (a do polietileno de 60 oC) e sua resistncia ao
descolamento catdico tambm superior. Tem maiores problemas de perda de
adeso em baixas temperaturas (inferiores a 10 oC);

- Revestimento com tinta epoxi em p (Fusion Bonded Epoxi): tambm um

moderno sistema de proteo anticorrosiva de dutos enterrados e submersos.
Constitui-se de uma camada de 400 a 450 micrometros de espessura, base de
resina epoxi termocurada, aplicada a p, pelo processo eletrosttico. Suas
principais propriedades so a excelente adeso e a proteo anticorrosiva. A tinta
epoxi aplicada a p pelo processo eletrosttico, portanto sem solvente, no est
sujeita a muitos poros e assim possui impermeabilidade (proteo por barreira)
ainda superior s tintas epoxis convencionais. A pelcula de 400 micrometros tem
elevada dureza e, portanto, baixa resistncia ao impacto, o que acarreta uma
razovel incidncia de reparos durante o lanamento do duto.

o melhor sistema de proteo anticorrosiva de dutos que durante o lanamento

sofrero grande flexionamento ou curvamento. particularmente aplicvel a
lanamentos submarinos.