Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Fsica Mdica
SIMETRIA MOLECULAR
Matricula 11011FMDO2O
Contedo
1-
INTRODUO ....................................................................................................................................... 3
2-
1- INTRODUO
Identidade (E): o prprio objeto como um todo, consiste em fazer nada. Todo
objeto possui pelo menos o elemento identidade. Ou seja, C1 = rotao de 360.
Figura 2: elementos:
ao eixo principal,
plano didrico.
Inverso (i): Esta operao de simetria projeta cada tomo da molcula em questo
atravs de um elemento imaginrio (i) e, caso a molcula resultante for indistinguvel
da molcula inicial esta possui cento de inverso.
4
O grupo neve para uma descrio quantitativa da simetria. Um conjunto de operaes forma
um grupo se elas satisfazem aos critrios abaixo:
O terceiro critrio, talvez o mais especial seja chamado de propriedade de grupo, este por
sua vez estabelece que se duas operaes de simetria seja realizadas sucessivamente, o mesmo
resultado pode ser obtido por uma nica operao de simetria equivalente as outras duas.
Com base nos critrios supracitados, temos a formao de dois grandes grupos de simetria:
Grupos Pontuais: Este grupo inclui a operao de simetria que deixa pelo menos
um ponto comum sem mudana.
Figura 4: Fluxograma para a determinao do grupo pontual a que pertence uma molcula.
O inicio esta no topo e a trajetria e determinada pelas respostas s perguntas em cada losango
(S=sim, N=no).
Dn: Este grupo possui molculas que tem um eixo principal n-rio e n eixos binrios
perpendiculares a Cn.
Dnd: A molcula pertence ao grupo se, alem dos elementos Dn, possuir tambm n
planos de simetria didricos.
2.3.4- Os grupos Sn
As molculas deste grupo no foram classificadas nos grupos anteriores, mas possuem um
eixo Sn.
2.3.5- Os grupos cbicos
Estes grupos so de molculas que possuem mais que um eixo principal. Uma grande parte
est nos grupos cbicos, em particular nos grupos tetradricos T, Td e Th, ou nos grupos octadricos
O e Oh, conforme apresenta a Figura 5. Poucas molculas icosadricas se enquadram no grupo
icosadrico.
Conhecendo o grupo pontual que a molcula pertence possvel saber sua propriedades
moleculares.
2.4.1- Polaridade
Somente molculas pertencentes aos grupos Cn, Cnv e Cs podem ter momento de dipolo
eltrico permanente. As molculas do grupo Cn, com n>1, no pode ter uma distribuio de carga
com momento de dipolo perpendicular ao eixo de simetria, pois a simetria implica que o momento
de dipolo exista perpendicularmente ao eixo e se cancele com o dipolo oposto, e no pode ter um
momento de dipolo eltrico perpendicular a qualquer eixo de rotao. Por isso o dipolo da molcula
deve ser paralelo ao eixo de simetria binrio. Nas molculas Cnv e Cs o momento de dipolo deve
estar sobre o eixo de simetria.
2.4.2- Quiralidade
Sero discutidas as caractersticas de simetria dos orbitais atmicos de uma molcula e regra
da de seleo da espectroscopia.
tais como o benzeno. Um orbital no muda de sinal aps uma rotao atravs de qualquer ngulo
e, torno do eixo internuclear; um orbital
Os smbolos utilizados para identificar as simetrias dos orbitais nas molculas poliatmicas
so e . Os rtulos mais elaborados a, a1, e, eg que so usados para designar orbitais
moleculares em molculas no-lineares, so baseados no comportamento dos orbitais submetidos a
todas as operaes de simetria do grupo de pontos em questo. O rotulo atribudo consultando-se
na tabela de caracteres do grupo, uma tabela que lista os diferentes tipos de simetria possveis para
um grupo de pontos.
O smbolo atribudo a um orbital se obtm pela tabela de caracteres do grupo, uma tabela
que caracteriza os tipos de simetrias diferentes possveis num certo grupo. Assim para exemplificar
utilizar se a tabela I
+1
-1
. Cada
caractere mostra como um objeto ou funo matemtica, tal como um orbital atmico, afetado
pela correspondente operao de simetria do grupo. Por exemplo, um 1 indica que ele permanece
inalterado; menos um -1 indica que troca de sinal. Um 0 significa que a funo sofre uma
mudana mais complicada.
Esses nmeros caracterizam peculiaridades essenciais de cada grupo de simetria de uma
forma que podemos ilustrar ao considerarmos uma molcula C2v, a do SO2, e os orbitais de Valencia
px de cada tomo, que identificamos como pS, pA e pB. Sob uma operao v, ocorre a
transformao
multiplicao de matrizes:
(1)
Podemos ento utilizar esta tcnica para encontrar matrizes que representam outras
operaes de simetria. A operao identidade D(E) no causa nenhum efeito sobre a base, de modo
que a sua representativa e a matriz identidade 3x3.
(2)
Tabela de caracteres para os demais grupos de ponto tambm podem ser construdas por
consideraes anlogas, como, por exemplo, para o grupo de ponto C3V , conforme a tabela II.
Para o grupo C3v, os topos das colunas so as operaes E, C3 e v, os nmeros que
multiplicam cada operao so os nmeros de membros de cada classe. O numero total de
operaes num grupo e a ordem, h, do grupo, neste caso a ordem e 6.
Tabela II. A tabela de caracteres do grupo C3v
C3v
2C3
A1
Z2, x+y
A2
-1
(x,y)
-1
h=6
irredutveis do grupo, que so os tipos bsicos de comportamento que os orbitais exibem ao sofrer
as operaes de simetria do grupo, convencionalmente as representaes irredutveis so
simbolizadas por letras redondas maisculas e os orbitais a que se aplicam so simbolizados pelas
letras minsculas correspondentes em itlico.
Um principio fundamental na teoria dos orbitais moleculares para molcula diatmica que
os orbitais moleculares constitudos a partir de orbitais atmicos da mesma simetria. Exatamente o
mesmo principio se aplica a molcula poliatmicas. As combinaes especificas de orbitais
atmicos que so usadas para construir os orbitais moleculares de uma dada simetria so chamadas
de combinaes lineares formados por simetria (CLFS). Considerando a molcula do NH3, tem-se
que os trs orbitais H1s do NH3 da origem a trs CLFS, uma das quais :
=
1
A1s
+ B1s + C1s
(3)
em que f1 e f2 so funes, por exemplo, f1 pode ser um orbital atmico A de um tomo e f2 o orbital
atmico de B de outro tomo, logo I e a integral de sobreposio dos dois orbitais, caso I=0,
podemos dizer que no se forma orbital molecular pela sobreposio (A,B) na molcula. A tabela de
caracteres proporciona uma maneira rpida de verificar se uma da integral e necessariamente nula.
integral s diferente de zero se o prprio integrando, o produto f1 com f2, ficar inalterado em
qualquer operao de simetria do grupo pontual da molcula. Tal que para I no seja nula, o
integrando f1 f2 deve pertencer a espcie de simetria A1.
O procedimento para determinar a espcie de simetria coberta pelo produto f1 f2 e saber se
cobre realmente A1.
1. Determina-se a espcie de simetria das funes f1 e f2 com a tabela de caracteres e
escrevem-se os caracteres respectivos em duas linhas sucessivas, na mesma ordem que na
tabela.
2. Multiplicam-se os nmeros em cada coluna, escrevendo-se os resultados na mesma ordem.
3. Analisa-se a linha obtida para ver se ela pode ou no ser expressa como a soma dos
caracteres de cada coluna do grupo. A integral ser nula se esta soma no contiver A1.
Por exemplo, se f1 for o orbital
como
cobre A1 e
, ento
e f2= , com
onde
a combinao linear adaptada a simetria para a espcie de simetria (n) que queremos
so comuns na mecnica quntica, pois incluem elementos da matriz dos operadores e importante
saber se so necessariamente nulas. Para isso temos um critrio que para a integral no ser nula o
produto f1f2f3 deve cobrir A1 ou conter um componente que cobre A1.
A intensidade de uma linha espectral proveniente de uma transio da molcula de um
estado inicial, com a funo de onda i para um estado final f, depende do momento de
dipolo eltrico da transio, fi .
O momento de transio tem a forma da equao 6, logo se sabe as espcies de simetria dos
estados, conseguimos usar a teoria de grupos para formular as regras de seleo para as transies.
14
conveniente considerar dois aspectos da simetria. Um a informao que pode ser obtida
diretamente do conhecimento do grupo de pontos ao qual a molcula pertence como um todo. O
outro a informao adicional que vem do conhecimento da simetria de cada modo normal.
A absoro da radiao infravermelho pode ocorrer quando uma vibrao resulta em uma
mudana no momento de dipolo eltrico de uma molcula e uma transio Raman ocorre quando a
polarizabilidade de uma molcula muda durante uma vibrao. Se uma molcula tem um centro de
inverso nenhum dos seus modos pode ser simultaneamente ativo no IV e no Raman. Um modo
pode ser ativo no IV se ele tem a mesma simetria que um dos componentes da reta dipolo eltrico
um modo vibracional ativo no Raman se ele tem a mesma simetria que um dos componentes da
polarizabilidade molecular. Utilizar tcnica, como a espectroscopia fotoeletrnica.
3- CONSIDERAES FINAIS
Neste trabalho foi discutida a importncia da simetria molecular, tal que a mesma contribui
para identificar as propriedades da molcula, se a molcula opticamente ativa ou no e possui o
momento de dipolo eltrico.
fundamental classificar as molculas em relao a sua simetria em grupos pontuais ou de
mesmo elemento a fim de entender as propriedades destas molculas. A aplicao de operaes de
simetria pode ou no causar transformaes nas molculas, estas aes so conclusivas na
identificao sistemtica das molculas em estudo.
Com a manipulao das integrais de sobreposio e da simetria, possvel compreender
quando essas integrais se anulam, e atravs destas suposies tem-se a possibilidade de entender as
regras de seleo permitidas que so apresentadas nos experimentos espectroscpicos.
4- BIBLIOGRAFIA
Atkins, P. W. Paula, J. FISICO-QUIMICA. 9.ed. v.2. Rio de Janeiro:LTC, 2012.
Xavier, P. F. (UDESC 2013). Simetria Molecular e Teoria de Grupo. Slide.
15