Simetria Molecular

Modulo 1 - Simetria Molecular. Teoria do Orbital Molecular. Introdução aos Materiais

inorgânicos (parte 1 – aulas 1 a 3).

Operação de simetria;
Uma ação, tal como uma rotação através de um certo ângulo, que deixa a molécula
aparentemente inalterada.

Associada a cada operação de simetria há um elemento se simetria, um ponto, uma

linha, ou um plano em relação ao qual a operação de simetria é executada.

A operação de identidade (E) não determina nenhuma alteração na molécula. Ela é

incluída para que mostremos todos os componentes matemáticos. Uma operação
de identidade é característica de cada molécula, mesmo se não tiver nenhum outro
tipo de simetria.

A operação de rotação (Cn);

 Também chamada de rotação própria, é a rotação completa de 360°/n em torno de
um eixo de rotação.

Muitas moléculas e outros objetos têm múltiplos eixos de rotação.

Exemplo: H2O

- A linha no plano molecular que divide o ângulo HOH é um eixo de rotação, dando
configuração indistinguível em rotação de 180 graus.
Exemplo: BF3

- Em uma ligação trigonal plana onde todas as suas ligações são iguais, todos os ângulos são
de 120 graus. Tomando como eixo uma linha perpendicular ao plano molecular, passando
através do átomo B.

As operações se diferenciam de acordo com sua nomenclatura

- A rotação de 120 graus é descrita como C3
- A rotação de 240 graus como C32
Em geral, eixo Cn (ângulo mínimo de rotação (360/n) dá operações Cn, onde m e n são
inteiros.
Se um eixo C2n (ou seja, ordem par) estiver presente, então C n também deverá estar
presente:

Portanto deve haver um eixo C2 coincidente com C4, e as operações geradas por C 4 podem
ser escritas:
Da mesma forma, um eixo C6 é acompanhado por C3 e C2, e o as operações geradas por C 6
são:
Em moléculas com mais de um eixo de rotação, o eixo C n tendo o maior valor de n é o
eixo de rotação de ordem mais alta ou o eixo principal. (Na atribuição das coordenadas
cartesianas, o eixo Cn de ordem mais alta geralmente é escolhido como o eixo z.

Quando necessário, os eixos C2 perpendiculares ao eixo principal são designados com

primos; um primo simples (C2’) indica que o eixo passa através de vários átomos da
molécula, enquanto um primo duplo (C2’’) indica que passa entre os átomos externos.

Operação de reflexão;
Um plano especular é utilizado.
Operação = reflexão
Elemento = plano de simetria.
A operação de reflexão muda à esquerda e à direita, como se cada ponto se movesse
perpendicularmente através do plano para uma posição exatamente tão longe do plano
quanto quando começou.
Quando o plano é perpendicular ao eixo de rotação principal, é chamado σ h
(horizontal).
Outros planos, que contêm o eixo de rotação principal, são denominados σv ou σd.
Por convenção - eixo de rotação de ordem mais alta desenhado VERTICAL. Portanto
qualquer plano contendo este eixo é um PLANO VERTICAL, σv (ângulo de 0 graus).

Qualquer plano de simetria PERPENDICULAR ao eixo principal é um PLANO

HORIZONTAL, σh.

se não houver eixo Cn, plano simplesmente denominado σ;

Diferentemente das rotações, apenas UMA operação por plano. A segunda reflexão
retorna você ao estado original.
Operação de inversão;
Cada ponto se move através do centro da molécula para uma posição oposta à posição
original e tão longe do ponto central quanto ela começou.
Muitas moléculas que à primeira vista parecem ter um centro de inversão, na verdade,
não têm. Por exemplo, falta simetria de inversão para o metano e para outras
moléculas tetraédricas.
Sólidos quadrados, retângulos, paralelogramos, retangulares, octaédricos e flocos de
neve têm centros de inversão. Já os tetraedros, triângulos e pentágonos não têm.

A inversão é uma operação COMPOSIÇÃO, com componentes de rotação e reflexão.

Se, no entanto, uma molécula possui um eixo C2 e um eixo σh plano (perpendicular)
como operações de simetria, então a inversão (i) também deve ser uma operação de
simetria.

Operação de rotação imprópria;

Exige rotação de 360°/n, seguida por reflexão através de um plano perpendicular ao
eixo de rotação.
Por exemplo, no metano, duas operações S4 equivalem a uma C2.
Operação: rotação no sentido horário (visualizada ao longo da direção -z) seguido de
reflexão em um plano perpendicular a esse eixo.
Elemento: eixo de rotação-reflexão (às vezes conhecido como "eixo alternado de
simetria")

O eixo S4 requer a presença do eixo C2 coincidente

Se Cn e σh estiverem presentes individualmente - deve haver também ser um eixo Sn.