Qumica Inorgnica Avanada

Prof. Dr. Antnio Reinaldo Cestari

Discente: rika Barbosa

SO CRISTVO-SE

04 DE NOVEMBRO DE 2014
Qumica Inorgnica Avanada - UFS
1
Espectros eletrnicos
de complexos.

Qumica Inorgnica Avanada - UFS

2
A espectroscopia eletrnica, decorre da
absoro luminosa do comprimento de
onda () em determinada regio do
espectrmetro.

Fonte: scribd
Qumica Inorgnica Avanada - UFS
3
 Qumica Inorgnica Avanada - UFS 4

Compostos metlicos do bloco d.

Regies visveis e UV.

Espectros.

Comprimento de onda absorvido.

Energia envolvida na transio.

Qumica Inorgnica Avanada - UFS

4
 Exemplo espectro de um on complexo.

Fonte: scribd Qumica Inorgnica Avanada - UFS

5
 Esquema de um espectrofotmetro.

Fonte: infoescola Qumica Inorgnica Avanada - UFS

6
As transies podem ser: permitidas e
proibidas.

Regra do Spin

S = 0 transio permitida

S 0 transio no permitida

Qumica Inorgnica Avanada - UFS

7
Segundo a regra do spin as transies so:

Permitidas quando a soma total dos

nmeros qunticos spin for igual a zero.

Proibidas quando a soma dos nmeros

qunticos spin for diferentes de zero.

Para o calculo do numero quntico do

spin. Seta para cima por conveno
equivale a +1/2 e seta para baixo -1/2 .
Qumica Inorgnica Avanada - UFS
8
 Exemplos da Regra do spin.
Exemplo do on mangans (II)
todas as setas para cima logo:
(+1/2) + (+1/2) + (+1/2) + (+1/2)
+ (+1/2) = (+5/2)
Diferente de zero PROIBIDA.

Exemplo do on zinco (II) setas

alternadas logo:
(+1/2) + (-1/2) + (+1/2) + (-1/2) +
(+1/2) + (-1/2) + (+1/2) + (-1/2) +
(+1/2) + (-1/2) = 0
Diferente de zero PERMITIDA.
Qumica Inorgnica Avanada - UFS
9
 Regra de Laporte

Nas molcula centrossimtrica a

nica transio eletrnica permitida
aquela acompanhada por mudana de
paridade (g ou u), uma molcula tem
paridade g quando ela possui centro
simtrico, e paridade u quando ela no
possui centro simtrico.

Qumica Inorgnica Avanada - UFS

10
 Fonte: wikimedia

Um exemplo de molcula com centro simtrico a

hexamincolbato(III). Que segundo a regra de Laporte no
permitida a transio.
Mas essa regra bem relaxada para complexos octadricos,
pois as ligaes entre metal e ligante no so estticas,
fato que permite vibraes das mesmas, vibraes estas que
tiram os ligantes da sua posio de equilbrio permitindo as
transies que so bem mais rpidas que as vibraes.
Qumica Inorgnica Avanada - UFS
11
 Fonte: storage

Um exemplo de molcula sem centro simtrico a

tetrabromomanganato(II). Que segundo a regra de Laporte
permitida a transio. Ou seja em molculas tetradricas as
transies so permitidas por essa regra.

Qumica Inorgnica Avanada - UFS

12
 Termos espectroscpicos

Valor de Smbolo
L
0 S
1 P
2 D

Esse termo pode ser definido pela a 3 F

seguinte formula e tabela. 4 G
Onde L a soma total dos nmeros
qunticos dos orbitais e S a soma total
dos nmeros qunticos spin.
Qumica Inorgnica Avanada - UFS
13
Exemplo de definio do termo espectroscpico do estado
fundamental para a configurao d2

d2

L= (+2) + (+1) = 3 S = (+1/2) + (+1/2) = 1

Usando a formula e consultando a tabela com os valores

de L chegamos ao seguinte termo.

((2.1) + 1)L = 3L = 3F
Qumica Inorgnica Avanada - UFS
14
Fonte: J.D. Lee Qumica Inorgnica Avanada - UFS
15
 Qumica Inorgnica Avanada - UFS
De acordo com os termos espectroscpicos
fundamentais chegamos aos smbolos de
Mulliken que representam as multiplicidades
para os complexos octadricos e tetradricos,
muito usados em espectros de complexos.
Geralmente os complexos do bloco d
apresentam termos fundamentais D, F e G, e
consequentemente smbolos de Mulliken para
esses termos.

Qumica Inorgnica Avanada - UFS

16
Tabela: Transformao dos termos espectroscpicos fundamentais em
smbolos de Mullinken. Qumica Inorgnica Avanada - UFS

Termo Smbolos de Mullinken

espectroscpicos do
estado fundamental. Campo octadrico Campo tetradrico

S A1g A1

P T1g T1

D T2g + Eg E + T2

F T1g+ T2g + A2g A2 + T1 + T2

G A1g + Eg + T1g + T2g A1 + E + T1 + T2

Fonte: J.D. Lee Qumica Inorgnica Avanada - UFS

17
Tipos de transies

Qumica Inorgnica Avanada - UFS

18
 Transio d-d
Repulso eltron-eltron.

Regio do visvel.

Cor.

So proibidas por Laporte.

Algumas so proibidas por spin.

Qumica Inorgnica Avanada - UFS

19
 Espectro eletrnico do Cr(NH3)63+

Fonte: Shriver, Atkins Qumica Inorgnica Avanada - UFS

20
Transio por transferncia
de carga

Qumica Inorgnica Avanada - UFS

21
 Ligante para o metal

Regio do visvel e UV.

Ligante - Metais.

Reduo do metal.

Qumica Inorgnica Avanada - UFS

22
Exemplo Ligante - Metal

Fonte: scribd

Qumica Inorgnica Avanada - UFS

23
 Metal para o ligante
Metais em baixo estado de oxidao.

Ligantes com orbitais vazios.

Metal Ligante.

Oxidao do metal.

Observada em compostos com

ligantes aromticos.
Qumica Inorgnica Avanada - UFS
24
Exemplo Metal Ligante (Bipiridina).

Qumica Inorgnica Avanada - UFS

Fonte: abq 25
Exemplos
de
espectros
Qumica Inorgnica Avanada - UFS
26
Os complexos que tem apenas um eltron no
orbital d, configurao d1, apresentam apenas
uma banda no espectro, pois s tem uma
transio possvel devido a quantidade de
eltrons. Um exemplo de espectro com
apenas uma banda o do titnio.

Qumica Inorgnica Avanada - UFS

27
Exemplos de bandas em espectros.

Fonte: slideplayer Qumica Inorgnica Avanada - UFS

28
J complexos com configurao d2 acima
apresentam varias bandas em consequncia
das transies ocorridas, devido aos
acoplamentos spin.
A intensidade da banda depende do tipo de
ligante e do metal variando bastante de um
complexo para outro.

Qumica Inorgnica Avanada - UFS

29
Exemplos de bandas em espectros.

Fonte: scielo Qumica Inorgnica Avanada - UFS

30
Diagramas

Qumica Inorgnica Avanada - UFS

31
Existe dois tipos de diagramas para auxiliar a
interpretao de um espectro. O de Orgel que
se limita a espectros com transies
permitidas por spin e complexos de campo
fraco. E o de Tanabe-Sugano que engloba
tantos complexos de campo fraco e campo
forte.

Qumica Inorgnica Avanada - UFS

32
 33

Diagramas de Tanabe-Sugano.
Complexos de campo fraco ou forte.
Estado fundamental como referencia
(abscissa).

Um diagrama de uma determinada

configurao pode ser usado para
qualquer complexo com aquela
configurao, pois apresenta as
multiplicidades de termos possveis.
Qumica Inorgnica Avanada - UFS
33
 34

Possui seus dados em unidades de

energia permitindo a analise com vrios
ligantes.

Apresenta do diagrama d4 a d7
descontinuidade em determinado valor de
10Dq/B, isso ocorre devido a possibilidade
nessas configuraes de campo fraco
(esquerda do diagrama) ou forte(direita do
diagrama).
Qumica Inorgnica Avanada - UFS
34
Exemplos de diagramas de Tanabe-Sugano

d2 d6
Fonte: Zeus.qui Qumica Inorgnica Avanada - UFS
35
 possvel em um espectro calcular o valor do
desdobramento do campo cristalino (10Dq)
com auxilio do respectivo diagrama de
Tanabe-Sugano para a configurao do
complexo analisado no espectro. Mas esse
calculo por tentativa e erro sendo bem
demorado.

Qumica Inorgnica Avanada - UFS

36
Qumica Inorgnica Avanada - UFS
37
 Teoria do Campo Cristalino - TCC 38

Magnetismo
dos
Complexos
Qumica Inorgnica Avanada - UFS
38
Exemplo spins.

Fonte: Profpuc.com Qumica Inorgnica Avanada - UFS

39
Quando dois spins so contrrios os
campos magnticos se cancelam
(diamagntico).

Qumica Inorgnica Avanada - UFS

40
Ex: [Co(NH3)6] 3+ [Ar] 4s2 3d7

Qumica Inorgnica Avanada - UFS

41
Quando os spins esto desemparelhados,
os campos magnticos no se cancelam
(paramagntico).

Qumica Inorgnica Avanada - UFS

42
Ex: [NiCl4] 2- - [Ar] 4s2 3d8

Qumica Inorgnica Avanada - UFS

43
Qumica Inorgnica Avanada - UFS
44
 Referencias

LEE, J. D. Qumica inorgnica no to concisa. So Paulo: Edgar Blucher, 1999.

JONES, C. J. A Qumica dos elementos do bloco d e f. Porto Alegre: Buukman, 2002.

SHRIVER , A. Qumica Inorgnica. Porto Alegre: Buukman, 2008.

http://www.abq.org.br/cbq/2012/trabalhos/2/931-13098.html

http://zeus.qui.ufmg.br/~quipad/ino/diagramas.htm

https://pt.scribd.com/doc/17231075/Aula-9-Coordenacao-Espectroscopia

http://en.wikipedia.org/wiki/Tanabe%E2%80%93Sugano_diagram

http://pt.wikipedia.org/wiki/Composto_de_coordena%C3%A7%C3%A3o

http://www.ceunes.ufes.br/downloads/2/vichagas-
metais%20dos%20grupos%20d%20Modo%20de%20Compatibilidade.pdf

https://pt.scribd.com/doc/169296311/Paramagnetica-e-Diamagnetica

http://www.profpc.com.br/n%C3%BAmer19.jpg

http://images.slideplayer.com.br/1/335381/slides/slide_21.jpg

http://patentimages.storage.googleapis.com/WO2006043110A1/imgf000020_0001.png

http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/f/fd/CoA6Cl3.png

Qumica Inorgnica Avanada - UFS

45