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Porque que os químicos precisam estudar a

simetria?

Simetria Molecular governa as propriedades físicas e

espectroscópicas das moléculas e fornecem informações de
como as reações podem ocorrer.
Introdução a Simetria
A simetria da molécula nos diz se a molécula é quiral ou
Molecular aquiral e se tem um momento de dipolo.

É particularmente importante quando da interpretação do

Química Inorgânica II infravermelho (vibracional).

A simetria é importante na interpretação das estruturas

2015.2 cristalinas de moléculas.

Simetria em formas e objetos

(moléculas) Teoria de grupo

Um objeto é simétrico quando uma reorientação espacial

pode levá-lo a um estado não diferenciável do original. O tratamento matemático sistemático da simetria é
denominado Teoria de grupo.

Reorientação espacial – Operação de Simetria! – conceito

fundamental da teoria de grupo.

Cada Operação de Simetria – Está associada a um

Elemento de simetria (um ponto, uma linha ou um
plano)!

Operações de Simetria Identidade (E)

Referência: Pelos menos um ponto da molécula imóvel ao Referência: Toda a molécula permanece imóvel.
executar a operação.

Operação de Simetria Elemento de Simetria Símbolo

Identidade Todo o espaço E

Rotação por 3600/n N-ésimo eixo de simetria Cn
Reflexão Plano de reflexão 
Inversão Centro de inversão i
Rotação por 3600/n seguida por N-ésimo eixo de rotação Sn
Antes Depois
reflexão perpendicular ao eixo de imprópria
rotação
Todas as moléculas possuem esta operação de simetria;
Algumas moléculas, só tem esta operação.

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Rotação por 3600/n (Cn) Rotação por 3600/n (Cn)

Referência: Um eixo de simetria. Referência: Um eixo de simetria.
C2
C3

3
1

2 3
1
1 2 2 1 2

Antes Depois Antes Depois

Resultado: C2
Resultado: C3

Rotação por 3600/n (Cn) Rotação por 3600/n (Cn)

Referência: Um eixo de simetria. Referência: Um eixo de simetria.

C4
C3
1
2
3 3
2

2
2 1
1
3 1 4
4 3
Antes Depois
Antes
Depois
Resultado: C3 Resultado: C4

Rotação por 3600/n (Cn) Rotação por 3600/n (Cn)

Referência: Um eixo de simetria. Referência: Um eixo de simetria.

C4 C2
3 2
2 2
3 3

4 1

1 2 1 3
4 1 4 4
Antes Antes
Depois Depois

Resultado: C4 Resultado: C2’

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Rotação por 3600/n (Cn) Reflexão ()

Referência: Um eixo de simetria. Referência: Um plano de reflexão.

C2
3
2
3

1
4 4 1

Antes Depois

Resultado: C2’’ Resultado: v e ’v

Reflexão () Reflexão ()

Referência: Um plano de reflexão. Referência: Um plano de reflexão.

h
V D

Resultado: h , 2V Resultado: 2d

Centro de Inversão (i) Centro de Inversão (i)

Referência: Um ponto no centro da molécula.
Referência: Um ponto no centro da molécula.
Projeção do átomo ao longo de uma linha reta por um distância igual para o
outro lado do ponto.

6 5

3 4
2
1
1
2
4
3

5
6

Resultado: i Resultado: i

3
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Rotação Imprópria (Sn) Grupo de pontos

Referência: Um eixo e um plano de reflexão. Identifica-se o grupo de pontos da molécula observando os seus elementos de
simetria e comparando-se estes elementos com os elementos que definem
Uma rotação em torno do eixo, seguida de uma reflexão perpendicular ao eixo. cada grupo.
O grupo de pontos é identificado pelo Símbolo de Schoenflies.

Resultado: S4

Exercícios
Aplicações de Simetria
1. Identifique o grupo de pontos das moléculas abaixo, representando as
operações de simetria e identificando seus elementos.
Identificação de propriedades físicas de moléculas:

a) CH4
1. Polaridade – Moléculas dos grupos D, T e O são b) C2H2
apolares (Possuem i, C2 ou h perpendiculares a um eixo
c) H2O
Cn).
d) NH3
2. Quiralidade;
e) HCl

3. Identificação de orbitais moleculares e suas energias; f) BF3

g) XeF4
4. Predição de modos vibracionais – Infravermelho e Raman.
h) H2

i) SF6

Limitações da Teoria de Lewis

Alguns aspectos da ligação não são
explicados pelas estruturas de Lewis, pelo
MRPECV (VSPER) e pela hibridização.
Ex.: O2
TOM – Teoria do Orbital
Molecular O O
• Elétrons emparelhados por Lewis.
• Molécula paramagnética – elétrons desemparelhados

Para estas moléculas, usamos a Teoria do Orbital Molecular

(TOM).

4

TOM
Explica o paramagnetismo da molécula do
oxigênio;
Explica a formação de moléculas com deficiência
de elétrons, como o B2H6 – elétrons
deslocalizados;
Explicas cores dos vegetais!!
Explica as propriedades elétricas de metais e
semicondutores.
Teoria do orbital molecular
• Os elétrons não pertencem a
nenhuma ligação ou átomo, estão
deslocalizados em torno da
molécula.
• Combinação linear dos orbitais
atômicos.
  A1s  B1s Interferência construtiva
Menor energia – Orbital ligante
  A1s  B1s Interferência destrutiva
Maior energia – Orbital anti-ligante
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Propriedades
• Dois tipos de comportamento magnético:
– paramagnetismo (elétrons desemparelhados na
molécula): forte atração entre o campo magnético e a
molécula;
– diamagnetismo (sem elétrons desemparelhados na
molécula): fraca repulsão entre o campo magnético e a
molécula.
• O comportamento magnético é detectado determinando-se a
massa de uma amostra na presença e na ausência de campo
magnético:
Diamagnético Paramagnético
Teoria do orbital molecular
 Baseada na mecânica quântica e introduzida por
Mulliken e Hund;
 Do mesmo modo que nos átomos, os elétrons são
encontrados em orbitais atômicos, nas moléculas, os
elétrons são encontrados nos orbitais moleculares.
 Orbitais moleculares (OM):
Só é permitido 2 elétrons por orbital.
têm energias definidas;
estão associados com uma molécula como um todo
(elétrons encontram-se deslocalizados sobre a
molécula).
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A molécula de hidrogênio
• Quando dois OAs se superpõem, formam-se dois OMs.
• Conseqüentemente, 1s (H) + 1s (H) deve resultar em dois
OMs para o H2:
• um tem densidade eletrônica entre os núcleos (OM
ligante);
• um tem pouca densidade eletrônica entre os núcleos (OM
antiligante).

•Os OMs resultantes de

orbitais s são orbitais OMs σ.
•O OM σ (ligante) tem energia
mais baixa do que OM σ*
(antiligante).

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+ + +
+ +

+ - + + - +

+ - -
+ - +

+ + -
+ + -

Diagrama da TOM Diagrama da TOM

Configuração eletrônica
• Os elétrons são acomodados inicialmente no orbital
molecular de mais baixa energia e, depois
sucessivamente, nos níveis de mais alta energia;

• De acordo com o princípio de exclusão de Pauli, cada

orbital molecular pode acomodar até dois elétrons. Se
dois elétrons estão no mesmo orbital, estão
emparelhados;

• Se mais de um orbital molecular de mesma energia

estiver disponível, os elétrons os ocupam um a um,
adotando spins paralelos (Regra de Hund).

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Diagrama de OM para o B2, C2 e N2

(moléculas diatômicas homonucleares de Li2 a N2)




Diagrama de OM para o O2, F2 e Ne2

Exercício
• Mostrar o diagrama de orbitais
moleculares e a distribuição eletrônica
para a ligação C2.

• Mostrar o diagrama de orbitais

moleculares e a distribuição eletrônica
para a molécula do N2.

As diferenças na ordem dos níveis de energia dos orbitais moleculares são

consequências da energia dos orbitais atômicos 2s e 2p.

Separação dos orbitais 2s e 2p

Ordem de ligação (OL)
• A separação aumenta da esquerda para a direita ao
longo do período 2;
elétrons ligantes  elétrons anti ligantes
OL 
2

Caráter s Maior caráter p OL = Avalia o número de ligações totais entre dois

átomos no formalismo do orbital molecular.
Se a ordem de ligação for maior que zero a molécula
existe !

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TOM – moléculas diatômicas heteronucleares

Ordem de ligação x propriedades
Ligações polares;
Os elétrons são
• Quanto maior a ordem de ligação, menor compartilhados
desigualmente pelos dois
será o comprimento da ligação e maior será átomos;
a energia da ligação! O átomo mais eletronegativo
tem orbital atômico de menor
energia – contribui mais para
Exercício 1: Mostrar a configuração eletrônica e calcular OM ligante;
as ordens de ligação para as moléculas do O2,F2 e Ne2. O átomo menos
eletronegativo tem orbital
atômico de maior energia –
contribui mais para OM anti-
Exercício 2: Mostrar a configuração eletrônica, calcular as ligante.
ordens de ligação e comparar as energias de ligação entre
as moléculas O2, O2+, O2- .
  C AA  CB B

CO BeH2

TOM – transições eletrônicas TOM – transições eletrônicas

• Os elétrons muito deslocalizados das grandes
moléculas encontradas nas pétalas das flores, nos • Os fótons da luz visível
frutos e nos vegetais são grandes responsáveis por tem energia suficiente
suas cores; para excitar os elétrons
e a absorção da
• Número grande de átomos de carbono – contribuem radiação resulta na cor
com orbitais p para os sistemas  deslocalizados - que percebemos;
– HOMO – Orbital
grande número de orbitais moleculares - níveis de molecular de maior
energia são muito próximos; energia ocupado;
– LUMO – Orbital
molecular de menor
energia não ocupado.

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Semi condutor
TOM – metais e semi-condutores Condutor

• Condutores eletrônicos: corrente elétrica é Banda de condutividade

transportada por elétrons deslocalizados;
– Condutor metálico: tipo de condutor eletrônico no
qual a condutividade elétrica diminui com o
aumento da temperatura. Condutores metálicos
possuem condutividade elétrica muito maior que
semi-condutores;
– Semi condutor: tipo de condutor eletrônico no qual a
condutividade elétrica aumenta com o aumento da
temperatura;
Movimento fácil dos elétrons – níveis
de energia próximos – bons
• Isolante: não conduz eletricidade; condutores;
• Orbitais moleculares que se espalham pelo sólido!!
Aumenta a temperatura e diminui a
• Número de orbitais moleculares é elevadíssimo!! condutividade: aumento de
Aumenta a temperatura,
• Níveis de energia muito próximos, formando uma aumenta a condutividade –
vibração dos átomos – colisão
banda quase contínua!! promoção de elétrons da
com os elétrons!! “atrapalha”.
banda de valência para a
banda de condução.

Dopagem!!
Semi condutor Semi condutor
do tipo n (negativa) do tipo p (positiva)

Si (4A) dopado com As (5A) Si (4A) dopado com In (3A)

Exercício Exercícios
• Escreva, com base na configuração da molécula neutra O2, a
configuração dos orbitais moleculares de valência de:
O germânio (grupo 14) é um A. O2
semicondutor, incluindo pequenas
quantidades de impurezas. Considere o B. O2
fósforo (grupo 15) e o gálio (grupo 13). C. O2
2

Qual deles fará com que o germânio se

transforme em:
• O germânio (grupo 14) é um semicondutor, incluindo pequenas
quantidades de impurezas. Considere o fósforo (grupo 15) e o
a) semicondutor do tipo p? gálio (grupo 13). Qual deles fará com que o germânio se
transforme em:
b) semicondutor do tipo n?
a) semicondutor do tipo p?
b) semicondutor do tipo n?

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