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So Paulo
2008
JUAREZ HOPPE FILHO
So Paulo
2008
JUAREZ HOPPE FILHO
rea de Concentrao:
Engenharia de Construo Civil e Urbana
So Paulo
2008
Este exemplar foi revisado e alterado em relao verso original, sob
responsabilidade nica do autor e com anuncia de seu orientador.
___________________________________
Juarez Hoppe Filho (autor)
___________________________________
Prof. Dr. Maria Alba Cincotto (orientadora)
FICHA CATALOGRFICA
247 pginas
Prof. Dr. Maria Alba Cincotto, pela orientao, dedicao e seriedade com que
pautou a convivncia durante estes anos de estudos; o meu respeito e enorme
admirao por sua conduta, nos diversos momentos que se sucederam, at a
concluso desta importante etapa da minha vida;
Ao Prof. Dr. Geraldo Cechella Isaia, pela grande amizade, confiana em mim
depositada e pelos conselhos pessoais e profissionais que muito contriburam para o
engrandecer da minha formao;
Aos docentes, funcionrios e colaboradores, pela presteza e dedicao na realizao
de seus afazeres;
Instituio Escola Politcnica da Universidade de So Paulo, por disponibilizar a infra-
estrutura para a obteno do ttulo de Doutor em Engenharia;
Ao Laboratrio de Materiais de Construo Civil do Instituto de Pesquisas do Estado de
So Paulo (IPT) e seus colaboradores, pelo pronto atendimento na realizao de etapas
cruciais da pesquisa;
Ao Luciano Gobbo, pelo importante auxlio na realizao e interpretao de ensaios;
Aos colegas do curso de ps-graduao, pela alegria da convivncia em momentos
profissionais e, principalmente, naqueles onde a integrao social se fez por livre
arbtrio, fruto da amizade, a qual ir perdurar por toda a vida;
Fundao de Amparo Pesquisa do Estado de So Paulo (FAPESP), por subsidiar
financeiramente a realizao deste trabalho;
Aracruz Celulose, por intermdio do Sr. Paulo Amaral, pela doao e alocao da
cinza volante na Instituio;
Holcim Cimentos e Cobrascal, pela doao de materiais;
A todos que colaboraram, direta ou indiretamente, para a realizao deste trabalho;
Ao Ser Supremo, o criador desta raa, pelo dom da vida;
Muito obrigado!!!
RESUMO
Tese de Doutorado
Ps-Graduao em Engenharia de Construo Civil e Urbana
Escola Politcnica da Universidade de So Paulo
Tese de Doutorado
Ps-Graduao em Engenharia de Construo Civil e Urbana
Escola Politcnica da Universidade de So Paulo
The use of fly ash in the composition of the cementitious material makes it more sustainable,
besides conferring to the hydrated matrix peculiar characteristics which improve its
performance with relation to the action of different deleterious agents. The main
disadvantage of pozzolan utilization in cementious systems is its susceptibility to
carbonation. The greatest neutralization rate of the aqueous solution of the cement pore is,
generally, attributed to the smallest amount of portlandite remaining in the matrix. It is
necessary to widen knowledge about the characteristics of the fly ash which influence the
interaction with calcium hydroxide in order to promote preventive measures with regard to
portlandite consumption. This current research aims at verifying the efficiency of hydrated
lime addition to concrete by using pozzolanic cement as a way of reducing its susceptibility to
carbonation. The steps employed to attain this objective include: fly ash characterization with
an emphasis on glass content; fly ash and calcium hydroxide systems kinetics; hydration
evolution; and the consequent microstructure variation. In cementious systems of concrete
whose composition is either 100% cement or 50% cement and 50% fly ash _ with or without
20% addition of hydrated lime _ it was characterized the microstructure of covercrete and its
performance with regard to the interaction with carbon dioxide in accelerated testing. In the
studied fly ash, glass content was 57% and the maximum consumption per pozzolanic
activity, which is function of BET specific surface area, was 0.69 g of Ca(OH)2/g of glass
content in the fly ash. As far as pozzolanic Portland cement is concerned, this consumption
is smaller due to the structure formed by the cement hydration. The addition of hydrated lime
to the cement paste and fly ash, besides increasing the consumption of lime per pozzolanic
activity, partially, reestablished the remaining content of portlandite in the matrix. The
interaction of the fly ash with the hydrated lime does not interfere in the total volume of void
spaces in the hydrated matrix; however, it refines the microstructure by increasing the
volume of mesopores. Carbonation in concrete with the same compressive strength of 55
MPa reached its deepest point when performed in pozzolanic cement. The addition of
hydrated lime was not efficient at reducing susceptibility to accelerated carbonation.
SUMRIO
1 Introduo _______________________________________________________ 1
1.1 Importncia do tema__________________________________________________________________ 1
1.2 Principais pesquisas relacionadas ao tema ________________________________________________ 2
1.3 Originalidade _______________________________________________________________________ 3
1.4 Objetivo ___________________________________________________________________________ 4
1.5 Justificativa _________________________________________________________________________ 5
1.6 Estrutura da tese ____________________________________________________________________ 7
1.7 Referncias bibliogrficas ____________________________________________________________ 10
6 Pastas com alto teor de cinza volante e cal hidratada __________________ 142
6.1 Introduo _______________________________________________________________________ 142
6.2 Hidratao e microestrutura de cimento pozolnico________________________________________ 143
6.3 Adio de cal hidratada em sistema cimentcio pozolnico __________________________________ 151
6.4 Anlise e discusso dos resultados ____________________________________________________ 153
6.4.1 Evoluo da hidratao ________________________________________________________ 153
III
LISTA DE FIGURAS
Figura 1.1 Distribuio percentual mdia, entre os anos de 2001 e 2006, dos diferentes tipos de cimento
produzidos no Brasil (Sindicato Nacional da Indstria do Cimento SNIC). ___________________ 5
Figura 1.2 Produo anual de cimento portland pozolnico (CP IV) segundo o Sindicato Nacional da
Indstria do Cimento SNIC. ______________________________________________________ 6
Figura 1.3 Localizao das termeltricas brasileiras e da Aracruz Celulose, principais responsveis pela
queima de carvo mineral e gerao de cinza volante. ___________________________________ 6
Figura 1.4 Estrutura da tese.________________________________________________________________ 9
Figura 2.1 Descrio das pastas estudadas. __________________________________________________ 14
Figura 2.2 Termogravimetria da pasta de cimento CP V ARI, aos 91 dias, na relao gua/cimento
0,45 (amostra seca em estufa a 40C, sob vcuo). ____________________________________ 15
Figura 2.3 Distribuio granulomtrica a laser do filler quartzoso e da cinza volante. ___________________ 18
Figura 2.4 Detalhe da preparao das amostras destinadas aos ensaios microestruturais. ______________ 21
Figura 2.5 Detalhe da rtula utilizada para romper os corpos-de-prova (meramente ilustrativo corpo-
de-prova sem capeamento). ______________________________________________________ 24
Figura 2.6 Ensaios realizados nos sistemas pozolnicos. ________________________________________ 25
Figura 2.7 Ensaios realizados nas pastas cimentcias.___________________________________________ 26
Figura 2.8 Aumento de volume do material cimentcio quando 50% do cimento ARI substitudo por
cinza volante, em massa. ________________________________________________________ 30
Figura 2.9 Volume percentual de pasta nos concretos, em igualdade de relao gua/materiais
cimentcios. _________________________________________________________________ 32
Figura 2.10 Resistncia compresso dos concretos aos 28 e 91 dias. _____________________________ 35
Figura 2.11 Resistncia compresso dos concretos aos 91 dias. _________________________________ 36
Figura 2.12 Representao esquemtica dos corpos-de-prova extrados e posteriormente cortados em
camadas para anlise da microestrutura. ___________________________________________ 37
Figura 2.13 Representao esquemtica dos corpos-de-prova extrados para ensaio de carbonatao
acelerada. ___________________________________________________________________ 38
Figura 2.14 Etapas iniciais do planejamento experimental realizado em concreto. _____________________ 42
Figura 2.15 Planejamento experimental realizado nos concretos com diferentes materiais aglomerantes,
em igualdade de resistncia compresso. _________________________________________ 43
Figura 2.16 Distribuio granulomtrica a laser do cimento. ______________________________________ 44
Figura 2.17 Difrao de raios X do cimento CP V ARI anidro. ____________________________________ 45
Figura 2.18 Termogravimetria do cimento CP V ARI anidro. _____________________________________ 46
Figura 2.19 Distribuio granulomtrica a laser da cal hidratada (lote 1). ____________________________ 47
Figura 2.20 Distribuio granulomtrica a laser da cal hidratada (lote 2). ____________________________ 47
Figura 2.21 Difrao de raios X da cal hidratada (lote 1). _________________________________________ 48
Figura 2.22 Termogravimetria das cales utilizadas. _____________________________________________ 49
Figura 2.23 Termogravimetria do hidrxido de clcio p.a. (analtico).________________________________ 51
Figura 2.24 Distribuio granulomtrica a laser do filler quartzoso. _________________________________ 51
Figura 2.25 Difrao de raios X do filler quartzoso. _____________________________________________ 52
Figura 2.26 Distribuio granulomtrica do agregado mido. ______________________________________ 53
Figura 2.27 Distribuio granulomtrica do agregado grado. _____________________________________ 54
Figura 3.1 Tcnicas utilizadas para a caracterizao da cinza volante. ______________________________ 60
Figura 3.2 Termogravimetria do carvo mineral utilizado na unidade Guaba da Aracruz municpio de
Guaba, Estado do Rio Grande do Sul.______________________________________________ 61
Figura 3.3 Termogravimetria e calorimetria exploratria diferencial do carvo mineral. __________________ 62
Figura 3.4 Imagens de eltrons secundrios da cinza volante. Observam-se partculas originadas da
cinza fundida: esfricas e plerosfera (a massa fundida envolve as partculas esfricas
menores). Laboratrio de caracterizao tecnolgica (LCT) Escola Politcnica USP. ______ 63
Figura 3.5 Imagens obtidas por EDS ilustrando a distribuio dos elementos predominantes da cinza
volante. Laboratrio de caracterizao tecnolgica (LCT) Escola Politcnica USP. ________ 64
Figura 3.6 Representao esquemtica do princpio de funcionamento do picnmetro. _________________ 65
Figura 3.7 Distribuio granulomtrica a laser da cinza volante. ___________________________________ 67
V
Figura 3.8 Camada monomolecular de nitrognio adsorvido estimada atravs do mtodo BET. ___________ 68
Figura 3.9 Representao esquemtica do volume de nitrognio adsorvido durante o ensaio de
adsoro isotrmica.___________________________________________________________ 68
Figura 3.10 Termogravimetria da cinza volante em atmosfera inerte e em atmosfera oxidante. ___________ 70
Figura 3.11 Difratograma da cinza volante da Aracruz Celulose Guaba Rio Grande do Sul. __________ 71
Figura 3.12 Difratograma da cinza volante e ilustrao da composio relativa na cinza volante. __________ 72
Figura 4.1 Massa de hidrxido de clcio consumido por unidade de massa de cinza volante em funo
do tempo e de vrias relaes Ca(OH)2/cinza volante, para temperatura de cura de 25C
(adaptado de BIERNACKI; WILLIAMS; STUTZMAN, 2001). _____________________________ 89
Figura 4.2 Quantidade de hidrxido de clcio consumido em funo da gua quimicamente combinada,
por unidade de massa de cinza volante, para diferentes relaes Ca(OH)2/cinza volante, com
temperatura de cura de 25C, nas idades de 1, 5 e 16 dias (adaptado de BIERNACKI;
WILLIAMS; STUTZMAN, 2001). ___________________________________________________ 89
Figura 4.3 Evoluo da reao dos sistemas pozolnicos. _______________________________________ 92
Figura 4.4 gua combinada (C-S-H + aluminatos) e portlandita remanescente nos sistemas pozolnicos
em funo do tempo de reao. ___________________________________________________ 93
Figura 4.5 Hidrxido de clcio consumido em funo da gua quimicamente combinada (C-S-H +
aluminatos).__________________________________________________________________ 93
Figura 4.6 Taxa de reao para formao de compostos hidratados (C-S-H + aluminatos) e de consumo
de portlandita em funo da evoluo da reao. ______________________________________ 94
Figura 4.7 Evoluo da quantidade de hidrxido de clcio combinado para cada grama de cinza volante
ao longo do tempo. _____________________________________________________________ 95
Figura 4.8 Consumo de xido de clcio pela cinza volante na atividade pozolnica durante a reao de
182 dias e atravs de ensaio Chapelle Modificado. ____________________________________ 96
Figura 4.9 Grau de reao da cinza volante com a evoluo da atividade pozolnica. __________________ 96
Figura 4.10 Evoluo da reao, por difrao de raios X, da pasta de cal hidratada e cinza volante. _______ 97
Figura 4.11 Detalhe da regio do difratograma referente ao pico de intensidade 100% do
monocarboaluminato de clcio hidratado. ________________________________________ 99
Figura 4.12 Evoluo da reao da pasta de hidrxido de clcio e cinza volante. _____________________ 100
Figura 4.13 Detalhe do pico de 100% de intensidade do C-S-H formado no sistema pozolnico. _________ 101
Figura 4.14 Avaliao semi-quantitativa, por difrao de raios X, do teor de portlandita nas pastas
pozolnicas. Anlise no pico referente intensidade de 100% da portlandita. _____________ 101
Figura 4.15 Evoluo da formao do monocarboaluminato de clcio hidratado nos sistemas
pozolnicos. ______________________________________________________________ 102
Figura 4.16 Volume intrudido acumulado de mercrio nos sistemas pozolnicos durante a reao. _______ 104
Figura 4.17 Variao do volume de mercrio discreto intrudido nos sistemas pozolnicos em funo da
idade. _____________________________________________________________________ 105
Figura 4.18 Porosidade total e frao referente aos poros menores que 50 nm ao longo do perodo
analisado. _________________________________________________________________ 106
Figura 4.19 Resistncia compresso da pasta com cal hidratada e cinza volante. ___________________ 107
Figura 4.20 Distribuio do dimetro dos poros em funo da gua quimicamente combinada como C-S-
H e aluminatos. ______________________________________________________________ 107
Figura 4.21 Mesoporos e resistncia compresso em funo da gua quimicamente combinada como
hidratos (C-S-H + aluminatos). __________________________________________________ 108
Figura 4.22 Resistncia compresso em funo do percentual de mesoporos (< 50 nm) e macroporos
(> 50 nm) da pasta com cal hidratada e cinza volante. ________________________________ 108
Figura 5.1 Quantidade de cimento hidratado em argamassa contendo adio mineral inerte (quartzo), de
dimenso de partculas muito maior que s do cimento, em diferentes teores de substituio
(LAWRENCE; CYR; RINGOT, 2003). ______________________________________________ 115
Figura 5.2 Representao esquemtica da hiptese sobre a majorao da hidratao do cimento nas
primeiras idades (LAWRENCE; CYR; RINGOT, 2003). ________________________________ 115
Figura 5.3 Hidratos formados devido nucleao heterognea nas primeiras idades (LAWRENCE;
CYR; RINGOT, 2003). _________________________________________________________ 116
Figura 5.4 Diferena na hidratao do cimento na presena de material inerte (LAWRENCE, 2000).______ 117
Figura 5.5 Morfologia dos gros do filler obtida por microscopia tica (aumento de 320 vezes). __________ 118
VI
Figura 5.6 gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos + compostos de
magnsio) na pasta de referncia e na pasta com 50% de cimento portland + 50% de filler
quartzoso. _________________________________________________________________ 119
Figura 5.7 Teor remanescente de portlandita na pasta de cimento CP V ARI e na pasta com cimento e
filler quartzoso.________________________________________________________________ 120
Figura 5.8 Evoluo da hidratao, por difrao de raios X, da pasta de cimento CP V ARI. ___________ 122
Figura 5.9 Evoluo da hidratao, por difrao de raios X, da pasta com cimento e filler quartzoso. _____ 123
Figura 5.10 Evoluo da hidratao das fases anidras das pastas por contagem do pico de 100% de
intensidade da alita (C3S), belita (C2S) e aluminato triclcico (C3A). _____________________ 124
Figura 5.11 Teor remanescente de portlandita nas pastas, por difrao de raios X, em funo do tempo
de hidratao. _______________________________________________________________ 125
Figura 5.12 Evoluo da hidratao das pastas, destacando a regio que contm os picos de 100% de
intensidade da etringita e do monocarboaluminato de clcio hidratado. ___________________ 126
Figura 5.13 Taxa de liberao de calor da pasta de cimento ARI e da pasta com 50% de cimento ARI +
50% de filler quartzoso, nas primeiras 36 horas. Relao gua/slidos = 0,45. _____________ 127
Figura 5.14 Calor liberado acumulado pelas pastas durante o perodo de acelerao, onde a hidratao
ocorre por dissoluo/precipitao. _______________________________________________ 128
Figura 5.15 Calor de hidratao acumulado ao longo de 72 horas de hidratao. _____________________ 129
Figura 5.16 Calor de hidratao acumulado aps o perodo de induo at 72 horas de hidratao. ______ 129
Figura 5.17 Incremento no calor de hidratao liberado ao longo de 72 horas em relao quantidade
terica de cimento presente na composio da pasta contendo material inerte. ____________ 130
Figura 5.18 Volume de mercrio intrudido acumulado na pasta de cimento CP V ARI e na pasta com
cimento e filler quartzoso ao longo de 6 meses de hidratao. _________________________ 131
Figura 5.19 Alterao na distribuio do dimetro dos poros durante a hidratao das pastas. __________ 132
Figura 5.20 Porosidade da pasta de cimento CP V ARI e da pasta com cimento e filler quartzoso. ______ 133
Figura 5.21 Porosidade total e faixas de dimetro de poro que compem o volume de vazios das pastas. _ 133
Figura 5.22 Porosidade total e faixas de dimetro de poros das pastas nos primeiros 28 dias de
hidratao. ________________________________________________________________ 134
Figura 5.23 Resistncia compresso das pastas. ____________________________________________ 135
Figura 5.24 Resistncia compresso em funo da porosidade das pastas hidratadas._______________ 136
Figura 5.25 Porosidade em funo da gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H +
aluminatos + compostos de magnsio).__________________________________________ 137
Figura 5.26 Porosidade em funo da gua quimicamente combinada como hidratos de pasta de
cimento CP V ARI e de sistema cimentcio contendo material inerte. __________________ 138
Figura 6.1 Silicato de clcio hidratado sobre a partcula de cinza volante, aps 28 dias de hidratao
(cedido por ANTUNES; CINCOTTO, 2001). ________________________________________ 144
Figura 6.2 Calor de hidratao liberado aps 72 horas (adaptado de WCZELIK, 2001). ________________ 145
Figura 6.3 Influncia da cinza volante, com diferentes fraes vtreas, no grau de hidratao da alita
(C3S) e da belita (C2S) (SAKAI et al., 2005). ________________________________________ 146
Figura 6.4 Grau de hidratao do cimento em funo do teor de substituio por cinza volante, em
massa, e grau de reao da cinza volante em funo do seu teor em substituio ao
cimento (adaptado de WANG; ZHANG; SUN, 2004a). ________________________________ 146
Figura 6.5 Teor de portlandita e pH da soluo do poros em funo de diferentes teores de substituio
de cimento por cinza volante (adaptado de ZHANG; SUN; YAN, 2000). ____________________ 148
Figura 6.6 Volume total de vazios de sistema cimentcio pozolnico com diferentes teores de cinza
volante (adaptado de WANG; ZHANG; SUN, 2004a). _________________________________ 149
Figura 6.7 Porosidade e dimetro mdio dos poros de pastas com diferentes teores de cinza volante
(adaptado de POON; LAM; WONG, 2000). _________________________________________ 150
Figura 6.8 Solubilidade do Ca(OH)2 em NaOH, com 25C de temperatura (adaptado de GLASSER,
2003). _____________________________________________________________________ 152
Figura 6.9 gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos + compostos de
magnsio) na pasta de cimento CP V ARI e nas pastas contendo cinza volante, com e
sem a adio de cal hidratada. _________________________________________________ 153
Figura 6.10 Teor remanescente de portlandita na pasta de cimento CP V ARI e nas pastas contendo
cinza volante, com e sem a adio de cal hidratada. _________________________________ 154
Figura 6.11 Incremento no teor de gua quimicamente combinada em relao ao valor terico estimado
para a quantidade de cimento nas respectivas pastas. ________________________________ 155
VII
Figura 6.12 (A) Consumo de portlandita por atividade pozolnica nas pastas de cimento e cinza volante,
com e sem a adio de cal hidratada. (B) Teor de gua quimicamente combinada como
hidratos, por atividade pozolnica, em funo do teor de hidrxido de clcio consumido. _____ 156
Figura 6.13 Distino das parcelas que compem o teor de gua quimicamente combinada em sistema
cimentcio pozolnico, com e sem a adio de cal hidratada. ___________________________ 158
Figura 6.14 Distino das parcelas que compem o teor de gua quimicamente combinada na pasta de
cimento e cinza volante, com adio de cal hidratada. ________________________________ 159
Figura 6.15 Consumo de hidrxido de clcio por grama vtrea de cinza volante. ______________________ 159
Figura 6.16 Evoluo da hidratao, por difrao de raios X, da pasta de cimento e cinza volante. _______ 161
Figura 6.17 Evoluo da hidratao, por difrao de raios X, da pasta de cimento e cinza volante, com
adio de cal hidratada. _______________________________________________________ 162
Figura 6.18 Teor remanescente de portlandita nas pastas, por difrao de raios X, em funo do tempo
de hidratao. _______________________________________________________________ 163
Figura 6.19 Evoluo da hidratao das pastas, destacando a regio que contm os picos de 100% de
intensidade da etringita e do monocarboaluminato de clcio hidratado. ___________________ 164
Figura 6.20 Taxa de liberao de calor das pastas nas primeiras 36 horas de hidratao, com indicao
dos tempos de incio e fim de pega. ______________________________________________ 165
Figura 6.21 Calor liberado acumulado pelas pastas durante o perodo de acelerao. _________________ 168
Figura 6.22 Calor de hidratao acumulado ao longo de 72 horas de hidratao. _____________________ 169
Figura 6.23 Calor de hidratao acumulado aps o perodo de induo at 72 horas. _________________ 169
Figura 6.24 Efeitos da cinza volante e da cal hidratada na cintica de reao do cimento. ______________ 170
Figura 6.25 Incremento no calor de hidratao acumulado, aps o perodo de induo, por influncia da
cal hidratada em pasta de cimento e cinza volante. __________________________________ 171
Figura 6.26 Volume de mercrio intrudido acumulado nas pastas ao longo de 6 meses de hidratao. ____ 172
Figura 6.27 Variao do volume de mercrio discreto intrudido nas pastas em funo da idade. _________ 173
Figura 6.28 Porosidade em funo da idade. _________________________________________________ 174
Figura 6.29 Porosidade total e faixas de dimetro de poro que compem o volume de vazios das pastas. _ 175
Figura 6.30 Resistncia compresso das pastas. ____________________________________________ 176
Figura 6.31 Resistncia compresso em funo da gua quimicamente combinada como hidratos. _____ 177
Figura 7.1 (A) Heterogeneidade do concreto devido ao efeito parede. (B) Cobrimento nominal mnimo
(2,0 cm) e mximo (5,0 cm) recomendado pela NBR 6118 para concreto armado. ___________ 184
Figura 7.2 Composio e propriedades da camada de cobrimento (KREIJGER, 1984). ________________ 185
Figura 7.3 Estimativa das propriedades do concreto na regio afetada pelo efeito parede (KREIJGER,
1984). ______________________________________________________________________ 186
Figura 7.4 Volume de mercrio intrudido nos concretos com diferentes relaes gua/cimento, em
funo da idade de desmoldagem e da posio em relao superfcie externa (adaptado
de YUASA; KASAI; MATSUI, 2000). ______________________________________________ 188
Figura 7.5 Dimetro mdio dos poros nos concretos com diferentes relaes gua/cimento, em funo
da idade de desmoldagem e da posio em relao superfcie externa (adaptado de
YUASA; KASAI; MATSUI, 2000). _________________________________________________ 189
Figura 7.6 Resistncia compresso dos concretos com diferentes relaes gua/cimento, em funo
da idade de desmoldagem e da posio em relao superfcie externa (adaptado de
YUASA; KASAI; MATSUI, 2000). _________________________________________________ 190
Figura 7.7 Perfil de umidade do concreto moldado na relao gua/cimento 0,40 exposto em ambiente
com temperatura de 20 C e umidade relativa de 60%, aps a desmoldagem em 1 e 28 dias
(YUASA; KASAI; MATSUI, 1999). ________________________________________________ 190
Figura 7.8 Volume de pasta dos concretos. __________________________________________________ 193
Figura 7.9 Evoluo da resistncia compresso dos concretos. _________________________________ 194
Figura 7.10 Resistncia compresso relativa em funo do valor obtido no concreto de referncia aos
91 dias (100% = 54,7 MPa). ____________________________________________________ 194
Figura 7.11 Consumo de cimento portland CP V ARI para desempenhar uma resistncia
compresso unitria (1,0 MPa). ________________________________________________ 195
Figura 7.12 TG/DTG da argamassa extrada da 1 camada do cobrimento do concreto moldado com
cimento CP V ARI. _________________________________________________________ 196
VIII
Figura 7.13 gua quimicamente combinada como hidratos at a profundidade de 8,0 cm em concretos
com resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias, submetidos ao pr-
condicionamento. (A) Concreto de referncia e de cimento e cinza volante. (B) Concreto de
referncia e de cimento, cinza volante e cal hidratada. _______________________________ 196
Figura 7.14 Teor remanescente de portlandita at a profundidade de 8,0 cm em concretos com
resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias, submetidos ao pr-condicionamento.
(A) Concreto de referncia e de cimento e cinza volante. (B) Concreto de referncia e de
cimento, cinza volante e cal hidratada.___________________________________________ 197
Figura 7.15 Teor de carbonato de clcio at a profundidade de 8,0 cm em concretos com resistncia
compresso de 55 MPa aos 91 dias, submetidos ao pr-condicionamento. _______________ 198
Figura 7.16 Consumo de portlandita por atividade pozolnica nos concretos, aos 91 dias. ______________ 198
Figura 7.17 Consumo de hidrxido de clcio por grama vtrea de cinza volante. ______________________ 199
Figura 7.18 (A) Resduo insolvel, na base de no volteis. (B) Teor de ligante, na base de no volteis,
nas camadas do cobrimento. ____________________________________________________ 199
Figura 7.19 Teor de gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos + compostos de
magnsio) e teor remanescente de portlandita, corrigidos para 100% de ligante.____________ 200
Figura 7.20 Volume de vazios e distribuio do dimetro dos poros na camada de cobrimento dos
diferentes concretos. _________________________________________________________ 201
Figura 7.21 Volume de poros de gel e poros capilares nos diferentes concretos. _____________________ 202
Figura 7.22 Volume de mesoporos nos diferentes concretos. ____________________________________ 202
Figura 7.23 Porosidade das camadas do cobrimento nos concretos de cimento e cinza volante, com e
sem a adio de cal hidratada, e a porosidade terica estimada em funo da hidratao do
cimento. ___________________________________________________________________ 203
Figura 8.1 Representao esquemtica do mecanismo de carbonatao (adaptado de MEDEIROS;
HELENE, 2001). _____________________________________________________________ 211
Figura 8.2 Parmetros de dosagem e coeficiente de carbonatao de concreto com alto teor de cinza
volante (50% em massa) na resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias (adaptado de
VENQUIARUTO, 2002). ________________________________________________________ 214
Figura 8.3 Parmetros de dosagem e coeficiente de carbonatao de concreto com alto teor de cinza
volante (50% em massa), com e sem a adio de cal hidratada, na resistncia compresso
de 55 MPa aos 91 dias (adaptado de STUMPP, 2003). ________________________________ 214
Figura 8.4 Teor de gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos + composto de
magnsio) e teor remanescente de portlandita, aos 91 dias, dos concretos estudados. _______ 215
Figura 8.5 Volume de vazios e distribuio do dimetro dos poros, aos 91 dias, dos concretos
estudados. _________________________________________________________________ 216
Figura 8.6 (A) Profundidade de carbonatao em funo do tempo de exposio em ambiente com
5,0% de anidrido carbnico. (B) Coeficiente de carbonatao dos concretos. ______________ 217
Figura 8.7 Relao gua/material cimentcio (cimento + cinza volante), consumo de cimento portland e
consumo de material cimentcio para obteno de resistncia compresso de 55 MPa aos
91 dias, juntamente com o coeficiente de carbonatao obtido em ensaio acelerado, dos
diferentes concreto estudados. ___________________________________________________ 218
Figura 8.8 DTG da argamassa extrada do concreto com cimento CP V ARI._______________________ 219
Figura 8.9 Teor de gua quimicamente combinada na regio carbonatada, na regio no carbonatada e
no centro do corpo-de-prova. No corpo-de-prova no carbonatado, o teor de gua
quimicamente combinada foi determinado em amostra similar da regio carbonatada._______ 220
Figura 8.10 Teor remanescente de portlandita na regio carbonatada, na regio no carbonatada e no
centro do corpo-de-prova. No corpo-de-prova no carbonatado, o teor de portlandita foi
determinado em amostra similar da regio carbonatada. ____________________________ 220
Figura 8.11 Teor de carbonato de clcio na regio carbonatada, na regio no carbonatada e no centro
do corpo-de-prova. No corpo-de-prova no carbonatado, o teor de carbonato de clcio foi
determinado em amostra similar da regio carbonatada. _____________________________ 221
Figura 8.12 Teor remanescente de portlandita no concreto no carbonatado e carbonatado e o teor
consumido pelas reaes de carbonatao. Teor de carbonato de clcio no concreto no
carbonatado e carbonatado e o teor formado por carbonatao. _______________________ 222
Figura 8.13 Teor remanescente de portlandita no concreto no carbonatado e carbonatado e o teor
consumido pelas reaes de carbonatao. Teor de carbonato de clcio no concreto no
carbonatado e carbonatado e o teor formado por carbonatao. _______________________ 222
IX
LISTA DE TABELAS
Tabela 5.1 gua quimicamente combinada nas principais fases do clnquer, aps 180 dias de
hidratao (POWERS apud STEPKOWSKA et al., 1993). ____________________________ 117
Tabela 5.2 Compostos identificados na pasta de cimento CP V ARI. _____________________________ 122
Tabela 5.3 Compostos identificados na pasta de cimento e filler quartzoso. _________________________ 124
Tabela 6.1 Compostos identificados na pasta de cimento e cinza volante. __________________________ 161
Tabela 6.2 Calor liberado para a completa hidratao das principais fases anidras do cimento. __________ 166
Tabela 6.3 Tempos de incio e fim de pega das pastas. _________________________________________ 167
Tabela 7.1 Quantidade de materiais por metro cbico (adaptado de DAL RI, 2002; STUMPP, 2003). _____ 186
Tabela 7.2 Resistncia compresso, migrao de ons cloreto e carbonatao acelerada (adaptado de
DAL RI, 2002; STUMPP, 2003). __________________________________________________ 187
Tabela 7.3 Quantidade de materiais por metro cbico de concreto para obteno de resistncia
compresso de 55 MPa aos 91 dias de idade.______________________________________ 192
Tabela 7.4 Teor de gua em relao s diferentes fraes dos materiais cimentcios utilizados. _________ 192
Tabela 7.5 Parmetros fsicos dos concretos com resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias de
idade. ______________________________________________________________________ 193
Tabela 8.1 Compostos identificados no concreto de cimento CP V ARI.___________________________ 226
Tabela 8.2 Compostos identificados no concreto de cimento e cinza volante. ________________________ 227
Tabela 8.3 Compostos identificados no concreto de cimento, cinza volante e cal hidratada. _____________ 228
Tabela 9.1 Caractersticas dos estgios de hidratao do cimento e os efeitos da presena de diferentes
adies minerais. _____________________________________________________________ 238
XII
LISTA DE SMBOLOS
CH Hidrxido de clcio
CV Cinza volante
DRX Difrao de raios X
DSC Calorimetria exploratria diferencial
DTG Termogravimetria derivada
EDS Sistema de energia dispersiva
H Relao gua/materiais secos
HCl cido clordrico
mc Material cimentcio (cimento portland + cinza volante)
Na2CO3 Carbonato de sdio
p.a. Pureza analtica
TG Termogravimetria
1 Introduo
2000).
O emprego de alto teor de cinza volante1 em concreto armado tem uso restrito na
execuo de obras corriqueiras por receio do meio tcnico quanto durabilidade
relacionada carbonatao, a no ser com o emprego do cimento CP IV, amplamente
comercializado na regio sul do Brasil. Entretanto, questes como o teor de fase vtrea da
cinza volante, reatividade e consumo mximo de cal, intervenientes na neutralizao da
soluo dos poros pela ao do anidrido carbnico, no so comumente consideradas na
anlise da atividade pozolnica, que ocorre em paralelo com a hidratao do clnquer. O
relato de Sakai et al. (2005) confirma a carncia de informaes sobre a caracterizao e
grau de reao da cinza volante em cimento pozolnico, assim dito:
1
A Segundo a NBR 5736/91, o teor de pozolana prescrito em substituio ao cimento deve estar
entre 15% e 50% para caracterizar o cimento como CP IV. Portanto, o valor de 50% foi considerado
como alto teor de substituio.
3
Dentre a vasta gama de pesquisas voltadas cinza volante em concreto, nfase foi
dada aos pesquisadores acima referenciados por estarem inseridos no escopo deste
trabalho.
1.3 Originalidade
atmica, dos elementos que os compem. A comparao dos respectivos teores dos
elementos com a composio da fase vtrea resulta no grau de reao da cinza volante e
distingue a reatividade em funo do percentual de slica, alumnio e ferro que interagiram
com a cal.
No estudo em pasta de cimento e cinza volante, a originalidade est em distinguir o
efeito fsico da pozolana sobre a hidratao do cimento e o efeito qumico, por atividade
pozolnica, pela determinao do teor de gua quimicamente combinada como compostos
hidratados (C-S-H + aluminatos + compostos de magnsio). Avaliar a restrio imposta
pelos hidratos do cimento na atividade pozolnica, ou seja, determinar o grau de reao da
cinza volante nesta condio.
A adio de cal hidratada pasta de cimento e cinza volante aumenta a relao
hidrxido de clcio/pozolana, com efeito na cintica de hidratao do cimento e tambm no
grau de reao da cinza volante e, em conseqncia, alterao microestrutural da matriz
hidratada. A investigao deste sistema no consta da literatura pertinente.
A carbonatao acelerada e a anlise microestrutural da camada de cobrimento de
concretos de cimento e cinza volante, com e sem adio de cal hidratada, vem sendo
desenvolvida a partir do ano 2000 pelo Grupo de Estudos e Pesquisas em Concreto
(GEPECON) da Universidade Federal de Santa Maria (UFSM), coordenado pelo Prof. Dr.
Geraldo Cechella Isaia. Os resultados referentes adio de cal hidratada em concretos
com alto teor de adio mineral, incluindo misturas ternrias, mostram-se promissores
quanto durabilidade, incluindo a susceptibilidade carbonatao, migrao de ons
cloreto, permeabilidade ao oxignio e absoro capilar de gua. O presente autor, ao
integrar o grupo de pesquisas durante os anos de 2000 e 2002, obteve o ttulo de mestre em
engenharia nesta linha de pesquisa. A carncia de informaes a respeito do tema, o
instigou a desenvolver este estudo, visando agregar conhecimento cientfico acerca do
assunto.
Na literatura, alm das publicaes do GEPECON/UFSM, encontrado um nico
artigo indexado referente reposio de hidrxido de clcio por adio de cal hidratada em
concreto com cimento portland pozolnico, de autoria de Mira; Papadakis e Tsimas (2002).
1.4 Objetivo
1.5 Justificativa
71,1%
CP I CP II CP III CP IV CP V
Figura 1.1 Distribuio percentual mdia, entre os anos de 2001 e 2006, dos diferentes tipos de
cimento produzidos no Brasil (Sindicato Nacional da Indstria do Cimento SNIC).
O cimento portland pozolnico (CP IV) representa cerca de 7,5% da produo nacional
neste perodo, ou seja, um volume entre 2,5 e 3,0 milhes de toneladas, conforme dados
apresentados na Figura 1.2. A produo mdia foi de 2,7 milhes de toneladas que, ao
incorporar um teor entre 35% e 40% de pozolana, demandou cerca de 1,1 milhes de
2
SNIC Sindicato Nacional da Indstria do Cimento. www.snic.org.br
6
2.500.000
2.000.000
1.500.000
1.000.000
500.000
0
2001 2002 2003 2004 2005 2006
Ano
Figura 1.2 Produo anual de cimento portland pozolnico (CP IV) segundo o Sindicato Nacional da
Indstria do Cimento SNIC.
Termeltrica
Figueira Figueira
PR Termeltrica
Jorge Lacerda I, II e III
SC Capivari de Baixo
RS
Charqueadas
Termeltrica
So Jernimo
Termeltrica
Charqueadas
So Jernimo
Termeltrica GUABA
Presidente Mdici Candiota
Aracruz Celulose
Figura 1.3 Localizao das termeltricas brasileiras e da Aracruz Celulose, principais responsveis
pela queima de carvo mineral e gerao de cinza volante.
7
3
DNPM Departamento Nacional de Produo Mineral. www.dnpm.org.br
8
Captulo 6 Pastas de cimento com alto teor de cinza volante e cal hidratada;
No sistema cimentcio pozolnico (cimento + cinza volante), com e sem a
adio de cal hidratada, o objetivo avaliar a eficincia da reposio externa
de hidrxido de clcio no teor remanescente de portlandita; indiretamente, as
implicaes desta adio na cintica de hidratao do cimento, na interao
9
Introduo
Captulo 2
Planejamento experimental
Captulo 9
Anlise sistmica
4
A camada de cobrimento aqui tratada se refere massa de concreto que se estende da regio em
contato com a frma at o ncleo de uma viga prottipo com 15 cm de base.
10
___. Critical analysis on HPC with very high contents of mineral additions (Part I). Mix
proportion and carbonation. IBRACON Materials Journal, Vol. 2, Number 1, p. 09 19,
September, 2006.
JOZI, D.; ZELI, J. The effect of fly ash on cement hydration in aqueous suspensions.
Journal Ceramics - Silikty, Vol. 50, Issue 2, p. 98 105, 2006.
KIHARA, Y. O estudo das cinzas volantes brasileiras. Cermica, Vol. 32, n 193,
Fevereiro 1986.
MASSAZZA, F. Pozzolana and pozzolanic cements. In: Leas chemistry of cement and
concrete. Edited by Peter C. Hewlett. Fourth Edition. 1998.
MIRA, P.; PAPADAKIS, V. G.; TSIMAS, S. Effect of lime putty addition on structural and
durability properties of concrete. Cement and Concrete Research, Vol. 32, Issue 5, p. 683
689, May 2002.
POON, C. S.; LAM, L.; WONG, Y. L. A study on high strength concrete prepared with
large volumes of low calcium fly ash. Cement and Concrete Research, Vol. 30, Issue 3, p.
447 455, March 2000.
SAKAI, E.; MIYAHARA, S.; OHSAWA, S.; LEE, S. H., DAIMON, M. Hydration of fly ash
cement. Cement and Concrete Research, Vol. 35, Issue 6, p. 1135 1140, June 2005.
SILVA, N. I. W.; CHIES, F.; ZWONOK, O. Usos de cinza de carvo na construo civil. I
Encontro Nacional sobre Edificaes e Comunidades Sustentveis. Grupo de Trabalho em
Desenvolvimento Sustentvel. Associao Nacional de Tecnologia do Ambiente Construdo
ANTAC. Canela, Rio Grande do Sul. 18 a 21 de novembro de 1997.
ZHANG, Y. M.; SUN, W.; YAN, H. D. Hydration of high-volume fly ash cement pastes.
Cement & Concrete Composites, Vol. 22, Issue 6, p. 445 452, December 2000.
2 Planejamento experimental
2.1 Introduo
O efeito qumico da cinza volante decorre da interao da fase vtrea da pozolana com
o hidrxido de clcio formado na hidratao da alita (C3S) e da belita (C2S), precipitando
compostos hidratados similares aos do cimento portland. Estas reaes, de carter
secundrio, por ocorrerem lentamente quando comparadas s de hidratao do cimento,
alteram a microestrutura formada preliminarmente e, a longo prazo, dotam o sistema de
caractersticas intrnsecas que beneficiam o seu desempenho.
No concreto, o alto teor de cinza volante resulta em menor teor remanescente de
portlandita e maior susceptibilidade carbonatao, o que pode diminuir a vida til da
estrutura por despassivar a regio no entorno do ao em menor intervalo de tempo. O
menor teor de cimento, substitudo pela cinza volante, e a atividade pozolnica, diminuem a
disponibilidade de hidrxido de clcio na matriz do concreto e, em conseqncia, h
reduo do pH da soluo dos poros, favorecendo a possibilidade de ocorrer corroso.
A adio de cal hidratada em concreto com alto teor de substituio de cimento por
cinza volante visa restabelecer, parcialmente, o teor de portlandita, aumentar o pH da
soluo intersticial e melhorar o desempenho frente carbonatao.
As etapas idealizadas para avaliar a atividade pozolnica e o efeito da adio de cal
hidratada em pasta/concreto com alto teor de cinza volante sero apresentadas a seguir. O
planejamento experimental tem por objetivo relatar a metodologia utilizada em cada etapa
da pesquisa, apresentando as propores de mistura estudadas, a descrio dos
procedimentos de preparo das amostras, a justificativa e a finalidade dos ensaios adotados
e a caracterizao dos materiais empregados.
A caracterizao da cinza volante no abordada neste captulo, sendo tratada em
detalhe no captulo 3, por se tratar de uma adio mineral amplamente utilizada na indstria
cimentcia, porm, com caractersticas e propriedades ainda pouco exploradas.
A Figura 2.1 faz uma sntese descritiva das pastas estudadas para a anlise da
atividade pozolnica da cinza volante com cal e da influncia de material inerte sobre a
hidratao do cimento. Mostra tambm a composio do material cimentcio pozolnico
utilizado para avaliar a eficincia da adio de cal hidratada na reposio parcial da
portlandita.
A justificativa para cada proporo de mistura comentada de acordo com a
explanao de cada tema abordado. As pastas estudadas foram divididas em trs grupos. O
primeiro, denominado de sistema pozolnico, trata das misturas sem o cimento, ou seja,
refere-se s pastas com cinza volante e cal hidratada/hidrxido de clcio p.a.. O segundo,
aborda a influncia de material inerte na hidratao do cimento e, por fim, o terceiro grupo
14
O estudo da atividade pozolnica foi realizado com a cal hidratada clcica, que
comumente contm um teor residual de carbonato de clcio da matria prima, e com o
reagente hidrxido de clcio p.a..
A proporo de mistura utilizada foi de 22% de cal hidratada (lote 2 ver item 2.4.2) e
78% de cinza volante, baseado no teor de portlandita liberado na hidratao do cimento de
alta resistncia inicial (CP V ARI) aos 91 dias de idade, a partir da qual no h um
aumento considervel do seu teor. Os detalhes que justificam essa proporo de mistura
esto apresentados no item abaixo.
O estudo do sistema cal hidratada/cinza volante, em proporo de mistura terica
similar ao obtido pela substituio de 50% de cimento CP V ARI por cinza volante aps 91
dias de hidratao, mostra a evoluo no consumo de portlandita pela pozolana sem que
haja a influncia da estrutura formada pela hidratao do cimento. Cabe ressaltar que na
pasta de cimento e cinza volante, a disponibilidade de portlandita aumenta gradualmente em
funo da hidratao e, na pasta de cal hidratada e cinza volante, a maior disponibilidade
ocorre nas primeiras idades, com decrscimo em decorrncia da atividade pozolnica.
5
TG/DTG Termogravimetria e termogravimetria derivada.
15
TG /% DTG /(%/min)
Mass Change: -16.23 %
100 0.0
95 -0.2
Peak: 781.1 C
-0.4
90
-0.6
Peak: 515.7 C
85
Mass Change: -5.42 % -0.8
80 Peak: 193.8 C Mass Change: -3.74 %
Peak: 150.9 C -1.0
Residual Mass: 74.60 % (998.7 C) 22% Ca(OH)2
75 -1.2
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C
Figura 2.2 Termogravimetria da pasta de cimento CP V ARI, aos 91 dias, na relao gua/cimento
0,45 (amostra seca em estufa a 40C, sob vcuo).
MCa( OH)2 74
Ca(OH)2 = .H2O = .H2O = 4,11.H2O equao 2.1
MH2O 18
Ca(OH)2 teor de portlandita (%);
MCa( OH)2 massa molecular da portlandita (74);
MH2O massa molecular da gua (18);
H2O perda de massa referente decomposio da portlandita (%).
MCaCO3 100
CaCO3 = .CO2 = .CO2 = 2,27.CO2 equao 2.2
MCO2 44
CaCO3 teor de carbonato de clcio (%);
MCaCO3 massa molecular do carbonato de clcio (100);
MCO2 massa molecular do anidrido carbnico (44);
CO2 perda de massa referente decomposio do anidrido carbnico (%).
A pasta de cal hidratada e cinza volante foi misturada em agitador mecnico durante
10 minutos aps a completa adio dos materiais slidos gua. O tempo transcorrido na
adio dos slidos no excedeu 2 minutos. Aps a homogeneizao, a pasta foi lanada em
moldes cilndricos de dimenses 5 x 10 cm, adensada com soquete metlico, e os moldes,
cobertos com placas de vidro. Transcorridos 6 dias, idade em que a pasta encontrava-se no
estado endurecido, os corpos-de-prova foram desmoldados e estocados em cmara mida
com umidade relativa superior a 95% e temperatura de 23C 2C, at as idades de ensaio.
A pasta com reagente p.a. e cinza volante, misturada do mesmo modo, foi lanada em
moldes plsticos cilndricos de dimenses 3 x 5 cm, com tampa, e estocada em ambiente
seco e isento de anidrido carbnico, ou seja, em dessecador a vcuo com slica-gel e
hidrxido de brio. A maior relao gua/slidos foi adotada por no haver cura mida da
pasta e para evitar a falta de gua durante as reaes de hidratao, pois em ambiente sob
vcuo pode haver perda de gua para o meio, j que os moldes no eram estanques.
filler quartzoso (material inerte) em substituio parcial ao cimento. Este filler, obtido pela
moagem do resduo da areia normal brasileira at assemelhar-se distribuio
granulomtrica acumulada da cinza volante, substituiu, em massa, 50% do cimento CP V
ARI. A Figura 2.3 apresenta a distribuio granulomtrica do filler quartzoso e da cinza
volante, observando-se que o material inerte mais fino que a pozolana.
5,5 100
Filler quartzoso
5,0 90
Cinza volante
70
3,5
60
3,0
50
2,5
40
2,0
30
1,5
1,0 20
0,5 10
0,0 0
0,1 1,0 10,0 100,0 1000,0
Dimetro das Partculas (
m)
Tabela 2.2 Proporo de mistura das pastas de referncia e com material inerte, em massa.
Pastas Cimento (%) Filler quartzoso (%) Relao gua/slidos (kg/kg)
CP V ARI 100 --- 0,45
CP V + Filler 50 50 0,45
O uso de alto teor de cinza volante em substituio parcial ao cimento diminui o teor
remanescente de portlandita na matriz (TAYLOR, 1997; ZHANG; SUN; YAN, 2000),
aumenta o teor de hidratos em relao proporcional quantidade de cimento na pasta e
altera a distribuio do dimetro dos poros. As alteraes microestruturais decorrentes da
utilizao de alto teor de cinza volante normalmente melhoram o desempenho da matriz
frente ao dos mais variados agentes agressivos a que estar exposta, porm, aumenta
a susceptibilidade carbonatao (HELENE, 1993).
A norma NBR 5736/916 permite a substituio, em massa, de 50% de cimento
(clnquer + sulfato de clcio) por cinza volante na composio de cimento portland
pozolnico, designado pela sigla CP IV. Com a evoluo da hidratao deste cimento, a
portlandita produzida pelas reaes da alita (C3S) e belita (C2S) gradualmente consumida
pela atividade pozolnica da cinza volante na formao de compostos hidrulicos,
semelhantes aos do cimento, resultando em teor remanescente de portlandita,
normalmente, inferior a 40% do teor presente na pasta de referncia (cimento sem adies),
aos 91 dias (ZHANG; SUN; YAN, 2000).
Com o objetivo de aliar os benefcios da atividade pozolnica da cinza volante, em
material cimentcio pozolnico, com um maior teor remanescente de hidrxido de clcio na
pasta hidratada, prope-se a adio de cal hidratada no sistema. Esta adio visa aumentar
o baixo teor de portlandita devido menor quantidade de cimento e quantidade consumida
na interao cal/pozolana.
A pasta de cimento ARI, tomada como referncia, permite a substituio por alto teor
(50% em massa) de cinza volante, na composio de material cimentcio pozolnico, por
apresentar maior quantidade de clnquer e pequeno teor de filler calcrio (< 5,0%).
Na pasta com 50% de cimento ARI e 50% de cinza volante foi adicionada cal hidratada
6
NBR 5736/91 item 3.1.3 O teor de materiais pozolnicos secos deve estar compreendido entre
15% e 50% da massa de aglomerante.
20
(lote 1) em teor de 20% sobre a massa de material cimentcio (cimento + cinza volante). A
normalizao deste sistema para 100% resulta na proporo de mistura com 42% de
cimento ARI, 42% de cinza volante e 16% de cal hidratada.
A hidratao do cimento CP V ARI, aps 91 dias, produziu 22% de portlandita (ver
Figura 2.2). Na pasta com cimento, cinza volante e cal hidratada, o teor de portlandita
devido s reaes do cimento, aos 91 dias, ser de 9,2% (terico). A adio de cal hidratada
(lote 1), com 73,94% de hidrxido de clcio na sua composio qumica, insere no sistema
11,8% de portlandita, totalizando 21%. Portanto, o teor remanescente de portlandita, terico,
passa a ser quase idntico ao da pasta de referncia, com cimento ARI.
Com a evoluo das reaes de hidratao, parte da portlandita ser consumida pela
interao cal/pozolana, diminuindo a sua quantidade na pasta, ou seja, o teor remanescente
ser menor que o da pasta de referncia, porm, ser mantido acima do teor presente na
pasta com cimento e cinza volante, sem a adio de cal.
A eficincia da adio de cal hidratada na reposio parcial da portlandita em pasta
com alto teor de substituio de cimento por cinza volante foi estudado nas misturas
apresentadas na Tabela 2.3:
A cal hidratada no foi considerada como material cimentcio por se tratar de uma
adio pasta, no sendo sua massa utilizada na determinao da quantidade de gua de
mistura.
Os corpos-de-prova foram moldados de acordo com a descrio no item 2.2.2.
REGIO
CENTRAL
DO CORPO TOPO
DE PROVA
BASE
Figura 2.4 Detalhe da preparao das amostras destinadas aos ensaios microestruturais.
A pasta de hidrxido de clcio p.a. e cinza volante, por ter sido lanada em molde
plstico de menor dimenso, no foi desmoldada. As amostras analticas, nas idades de
ensaio, foram obtidas pelo rompimento do corpo-de-prova na regio central, sem desprezar
as bordas, j que no houve aplicao de fluido desmoldante neste caso.
Paralisao da hidratao
Termogravimetria
Difrao de raios X
Calor de Hidratao
Tempo de pega
Resistncia compresso
Figura 2.5 Detalhe da rtula utilizada para romper os corpos-de-prova (meramente ilustrativo
corpo-de-prova sem capeamento).
Os corpos-de-prova, nas idades de ensaio, foram capeados com enxofre, logo aps a
retirada da cmara mida e, na seqncia, ensaiados.
A moldagem das pastas em moldes cilndricos de dimenses 5 x 10 cm foi adaptado
do procedimento descrito para a determinao da resistncia compresso de cimento
portland (NBR 7215/96), baseado em proporo de mistura padro com areia normal
25
Sistema pozolnico
gua quimicamente combinada como hidratos
1 Idades de ensaio: pasta com 22% de cal hidratada + 78% de cinza volante 7; 14; 28; 56 e 77 dias
pasta com 45% de hidrxido de clcio p.a. + 55% de cinza volante 7; 28; 56; 114; 154; 182 dias
* Realizado somente na pasta com 22% de cal hidratada e 78% de cinza volante idades: 7; 14; 28; 56; 77 e 84 dias
* Realizado na pasta de cimento ARI e na pasta composta por cimento e cinza volante, com e sem a adio de cal hidratada
0,35; 0,50 e 0,65, obtendo-se as respectivas curvas de Abrams nas idades de 28 e 91 dias.
As curvas de Abrams, que relacionam a resistncia compresso, aos 91 dias, em funo
da relao gua/material cimentcio, foram utilizadas para determinar as respectivas
relaes gua/material cimentcio dos concretos para se obter uma resistncia
compresso de 55 MPa.
A resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias foi estabelecida por caracterizar
um concreto de alto desempenho e demandar relaes gua/material cimentcio entre 0,40
e 0,55, nos diferentes concretos, para atingir a resistncia compresso desejada (ver
Figura 2.11). Relaes gua/material cimentcio maiores que 0,55 propiciam diminuio da
qualidade da matriz, com aumento da porosidade e da interconectividade da rede capilar e,
em conseqncia, menor durabilidade (ATCIN, 2000). Portanto, o patamar de resistncia
compresso de 55 MPa retrata concretos com caractersticas microestruturais apropriadas
para desempenhar elevada durabilidade, principalmente quando exposto ao do anidrido
carbnico.
A massa especfica terica do concreto, no estado fresco, foi considerada como sendo
2.350 kg/m3.
Como parmetro para determinao do proporcionamento de mistura dos concretos
adotou-se a relao gua/materiais secos de 7,0%.
30
Tabela 2.4 Proporo de mistura unitria do concreto moldado com cimento CP V ARI.
Material Agregado Agregado Agregado Relao
Cimentcio Total Mido Grado gua/Material Cimentcio
(kg) (kg) (kg) (kg) (kg/kg)
1,00 4,00 1,60 2,40 0,35
1,00 6,14 2,71 3,43 0,50
1,00 8,29 3,83 4,46 0,65
Aumento de 13,4%
0,40 no volume do
0,045 material cimentcio
0,35
0,30
Volume (dm3/kg)
0,210
0,25
0,20
0,331
0,15
0,10
0,166
0,05
0,00
Cimento ARI Cimento + Cinza Volante
Cimento CP V - ARI Cinza Volante
Figura 2.8 Aumento de volume do material cimentcio quando 50% do cimento ARI substitudo por
cinza volante, em massa.
31
Tabela 2.5 Proporo de mistura unitria do concreto que contm cimento portland CP ARI e
cinza volante como material cimentcio.
Material Cimento Cinza Agregado Agregado Agregado Relao
Cimentcio Portland Volante Total Mido Grado gua/Material Cimentcio
(kg) (kg) (kg) (kg) (kg) (kg) (kg/kg)
1,00 0,50 0,50 3,88 1,48 2,40 0,35
1,00 0,50 0,50 6,03 2,60 3,43 0,50
1,00 0,50 0,50 8,17 3,71 4,46 0,65
35
30
Volume de Pasta (%) 15
25 16
16
15
20 16
4 16 15
16
16
15
10 3
9
10 2
7 6
15
5 5
5 11
8 7 8
5 5 4 4
0
R V VC R V VC R V VC
CP V - ARI Cinza volante Cal hidratada gua
Figura 2.9 Volume percentual de pasta nos concretos, em igualdade de relao gua/materiais
cimentcios.
No concreto com cinza volante, com e sem a adio de cal, os materiais foram
misturados previamente para garantir a homogeneizao do material aglomerante.
A mistura dos concretos foi realizada colocando-se a brita na betoneira com 1/4 da
gua, adio gradual de material aglomerante, intercalado com gua (2/4) conforme a
necessidade e, por fim, pores do agregado mido com o restante da gua (1/4). Esta
etapa foi realizada, no mximo, em 5 minutos, momento em que o aditivo dispersante foi
adicionado, aguardando-se cerca de 5 minutos para estabilizao do seu efeito.
Na quantidade total de gua foi deixada uma margem para eventual
correo/redosagem do aditivo em relao ao teor determinado no ensaio prvio de
trabalhabilidade. No havendo necessidade de redosagem, o restante da gua foi
adicionado.
Realizado o ensaio de abatimento, o concreto foi lanado nos moldes cilndricos ( 10
x 20 cm) em duas camadas, e adensado em mesa vibratria, permanecendo em ambiente
laboratorial por 24 horas. Aps este perodo, foram desmoldados e estocados em cmara
mida com umidade relativa superior a 95% e temperatura de 23C 2C at as idades de
ensaio (NBR 5738/03).
34
entre 28 e 91 dias, variando de 3 a 6 MPa, enquanto que o concreto com cimento e cinza
volante apresentou maior incremento, com maior intensidade conforme a relao
gua/material cimentcio diminui. Por ser a atividade pozolnica uma interao que
demanda longo intervalo de tempo, fica evidente que a sua contribuio para a resistncia
compresso requer maiores idades de hidratao. Com a adio da cal, observou-se o
maior incremento na resistncia compresso dentre os concretos investigados, com
incremento de 10 MPa na relao gua/material cimentcio 0,65 e 17 MPa na relao 0,35.
Isso mostra que a adio de cal hidratada tem maior influncia na resistncia compresso
de concretos quanto maior a relao gua/material cimentcio.
85
CP V ARI CP V + Cinza Volante CP V + Cinza Volante
80
+ Cal Hidratada
75
Resistncia Compresso (MPa)
70
65
60
55
50
45
40
35
30 91 dias 91 dias 91 dias
28 dias 28 dias 28 dias
25
20
0,35 0,50 0,65 0,35 0,50 0,65 0,35 0,50 0,65
85
80
A Tabela 2.9 mostra as propores de mistura dos concretos com diferentes materiais
ligantes para a obteno da resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias.
Tabela 2.9 Quantidade de materiais por metro cbico de concreto para obteno de resistncia
compresso de 55 MPa aos 91 dias de idade.
Cimento Cinza Cal Aglom. Agregado Agregado
a/mc Aditivo gua
Legenda Portland Volante Hidratada TOTAL Mido Grado 3 3
(kg/kg) 3 3 3 3 3 3 (kg/m ) (kg/m )
(kg/m ) (kg/m ) (kg/m ) (kg/m ) (kg/m ) (kg/m )
CP V ARI 0,52 306 --- --- 306 875 1.091 0,60 158,5
#
CP V + CV 0,42 190 190 --- 380 760 1.091 1,05 158,7
CP V + CV + Cal 0,43 179 179 72 430 745 1.061 2,25 152,8
#
CV cinza volante
Viga 15 x 15 x 60 cm
CP extrado - 8 x 15 cm
4 Cam. 2 Cam.
2 Cam. 4 Cam.
1 Camada 0,5 cm
2 Camada 1,0 cm
3 Camada 1,0 cm
3 Cam. 1 Cam.
4 Camada 1,0 cm
CENTRO Centro 1,0 cm
1 Cam. 3 Cam.
Figura 2.12 Representao esquemtica dos corpos-de-prova extrados e posteriormente cortados
7
em camadas para anlise da microestrutura.
Aps a extrao dos corpos-de-prova, na face circular foi aplicada pasta de cimento,
para sanar qualquer imperfeio, seguido de lixamento e aplicao de trs demos de
verniz poliuretnico, o que impede a interao desta face com o ambiente. Estes corpos-de-
prova foram submetidos ao pr-condicionamento seguindo as recomendaes da RILEM TC
116 PCD (RILEM, 1999).
Aos 91 dias de idade, os concretos foram cortados em camadas que representam o
cobrimento do concreto (Figura 2.12). Com o auxlio de marreta e talhadeira, extraiu-se a
argamassa contida entre os gros do agregado grado, constituindo as amostras para os
ensaios de termogravimetria, resduo insolvel e porosimetria das diferentes camadas do
cobrimento.
7
No corte das camadas h aproximadamente 5 mm de espaamento devido espessura do disco de
corte da serra.
38
Viga 15 x 15 x 60 cm
CP extrado - 8 x 15 cm
Difuso CO2
Superfcie
selada
Profundidade de carbonatao
Figura 2.13 Representao esquemtica dos corpos-de-prova extrados para ensaio de
carbonatao acelerada.
A carbonatao acelerada teve incio aps 91 dias da moldagem dos concretos que,
aps a cura mida de 28 dias, foram pr-condicionados e mantidos selados at completar a
idade requerida (91 dias).
Aps a carbonatao acelerada durante 20 semanas, no corpo-de-prova carbonatado
foi cortada uma fatia referente profundidade de carbonatao, uma segunda, logo na
seqncia, com espessura de 1 cm, e uma terceira, no ncleo do concreto, tambm com 1
cm de espessura.
No corpo-de-prova no carbonatado, mantido selado sob vcuo aps o pr-
condicionamento, foi retirada uma fatia similar da regio carbonatada do concreto exposto
ao anidrido carbnico.
A argamassa de cada fatia do concreto foi extrada com auxlio de marreta e
39
Paralisao da hidratao
Termogravimetria
Difrao de raios X
Os difratogramas foram coletados como descrito no item 2.2.4, porm, o tempo por
passo foi de 20 segundos.
A distribuio do dimetro dos poros foi determinada de acordo com o descrito no item
2.2.4, salvo a massa mdia das amostras liofilizadas utilizadas, que foi de 2,0 gramas.
Resduo insolvel
consumida por atividade pozolnica. Portanto, neste caso, considerou-se que o resduo
insolvel constitudo pelo agregado mido, frao cristalina da cinza volante e parte da
frao vtrea que no reagiu. A adio da cal hidratada tambm contribui com parte do
resduo insolvel, pois h uma parcela residual na composio da cal, alm do hidrxido de
clcio e carbonato de clcio.
Carbonatao acelerada
Profundidade de carbonatao
Resistncia compresso
A Figura 2.14 mostra as etapas iniciais realizadas no estudo em concreto, que tm por
objetivo determinar as relaes gua/material cimentcio a serem utilizadas para a obteno
da resistncia compresso de 55 MPa, aos 91 dias, em concretos moldados com
diferentes materiais aglomerantes.
CONCRETO
Estudo base 50% CP V + 50% Cinza volante gua/material cimentcio = 0,35; 0,50 e 0,65
Durao: 20 semanas
Figura 2.15 Planejamento experimental realizado nos concretos com diferentes materiais
aglomerantes, em igualdade de resistncia compresso.
2.4.1 Cimento
6,5 100
6,0
90
5,5
4,0 60
3,5
50
3,0
2,5 40
2,0 30
1,5
20
1,0
10
0,5
2,74 12,00 34,39
0,0 0
0,1 1,0 10,0 100,0 1000,0
Dimetro das Partculas (
m)
Na Figura 2.16 observa-se que 95% das partculas do cimento tm dimenso inferior a
45 m, o que representa um resduo de 5% na peneira de malha 45 m, sem resduo na
peneira de malha 75 m.
Os resultados da anlise qumica por fluorescncia de raios X, expressos em xidos
percentuais, so apresentados na Tabela 2.11.
T Alita (C3S)
D Belita (C2S)
Counts
A Aluminato Triclcico (C3A)
E
1600 CP V - ARI C
F
F Ferro Aluminato Tetraclcico (C4AF)
O G Gipsita (CaSO4.2H2O)
A E
D G O xido de Clcio (CaO)
D
T DG P Portlandita (Ca(OH)2)
T D
TT C Carbonato de Clcio (CaCO3)
900 E C E Etringita (Ca3.Al2O3.3CaSO3.32H2O)
P A C O S Silicato de Clcio Hidratado (C-S-H)
E D O PG
G G T G F F A
A A AS D
F F D C F P
E D T A T
400 A A D T A T
C T D
O T T E C
C P DF CA
F G
A C O A O T G TA GT F
A F A P D G A
E T D GG A D AP F
E D A G C
S F S
T EA O T G A A D T D DG P A AG T
F GA
100 E G A P A T FA D
D A T TF F
G A A T T
T DD G D D G TA T
G G
0
10 20 30 40 50 60
Position [2Theta]
TG /% DTG /(%/min)
Mass Change: -0.55 % Mass Change: -0.29 %
100.00 0.0
Peak: 249.6 C
99.50
Decomposio -0.05
da Singenita
-0.15
98.00
Ca(OH)2 = 1,19% Mass Change: -2.15 %
Decomposio do
CaCO3 = 4,88% Carbonato de Clcio
97.50
-0.20
Singenita K2SO4.CaSO4.H2O
7,5 100
7,0
90
6,5
70
5,0
4,5 60
4,0
50
3,5
3,0 40
2,5
30
2,0
1,5 20
1,0
10
0,5 1,82 6,68 18,01
0,0 0
0,1 1,0 10,0 100,0 1000,0
Dimetro das Partculas (
m)
7,5 100
7,0
90
6,5
6,0 80 Porcentagem Passante Acumulada (%)
5,5
Porcentagem Retida (%)
70
5,0
4,5 60
4,0
50
3,5
3,0 40
2,5
30
2,0
1,5 20
1,0
10
0,5 1,89 10,00 51,18
0,0 0
0,1 1,0 10,0 100,0 1000,0
Dimetro das Partculas (
m)
Na Tabela 2.13 esto os dimetros referentes aos percentuais de 10%, 50% e 90%
das partculas, alm do dimetro mximo de ambos os lotes
A cal hidratada do lote 1 mais fina que a cal do lote 2. O dimetro referente a 10%
das partculas semelhante, assim como a dimenso relativa a 50%. No lote 2, a dimenso
equivalente a 90% das partculas foi de 51,18 m e, no lote 1, este valor foi de 18,01 m. O
dimetro mximo observado no lote 1 foi inferior ao valor referente a 90% das partculas do
lote 2, que tem 116,62 m como dimenso da maior partcula. Estas diferenas fsicas
alteram a rea especfica Blaine/BET da cal e, portanto, o lote 1 provavelmente tem maior
rea especfica que o lote 2.
A caracterizao, por difrao de raios X, da cal hidratada (lote 1) foi realizada nas
mesmas condies descritas para o cimento (ver item 2.2.4). O difratograma interpretado
est na Figura 2.21 e as fases identificadas esto na Tabela 2.14, com os respectivos
cdigos de referncia das fichas utilizadas. Foram identificados o hidrxido de clcio e o
carbonato de clcio, com ausncia de compostos de magnsio.
Counts
Cal Hidratada P
P Portlandita (Ca(OH)2)
C Carbonato de Clcio (CaCO3)
1600
P
C
900 C
P P
P
400 P
PC
C C P
C
100 C C C P
C C C
P C
0
10 20 30 40 50 60
Position [2Theta]
Lote 1 Lote 2
A primeira faixa de perda de massa at 350C, com pico na DTG prximo a 80C, se
refere gua livre presente nas cales. A segunda faixa, entre 350C e 610C, com pico
prximo a 520C, se deve decomposio da portlandita e, a terceira, acima de 610C, do
carbonato de clcio residual da matria prima, aps a calcinao, e eventual carbonatao
ocorrida durante a estocagem.
O teor de portlandita e carbonato de clcio nas cales foi obtido pela aplicao,
respectivamente, das equaes 1 e 2 apresentadas no item 2.2.1. A composio qumica da
cal hidratada do lote 1 foi de 73,94% de portlandita (4,11 x 17,99%) e 18,27% de carbonato
de clcio (2,27 x 8,05%). No lote 2, o teor de portlandita foi de 59,76% (4,11 x 14,54%) e o
teor de carbonato de clcio de 31,71% (2,27 x 13,97%).
O teor de xido de clcio (CaO) quimicamente combinado como portlandita (Ca(OH)2),
nas respectivas cales, foi obtido atravs da equao 2.4:
MCaO 56
CaO = .Ca(OH)2 = .Ca(OH)2 = 0,76.Ca(OH)2 equao 2.4
MCa( OH)2 74
CaO teor de xido de clcio combinado como portlandita (%);
MCaO massa molecular do xido de clcio (56);
MCa( OH)2 massa molecular da portlandita (74);
Ca(OH)2 teor de portlandita na cal hidratada (%).
MCaO 56
CaO = .CaCO 3 = .CaCO 3 = 0,56.CaCO 3 equao 2.5
MCaCO3 100
CaO teor de xido de clcio combinado como carbonato de clcio (%);
MCaO massa molecular do xido de clcio (56);
MCaCO3 massa molecular do carbonato de clcio (100);
CaCO3 teor de carbonato de clcio na cal hidratada (%).
100
CaO TOTAL = [CaO Ca( OH)2 + CaO CaCO3 ]. equao 2.6
MRe sidual
CaOTOTAL teor total de xido de clcio combinado como portlandita e carbonato de clcio (%);
CaO Ca( OH)2 teor de xido de clcio combinado como portlandita;
CaO CaCO 3 teor de xido de clcio combinado como carbonato de clcio;
MResidual massa residual aps ensaio termogravimtrico at 1.000C (%).
TG /% DTG /(%/min)
Mass Change: -1.10 %
100 0.0
Peak: 84.5 C Peak: 711.4 C -0.2
95 -0.4
Mass Change: -23.24 % -0.6
90 Decomposio do
Hidrxido de Clcio -0.8
-1.0
85
-1.2
Ca(OH)2 = 95,52%
Mass Change: -0.79 % -1.4
80 Decomposio do
Residual Mass: 74.85 % (999.1 C) Carbonato de Clcio -1.6
75 Peak: 530.9 C -1.8
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C
Filler quartzoso obtido pela moagem, em moinho de bolas, do resduo da areia normal
brasileira produzida pelo IPT Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo,
de massa especfica 2,70 kg/dm3, determinada por picnometria de gs hlio, rea especfica
Blaine de 125 m2/kg (NBR 7224/96 NBRNM 76/98) e rea especfica BET de 0,60 m2/g
(ASTM D 3663/03).
A anlise da distribuio granulomtrica das partculas do filler foi realizada em
equipamento Malvern MSS Mastersizer, com gua deionizada como meio dispersante. A
distribuio discreta e acumulada do tamanho das partculas, alm dos dimetros
correspondentes distribuio acumulada de 10%, 50% e 90% esto na Figura 2.24.
4,5 100
4,0 90
Porcentagem Passante Acumulada (%)
80
3,5
Porcentagem Retida (%)
70
3,0
60
2,5
50
2,0
40
1,5
30
1,0
20
0,5 10
2,41 20,93 124,37
0,0 0
0,1 1,0 10,0 100,0 1000,0
Dimetro das Partculas (
m)
De acordo com a Figura 2.24, 73% das partculas do filler encontram-se abaixo de 45
m e, 83% abaixo de 75 m, o que representa um resduo na peneira de abertura de malha
de 75 m de 17%.
A Tabela 2.15 mostra os resultados estatsticos da distribuio, incluindo o dimetro
mximo das partculas.
Counts
90000
Filler quartzoso Q Q quartzo
F feldspato
M mica
40000
Q
10000
F Q Q
Q Q Q Q
M F Q Q M Q
F M M F Q Q
MM FF F F F F M M F M Q M Q
0
10 20 30 40 50 60 70
Position [2Theta]
Areia quartzosa foi utilizada como agregado mido, previamente peneirada em peneira
com abertura de malha de 4,8 mm, utilizando-se a frao passante. Na seqncia, a areia
foi lavada para retirar os finos, principalmente do material argiloso, diminuindo assim a
demanda de gua de molhagem. A secagem foi realizada em estufa a 105C por perodo de
24 horas e, aps resfriada, estocada em caixa plstica com tampa para posterior utilizao.
A Tabela 2.17 apresenta as caractersticas fsicas do agregado mido.
50 100
45 90
Porcentagem Passante Acumulada (%)
40 80
Porcentagem Retida (%)
35 70
30 60
25 50
20 40
15 30
10 20
5 10
0,17 0,38 1,01
0 0
0,0 0,1 1,0 10,0
Abertura de malha das peneiras (mm)
Rocha grantica britada foi utilizada como agregado grado, previamente peneirada,
utilizando-se a frao passante na peneira de abertura de malha de 19,0 mm e retida na
peneira de 6,3 mm. Posteriormente foi lavada, seca em estufa a 105C por 24 horas e, aps
resfriamento, estocada em caixa plstica com tampa. A Tabela 2.19 apresenta as
caractersticas fsicas do agregado mido.
60 100
55 90
50
Porcentagem Passante Acumulada (%)
80
45
Porcentagem Retida (%)
70
40
35 60
30 50
25 40
20
30
15
20
10
5 10
8,56 13,11 17,82
0 0
1,0 10,0 20,0 30,0
Abertura de malha das peneiras (mm)
Como aditivo dispersante foi utilizado o Glenium 51, um superplastificante de base ter
carboxlico modificado (policarboxilato). Segundo o fabricante, isento de cloretos, com
densidade variando entre 1,067 e 1,107 kg/dm3, teor de slidos entre 28,5 e 31,5% da sua
massa, e pH entre 5 e 7, em conformidade com a NBR 11768/92.
Sua dosagem recomendada de 0,5 a 1,0 litro para cada 100 quilos de material
cimentcio, ou seja, entre 0,54% e 1,08%, adicionado ao concreto aps a homogeneizao
prvia de todos os materiais.
56
AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS (ASTM) Standard test method for
surface area of catalysts and catalyst carriers. ASTM D 3663 03. United States, 2003.
___. Agregado em estado solto Determinao da massa unitria. NBR 7251. Rio de
Janeiro, 1982.
___. Cal hidratada para argamassas Requisitos. NBR 7175. Rio de Janeiro, 2003.
___. Cimento Portland de alta resistncia inicial. NBR 5733. Rio de Janeiro, 1991.
___. Cimento Portland Determinao dos tempos de pega. NBR 11581 (NBRNM 65).
Rio de Janeiro, 2003
ISAIA, G. C.; GASTALDINI, A. L. G. Critical analysis on HPC with very high contents of
mineral additions (Part I). Mix proportion and carbonation. IBRACON Materials Journal,
Vol. 2, Number 1, p. 09 19, September, 2006.
JIANG, L.; LIU, Z.; YE, Y. Durability of concrete incorporating large volumes of low-
quality fly ash. Cement and Concrete Research, Vol. 34, Issue 8, p. 1467 1469, August
2004.
LAWRENCE, P.; CYR, M.; RINGOT, E. Mineral admixture in mortars. Effect of inert
materials on short-term hydration. Cement and Concrete Research, Vol. 33, Issue 12, p.
1939 1947, December 2003.
MIRA, P.; PAPADAKIS, V. G.; TSIMAS, S. Effect of lime putty addition on structural and
durability properties of concrete. Cement and Concrete Research, Vol. 32, Issue 5, p. 683
689, May 2002.
ZHANG, Y. M.; SUN, W.; YAN, H. D. Hydration of high-volume fly ash cement pastes.
Cement & Concrete Composites, Vol. 22, Issue 6, p. 445 452, December 2000.
3 Caracterizao da cinza volante
3.1 Introduo
Nitrognio
Termogravimetria
TG / DSC
Atmosfera Oxidante
Morfologia Massa Distribuio rea especfica Anlise Termogravimetria Difrao Ensaio Atividade
MEV / EDS especfica granulomtrica Blaine / BET qumica TG / DTG de raios X Chapelle pozolnica
Absoro Absoro
Atmica Atmica
100
Umidade
B 95
Gs adsorvido pelo carvo mineral
90
85
Volatilizao contnua
TG (%)
80 da matria carbonosa
75
TG /%
70
100
65
111 373 Massa Residual: 64,04%
60
90 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperatura (C)
80
Atmosfera de
70
NITROGNIO
50
40
Atmosfera de
A OXIGNIO Residual Mass: 28.80 % (998.5 C)
30
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C
Figura 3.2 Termogravimetria do carvo mineral utilizado na unidade Guaba da Aracruz municpio
de Guaba, Estado do Rio Grande do Sul.
TG /% DSC /(uV/mg)
Mass Change: -5.55 % exo
100 0
DSC
90
Peak: 425.2 C -5
80
Mass Change: -43.99 %
70 -10
60
-15
50
Mass Change: -21.42 %
40 -20
TG Residual Mass: 28.80 % (998.5 C)
30 Peak: 260.7 C
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C
A anlise morfolgica das partculas da cinza volante foi realizada por microscopia
eletrnica de varredura, em equipamento LEO 440, com detectores de eltrons secundrios
e retroespalhados e catodoluminescncia. H acoplado ao microscpio, um sistema de
microanlise por EDS (OXFORD Isis) integrado com WDS (Microspec 600i). Esta tcnica de
caracterizao microestrutural permite aumentos da ordem de 300 mil vezes, sendo capaz
de avaliar materiais finamente particulados com preciso nas imagens (GOODHEW;
HUMPHREYS, 1988).
A forma e a textura superficial das partculas da cinza volante, obtidas pela anlise de
eltrons secundrios, podem ser vistas na Figura 3.4. Embora se tenham partculas
esfricas com superfcie lisa, h tambm inmeras partculas irregulares e de superfcie
rugosa, o que aumenta consideravelmente a rea exposta do gro quando comparada a
uma partcula esfrica de superfcie lisa e de volume/dimetro equivalente.
10 m A 10 m
B
B
10 m C
10 m
Plerosfera
Figura 3.4 Imagens de eltrons secundrios da cinza volante. Observam-se partculas originadas da
cinza fundida: esfricas e plerosfera (a massa fundida envolve as partculas esfricas
menores). Laboratrio de caracterizao tecnolgica (LCT) Escola Politcnica USP.
Na Figura 3.4 (A) observa-se uma aglomerao de partculas enquanto a Figura 3.4
(B) mostra partculas isoladas, esfricas e de superfcie lisa. Na Figura 3.4 (C) e no seu
detalhe (Figura 3.4 (D)) observa-se uma partcula de grande dimenso, que sofreu fuso
parcial aglomerando partculas de menor dimetro.
Alm da forma e dimenso das partculas, tambm importante analisar a distribuio
64
dos principais elementos qumicos presentes na cinza volante. Essa anlise, determinada
qualitativamente atravs do EDS, emite feixes de raios X caractersticos para cada elemento
sobre a partcula analisada e obtm-se a imagem de distribuio referente presena do
elemento, at uma espessura varivel entre 2 e 8 m. Conforme a Figura 3.5 observa-se
que h homogeneidade na distribuio espacial dos elementos analisados e,
quantitativamente, em teores decrescentes de silcio, alumnio e ferro. A borda da partcula
representada na Figura 3.5 decorre do tratamento da imagem, no se caracterizando como
concentrao de um dos elementos. A imagem de eltrons secundrios mostra que h
partculas sobrepostas e a superior nitidamente rica em silcio, como observado na
distribuio espacial do respectivo elemento.
Kutchko e Kim (2006) afirmam que o ferro no condensa na superfcie, mas faz parte
da estrutura interna das partculas da cinza volante. Ao observar a partcula esfrica da
Figura 3.5, com dimetro prximo a 6 m, conclui-se que o feixe de raios X pode atingir uma
profundidade equivalente ao raio do gro. Havendo concentrao de ferro na superfcie da
partcula, a disposio espacial deveria apresentar maior quantidade de ferro na regio
prxima borda, porm, esta situao no se confirma. Assim sendo, h distribuio
homognea deste elemento por toda a estrutura da pozolana.
10 m
Si Al Fe
Figura 3.5 Imagens obtidas por EDS ilustrando a distribuio dos elementos predominantes da
cinza volante. Laboratrio de caracterizao tecnolgica (LCT) Escola Politcnica
USP.
Cmara de Cmara de
expanso VR conhecido expanso
PF = P 1 PF = P 2
Vlvula de Vlvula de
Fechada Aberta
expanso expanso
PATMOSFRICA VP conhecido PF = P 2
Porta-amostra A Porta-amostra B
Com a abertura da vlvula de expanso desta cmara (Figura 3.6 (B)), o hlio passar
a preencher o conjunto amostra/porta-amostra, aguardando-se o equilbrio, com
mensurao da presso (P2).
Conhecendo-se o nmero de mols de hlio presente no sistema determina-se o
volume ocupado pela amostra, atravs da equao 3.2:
P2 .VR P2 .(VP VA )
n= + equao 3.2
R.T R.T
n nmero de mols (mol) determinado atravs da equao 1
2
P2 presso na cmara de expanso (kgf/cm )
3
VR volume da cmara de expanso (cm )
R constante universal dos gases
T temperatura na cmara de expanso (K)
3
VP volume do porta-amostra (cm )
3
VA volume ocupado pela amostra (cm )
66
5,5 100
5,0 90
70
3,5
60
3,0
50
2,5
40
2,0
30
1,5
1,0 20
0,5 10
6,16 44,25 163,20
0,0 0
0,1 1,0 10,0 100,0 1000,0
Dimetro das Partculas (
m)
A rea especfica, conforme preconiza a norma NBR 7224/96 (NBRNM 76/98), foi
determinada pelo permeabilmetro Blaine com o qual medido o tempo requerido para uma
determinada quantidade de ar fluir atravs de uma camada de amostra compactada, de
dimenses especificadas e porosidade calculada. Deste mtodo obteve-se como resultado a
rea especfica Blaine de 678 m2/kg, atravs da mdia de 2 amostras.
J o mtodo BET Stephen Brunauer, Paul Hugh Emmett e Edward Teller publicado
em 1938 baseia-se na adsoro fsica de molculas de um gs inerte na superfcie externa
e na superfcie interna de todos os poros abertos e interligados das partculas do slido
ensaiado. De acordo com a Figura 3.8 observa-se que h poros que no so recobertos
pelas molculas do nitrognio. H, portanto, poros abertos que so considerados fechados
desde que a abertura do poro seja inferior ao dimetro do tomo de nitrognio (raio atmico
do nitrognio: 65 x 10-12 m).
8
Na fabricao do cimento pozolnico CP IV, a cinza volante, normalmente em teor de 35% e 40%,
moda em conjunto com o clnquer, o que aumenta sua eficincia como ponto preferencial de
nucleao e como pozolana.
68
Figura 3.8 Camada monomolecular de nitrognio adsorvido estimada atravs do mtodo BET.
B
Completo cobrimento da
A amostra e preenchimento
de todos os poros
Multicamadas adsorvidas com
preenchimento dos microporos
Para a cinza volante em questo a rea especfica BET foi de 3,63 0,02 m2/g.
Como a rea especfica BET considera a superfcie interna dos poros abertos e
interligados da cinza volante, o resultado 5,4 vezes maior que a determinada no ensaio
Blaine.
O ensaio de adsoro fsica de molculas d-se em estado esttico e em temperatura
69
criognica, com recobrimento total da rea exposta da cinza volante pelas molculas de
nitrognio, porm, a porosidade interna, sem contato com a rea externa no recoberta, o
que pode resultar em desvios na determinao da rea de partculas com porosidade
interna.
No ensaio Blaine, baseado no fluxo contnuo de ar, no h considerao da rea
situada em reentrncias e em poros internos conectados com a rea externa, resultando em
rea especfica inferior determinada atravs da teoria BET.
Portanto, a rea especfica BET mais representativa quanto disponibilidade para
contato de partculas com o meio aquoso e interao com as espcies qumicas presentes.
Com a anlise qumica por fluorescncia de raios X (Tabela 3.2), na qual os resultados
so expressos em xidos percentuais, normalizados a 100%, observa-se que a cinza
volante composta principalmente por slica e alumina (88,70%), com teor de xido de
clcio de 3,99%.
3.3.6 Termogravimetria
TG /%
100.5
100.0
99.5 Atmosfera de
NITROGNIO
99.0 Residual Mass: 98.20 % (998.9 C)
98.5
Atmosfera de
98.0 OXIGNIO
Residual Mass: 97.98 % (998.4 C)
97.5
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C
Counts
3600
1600
M
Q
H H
400 M MM MM
Q
M Q Q Q H H QM Q
M Q Q MM M M M
Halo amorfo M M Q M M
23 2
0
10 20 30 40 50 60
Position [2Theta]
Figura 3.11 Difratograma da cinza volante da Aracruz Celulose Guaba Rio Grande do Sul.
Rietveld
Mulita
28,6%
Amorfos
57,7% Quartzo
13,6%
Hematita
0,1%
Figura 3.12 Difratograma da cinza volante e ilustrao da composio relativa na cinza volante.
Al 2 4,52
= = X = 6,78 (oxignio)
O 3 X
Si 1 1,48
= = X = 2,96 (oxignio)
O 2 X
Na Tabela 3.5 pode ser observada a distribuio da slica, alumina e ferro na fase
amorfa, bem como a quantidade de xidos que se encontram bem cristalizados.
foi determinado o teor de slica, alumnio e ferro solubilizados durante o ensaio acelerado na
formao de compostos hidratados.
Realizado o ensaio Chapelle obtm-se a soluo filtrada e o resduo filtrado. O resduo
foi lavado com cido clordrico (HCl), na proporo 1:50, seguido de lavagem com carbonato
de sdio (Na2CO3), e filtragem em balo volumtrico. Esta soluo foi acrescentada
soluo filtrada, diluda em balo volumtrico a 250 ml e os elementos silcio, alumnio e
ferro dosados por absoro atmica. Porm, este procedimento tambm solubiliza parte da
frao cristalina da cinza volante, superestimando o teor de reao dos compostos vtreos.
A correo desta parcela foi considerada por solubilizao da cinza volante in natura
seguindo-se o mesmo procedimento adotado para o resduo filtrado.
Os resultados dos solveis na cinza volante in natura, obtidos em p.p.m (partes por
milho) esto apresentados, em valores percentuais, na Tabela 3.7 e so tomados como
referncia para comparao com os resultados obtidos aps o ensaio Chapelle.
Tabela 3.7 Teor de solveis da cinza volante in natura, aps ataque com HCl (1:50) e lavagem com
Na2CO3.
Cinza Volante
Determinaes
Amostra 1 (%) Amostra 2 (%) Mdia (%)
Silcio 0,31 0,48 0,39
Alumnio 0,19 0,23 0,21
Ferro 0,09 0,10 0,10
Tabela 3.8 Teor de solveis, expressos em xidos, da cinza volante in natura aps ataque com HCl
(1:50) e lavagem com Na2CO3 e percentual referente ao total determinado por
fluorescncia de raios X.
Composio Valor Mdio TOTAL Frao do TOTAL
Qumica (%) Cinza Volante (%) (%)
SiO2 0,84 63,60 1,32
Al2O3 0,39 25,10 1,55
Fe2O3 0,14 2,70 5,19
TOTAL 1,37 91,40 1,50
Tabela 3.9 Teor percentual dos elementos solubilizados da cinza volante aps o ensaio Chapelle.
Cinza Volante
Determinaes
Amostra 1 (%) Amostra 2 (%) Mdia (%)
Silcio 2,12 2,14 2,13
Alumnio 2,64 2,61 2,62
Ferro 0,39 0,39 0,39
Tabela 3.10 Teor percentual dos elementos solubilizados da cinza volante, expressos em xidos
determinados aps ensaio Chapelle, calculados em relao aos teores da fase vtrea.
Composio Valor Mdio FASE VTREA Frao da FASE VTREA
Qumica (%) Cinza Volante (%) (%)
SiO2 4,55 42,00 10,83
*
Al2O3 4,95 4,50 110,00
Fe2O3 0,56 2,60 21,54
TOTAL 10,06 57,70 17,44
*
O valor acima de 100% indica que parte da fase cristalina foi dissolvida.
Tabela 3.11 Teor de solveis, expressos em xidos, da cinza volante in natura, aps ensaio
Chapelle e o consumido por atividade pozolnica. Percentual referente aos da frao
vtrea.
Atividade FASE VTREA Frao da
Composio Chapelle In natura
Pozolnica Cinza Volante FASE VTREA
Qumica (%) (%)
(%) (%) (%)
SiO2 4,55 0,84 3,71 42,00 8,83
Al2O3 4,95 0,39 4,56 4,50 101,33
Fe2O3 0,56 0,14 0,42 2,60 16,15
TOTAL 10,06 1,37 8,69 57,70 15,06
Tabela 3.12 Teor de solveis da pasta com cinza volante e hidrxido de clcio p.a. aps dissoluo
com HCl (1:50) e lavagem com Na2CO3.
Pasta Cinza Volante + Hidrxido de Clcio
Determinaes
Amostra 1 (%) Amostra 2 (%) Amostra 3 (%) Mdia (%)
Silcio 3,97 4,73 4,48 4,39
Alumnio 1,11 1,19 1,16 1,15
Ferro 0,21 0,22 0,21 0,21
Tabela 3.13 Teor de solveis, expressos em xidos, da cinza volante in natura, da pasta com cinza
volante e hidrxido de clcio p.a. e o consumido por atividade pozolnica. Percentual
referente aos da frao vtrea.
Cinza Volante Cinza Volante Atividade FASE VTREA Frao da FASE
Composio
Frao Hidratada In natura Pozolnica Cinza Volante VTREA
Qumica
(%) (%) (%) (%) (%)
SiO2 9,39 0,84 8,55 42,00 20,36
Al2O3 2,18 0,39 1,79 4,50 39,78
Fe2O3 0,30 0,14 0,16 2,60 6,15
TOTAL 11,87 1,37 10,50 57,70 18,20
78
A reao da cinza volante aps 182 dias resultou em maior reao do alumnio vtreo
(39,8%) em relao slica amorfa (20,4%), exatamente como ocorreu com o ensaio
Chapelle, porm, com variao nos respectivos graus de reao.
O ensaio em pasta favorece a determinao do grau de reao da slica vtrea que, ao
longo de 6 meses, reagiu praticamente o dobro do valor determinado no ensaio Chapelle. J
a reao da alumina e ferro vtreos ficou bem aqum dos valores determinados no ensaio
acelerado. Portanto, a diluio da cinza volante e a ao da temperatura, considerados no
ensaio Chapelle Modificado, atuam principalmente na reao da alumina e ferro vtreos,
subestimando a interao da slica com a cal.
Os resultados experimentais da Tabela 3.13 mostram que a atividade pozolnica no
estudo em pasta est relacionada a 81% da reao da slica, a 17% da alumina e 2% ao
ferro.
Tabela 3.14 Teor de xidos dissolvidos e percentual correspondente frao vtrea da cinza
volante.
Chapelle (%) Reao 182 dias (%)
Composio AMORFOS
Frao Frao da Frao Frao da FASE
Qumica (%)
Hidratada FASE VTREA Hidratada VTREA
SiO2 42,00 3,71 8,83 8,55 20,36
Al2O3 4,50 4,56 101,33 1,79 39,78
Fe2O3 2,60 0,42 16,15 0,16 6,15
TOTAL 49,10 8,69 17,70 10,50 21,39
No ensaio Chapelle houve reao de 17,7% da fase vtrea e na pasta hidratada por 6
meses, 21,4%. Observa-se que a reatividade dos elementos constituintes varia
significativamente. No ensaio acelerado h maior interao da alumina e ferro amorfos com
a cal enquanto que, na pasta hidratada, a slica vtrea a principal responsvel pelo
consumo de hidrxido de clcio.
De ambos os ensaios conclui-se que, na prtica, por atividade pozolnica, a slica
vtrea reage lentamente (8,8% no ensaio Chapelle e 20,3% no ensaio em pasta),
demandando um longo perodo de tempo para atingir um grau de reao representativo. J
com o alumnio, a reao mais rpida, com reao de 100% no ensaio Chapelle e 40% ao
longo de 6 meses.
Portanto, ao realizar o ensaio Chapelle para selecionar uma cinza volante a ser
utilizada na composio de um material cimentcio preciso considerar que a maior parcela
de cal consumida deve-se reao do alumnio que, para fins de desempenho, tem carter
secundrio. A potencialidade reativa da slica amorfa no adequadamente caracterizada
no ensaio acelerado. A reao da slica vtrea com o hidrxido de clcio durante a reao
em pasta melhor representa a atividade pozolnica da cinza volante quando empregada em
substituio parcial ao clnquer.
80
DMXIMO 409,45 m
2
rea especfica Blaine 678 m /kg
2
rea especfica BET 3,63 m /g
CINZA VOLANTE in natura
K2O 1,39%
QUMICAS
SO3 0,30%
Na2O 0,24%
Chapelle Modificado 365 mg CaO/g pozolana
Fase Quartzo (13,6%)
Cristalina Mulita (28,6%)
Difrao de raios X 42,3% Hematita (0,1%)
SiO2 vtreo 42,0%
Fase
Al2O3 vtreo 4,5% 49,1%
Mtodo Rietveld Vtrea
Fe2O3 vtreo 2,6%
57,7%
Demais fases vtreas 8,6%
1
SiO2 vtreo 3,71% (8,83%)
2
Al2O3 vtreo 4,56% (101,33%)
Grau de Ensaio Chapelle Modificado 3
Fe2O3 vtreo 0,42% (16,15%)
Reao TOTAL
4
17,70% (15,06%)
5
1
FASE SiO2 vtreo 8,55% (20,36%)
Reao por 182 dias 2
VTREA Al2O3 vtreo 1,79% (39,78%)
3
Fe2O3 vtreo 0,16% (6,15%)
45% Ca(OH)2 + 55% Cinza Volante 4 5
TOTAL 21,39% (18,20%)
1
Percentual sobre 42,0% de SiO2 da frao vtrea
2
Percentual sobre 4,5% de Al2O3 da frao vtrea
3
Percentual sobre 2,6% de Fe2O3 da frao vtrea
4
Percentual sobre a frao vtrea de SiO2 + Al2O3 + Fe2O3 (49,1%)
5
Percentual sobre a frao vtrea TOTAL (57,7%)
81
3.5 Concluses
AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS. Standard specification for coal
fly ash and raw or calcined natural pozzolan for use in concrete. ASTM C 618 05.
United States, 2003.
___. Standard test method for surface area of catalysts and catalyst carriers. ASTM D
3663 03. United States, 2003.
FU, X.; WANG, Z.; TAO, W.; YANG, C.; HOU, W.; DONG, Y.; WU, X. Studies on blended
cement with a large amount of fly ash. Cement and Concrete Research, Vol. 32, Issue 7,
p. 1153 1159, July 2002.
KIHARA, Y. O estudo das cinzas volantes brasileiras. Cermica, Vol. 32, n 193,
Fevereiro 1986.
KUTCHKO, B. G.; KIM, A. G. Fly ash characterization by SEM EDS. Fuel, Vol. 85,
Issues 17 18, p. 2537 2544, December 2006.
LAWRENCE, P.; CYR, M.; RINGOT, E. Mineral admixture in mortars. Effect of inert
materials on short-term hydration. Cement and Concrete Research, Vol. 33, Issue 12, p.
1939 1947, December 2003.
MALEK, R. I.; KHALIL, Z. H.; IMBABY, S. S.; ROY, D. M. The contribution of class-F fly
ash to the strength of cementitious mixtures. Cement and Concrete Research, Vol. 35,
Issue 6, p. 1152 1154, June 2005.
4.1 Introduo
Nas pozolanas com composio qumica varivel, caso da cinza volante, ocorre a
reao da slica, alumina e ferro vtreos, com formao de hidratos distintos, porm de forma
anloga, ou seja (MASSAZZA, 1998; MINDESS; YOUNG, 1981; FU et al., 2002):
Para que estas reaes ocorram deve haver a dissoluo da slica, alumina e ferro
vtreos na interface com a soluo. Essa solubilizao depende da alcalinidade da gua de
mistura (BROUWERS; VAN EIJK, 2003).
A influncia do pH na dissoluo da cinza volante foi avaliada por Fraay; Bijen e de
Haan (1989) em solues de hidrxido de sdio (NaOH) e hidrxido de potssio (KOH), com
e sem a adio de hidrxido de clcio. Os autores concluram que a solubilizao expressiva
da cinza volante requer pH mnimo de 13,3. A adio de cal s solues saturadas de
hidrxido de sdio ou potssio diminui a quantidade de silcio e alumnio dissolvidos. Este
comportamento foi atribudo precipitao do silicato de clcio hidratado sobre as partculas
da cinza volante, dificultando a solubilizao das fases vtreas.
A fase vtrea da cinza volante relativamente estvel sob a ao de hidrxido de
clcio e a velocidade de solubilizao da sua estrutura amorfa neste sistema bastante
lenta, j que a soluo saturada tem pH igual a 12,6 a 25C (ANTIOHOS; TSIMAS, 2004; FU
et al., 2002; GLASSER, 2003).
A cinza volante e o hidrxido de clcio quando misturados em meio aquoso, resultam
na rpida dissociao inica do hidrxido de clcio provendo ons clcio e hidroxila para a
soluo. Os ons clcio, positivos, so rapidamente adsorvidos pela superfcie das partculas
da cinza volante (MASSAZZA, 1998), de potencial zeta predominantemente negativo, da
87
- -2
SiO2 + 2OH SiO3 + H2O
- -
Al2O3 + 2OH 2AlO2 + H2O
+3 -
Fe2O3 + 3H2O 2Fe + 6 OH
+2 -
CaO + H2O Ca + 2OH
Tabela 4.1 Compostos hidratados possveis de serem formados na atividade pozolnica da cinza
volante com o hidrxido de clcio.
Composto Mineral Frmula Qumica Autores
Malek et al. (2005)
C4AH13
Aluminato de clcio hidratado --- Massazza (1998)
(hexagonal)
Uchikawa (1986)
Malek et al. (2005)
Aluminato de clcio hidratado Hidrogranada C3AH6 Biernacki et al. (2001)
Uchikawa (1986)
Malek et al. (2005)
Slico-aluminato de clcio hidratado Katoita C3ASH4
Biernacki et al. (2001)
Bentz e Remond (1997)
Stratlingita
Slico-aluminato de clcio hidratado C2ASH8 Uchikawa (1986)
Gehlenita
Malek et al. (2005)
Malek et al. (2005)
Silicato de clcio hidratado --- C-S-H Biernacki et al. (2001)
Uchikawa (1986)
Silicato de clcio hidratado --- C1,7SH4 Bentz e Remond (1997)
Silicato de clcio hidratado secundrio --- C1,1SH3,9 Bentz e Remond (1997)
Uchikawa (1986)
Monocarboaluminato de clcio hidratado --- C3A.CaCO3.H12
Massazza (1998)
88
*
1,1 CH + S + 2,8 H C1,1SH3,9 (C-S-HSECUNDRIO C/S = 1,1)
*
2 CH + AS + 6 H C2ASH8 (Stratlingita)
com relao de massa limite de 0,79 g de Ca(OH)2/g de cinza volante para a completa
reao. Helmuth apud Biernacki; Williams e Stutzman (2001) sugere as seguintes equaes
gerais:
*
x CH + y S + z H CxSyHx+z (C-S-HSECUNDRIO)
*
AS2 + 3 CH + z H CxSyHx-5 + C2ASH8 (C-S-HSECUNDRIO + Stratlingita)
supondo que a cinza volante possua 50 e 30%, respectivamente, de slica e alumina vtrea,
com consumo de 0,83 g de Ca(OH)2/g de cinza volante, assumindo que x/y = 1. Se x/y = 1,3,
a relao limite para o consumo de hidrxido de clcio de 0,95 g de Ca(OH)2/g de cinza
volante.
Estequiometricamente, a interao do sistema hidrxido de clcio/cinza volante
consome, em meio aquoso, 0,804 g de Ca(OH)2/g de cinza volante. Independentemente da
proporo de mistura hidrxido de clcio/cinza volante, da relao gua/slidos, temperatura
de cura e idade de maturao, a taxa de consumo de hidrxido de clcio de 8,04 mg/g de
cinza volante para 1% de reao. Este consumo de hidrxido de clcio constante porque a
relao molar Ca/Si do silicato de clcio hidratado formado pela atividade pozolnica da
cinza volante inalterada (KOBAYAKAWA et al., 2003).
*
CH = Ca(OH)2; S = SiO2; H = H2O; A = Al2O3
89
0,45
0,40
0,35
g CH / g Cinza volante
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
Idade (dias)
Figura 4.1 Massa de hidrxido de clcio consumido por unidade de massa de cinza volante em
funo do tempo e de vrias relaes Ca(OH)2/cinza volante, para temperatura de cura
de 25C (adaptado de BIERNACKI; WILLIAMS; STUTZMAN, 2001).
0,45
Ca(OH)2 / g de cinza volante (gramas)
0,40
0,35
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
CHCONSUMIDO fCH 1
CV = x x x100 equao 4.1
CHINICIAL fCV
CV grau de reao da cinza volante (%);
CHCONSUMIDO hidrxido de clcio consumido na reao pozolnica;
CHINICIAL hidrxido de clcio inicial do sistema;
fCH frao inicial de hidrxido de clcio no sistema;
fCV frao inicial de cinza volante no sistema;
relao estequiomtrica do consumo, em gramas, de Ca(OH)2 / g de cinza volante ( = 1,12).
e aluminatos vtreos so gradualmente dissolvidos pela soluo bsica dos poros formando
hidratos (HANEHARA et al., 2001).
Logo, a cintica de reao entre o hidrxido de clcio e a cinza volante depende de
uma srie de fatores que atuam de forma a controlar a taxa de reao. Os principais
agentes atuantes sobre a atividade pozolnica so:
Temperatura; o seu aumento acelera o consumo de hidrxido de clcio e em
conseqncia h aumento da quantidade de gua combinada, ou seja, maior
quantidade de hidratos (KOBAYAKAWA et al., 2003);
Relao hidrxido de clcio / cinza volante; quanto maior a quantidade de
hidrxido de clcio na mistura, maior ser a taxa de solubilizao da fase vtrea
das partculas da cinza volante (BIERNACKI; WILLIAMS; STUTZMAN, 2001);
pH do meio; a solubilizao dos compostos amorfos da cinza volante, na presena
de hidrxido de clcio, requer valor de pH mnimo de 13,2 para se ter uma
dissoluo significativa das fases. Abaixo deste valor, a dissoluo bastante
lenta (BROUWERS; VAN EIJK, 2003).
Teor de fase vtrea da pozolana e de xido de clcio na cinza volante, fatores
determinantes da sua reatividade. A composio da fase vtrea tambm
importante, pois o aumento do teor de xido de ferro (Fe2O3) diminui a reatividade.
As fases cristalinas como a mulita, quartzo, hematita e magnetita so inertes
(UCHIKAWA, 1986).
4.4.1.1 Termogravimetria
22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante 45% Hidrxido de Clcio + 55% Cinza Volante
TG /% TG /%
100 100
98 98
96 96
94 94
92 7 dias 92 7 dias
90 14 dias 90 28 dias
88 28 dias 88 56 dias
86 56 dias 86 154 dias
84 77 dias 84 182 dias
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C Temperature /C
-0.2 -0.2
-0.6 -0.6
-0.8 -0.8
Hidratos Portlandita
-1.0 -1.0 Faixa 1 Faixa 2 Faixa 3
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C Temperature /C
12 50
35
8
30
6 25
20
4
15 CH = -1,12x10-05.dia3 + 2,28x10-03.dia2 - 0,250.dia + 13,4
R = 0,972
H2O = 0,457.dia0,591 10
2
R = 0,989
5
0 0
0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182 0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182
Idade (dias) Idade (dias)
22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante 22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante
45% Hidrxido de Clcio + 55% Cinza Volante 45% Hidrxido de Clcio + 55% Cinza Volante
Figura 4.4 gua combinada (C-S-H + aluminatos) e portlandita remanescente nos sistemas
pozolnicos em funo do tempo de reao.
22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante 45% Hidrxido de Clcio + 55% Cinza Volante
28
26
A B C
Hidrxido de Clcio Consumido (%)
24
22
20
18
16
14
12
10
8
6
4 CH = 1,905.H2O - 0,105 CH = 2,409.H2O - 0,433 CH = 2,422.H2O - 1,057
R = 0,969 R = 0,982 R = 0,976
2
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
gua Combinada - C-S-H + Aluminatos (%) gua Combinada - C-S-H + Aluminatos (%) gua Combinada - C-S-H + Aluminatos (%)
Figura 4.5 Hidrxido de clcio consumido em funo da gua quimicamente combinada (C-S-H +
aluminatos).
94
0,40 0,40
Taxa de Reao - gua Combinada (%/dia)
22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante 22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante
0,35 45% Hidrxido de Clcio + 55% Cinza Volante 0,35
0,30 0,30
0,25 0,25
0,20 0,20
0,15 0,15
0,10 0,10
0,05 0,05
0,00 0,00
0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182 0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182
Idade (dias) Idade (dias)
Figura 4.6 Taxa de reao para formao de compostos hidratados (C-S-H + aluminatos) e de
consumo de portlandita em funo da evoluo da reao.
O maior teor de hidrxido de clcio aumenta a taxa de formao do C-S-H e das fases
aluminato nos primeiros 56 dias de reao. A partir dessa idade a taxa de reao
assemelha-se da pasta com cal hidratada. A taxa de consumo de portlandita maior na
pasta com maior concentrao de cal no sistema, mantendo essa tendncia ao longo do
perodo de reao analisado. Em ambos os sistemas, as taxas de reao referentes gua
quimicamente combinada e portlandita consumida decrescem gradativamente. Na pasta
com hidrxido de clcio e cinza volante, observa-se que ambas as taxas so mnimas a
partir de 154 dias e tendem nulidade aos 182 dias.
Nas idades inicias h rpida solubilizao do hidrxido de clcio, provendo grande
quantidade de ons clcio para a soluo, os quais so rapidamente adsorvidos pelas
partculas negativas da cinza volante, e de hidroxilas que atuam sobre os compostos
amorfos da pozolana, solubilizando-a (BERRY et al., 1994).
Na presena de slica e alumina na soluo, aliadas aos ons clcio, ocorre a
precipitao dos hidratos sobre os gros da cinza volante, dando incio formao da
estrutura resistente do sistema. O incremento gradual na quantidade de hidratos restringe
95
gradativamente a interao das hidroxilas com a fase vtrea da cinza volante, reduzindo a
taxa de solubilizao dos slico-aluminatos vtreos e, por conseqncia, decrscimo da taxa
de precipitao de compostos hidratados.
A Figura 4.7 (A) mostra o consumo de hidrxido de clcio por grama de cinza volante
durante a reao dos sistemas pozolnicos.
0,80 0,80
0,60 0,60
0,50 0,50
0,40 0,40
0,30 0,30
0,20 0,20
0,10 A 0,10 B
0,00 0,00
0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182 0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182
Idade (dias) Idade (dias)
22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante 22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante
45% Hidrxido de Clcio + 55% Cinza Volante 45% Hidrxido de Clcio + 55% Cinza Volante
Figura 4.7 Evoluo da quantidade de hidrxido de clcio combinado para cada grama de cinza
volante ao longo do tempo.
valor prtico.
600
550
Figura 4.8 Consumo de xido de clcio pela cinza volante na atividade pozolnica durante a reao
de 182 dias e atravs de ensaio Chapelle Modificado.
O grau de reao da cinza volante foi estimado pelo modelo proposto por Biernacki;
Williams e Stutzman (2001). Os resultados em funo da evoluo da reao, calculados
pela equao 4.1, esto na Figura 4.9.
100
90
80
Grau de reao (%)
70
60
50
40
30
20
10
0
0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182
Idade (dias)
22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante
45% Hidrxido de Clcio + 55% Cinza Volante
Figura 4.9 Grau de reao da cinza volante com a evoluo da atividade pozolnica.
Na pasta com reagente p.a., o grau de reao da cinza volante atingiu 100% aos 114
dias, j que os resultados aos 154 e 182 dias evidenciaram no haver mais consumo de cal,
ou seja, atingiu-se o consumo assinttico. Este grau de reao, relacionado ao consumo
97
mximo de portlandita, no est relacionado com a reao total da fase vtrea da cinza
volante. Na idade de 182 dias, houve reao de 18% da frao vtrea da cinza volante,
como determinado pela anlise de solveis apresentado no Captulo 3. Portanto, o consumo
limite apenas determina a capacidade de fixar cal em funo da distribuio granulomtrica
e da rea especfica BET da pozolana ensaiada. de se esperar um aumento no consumo
limite caso seja realizada uma moagem na cinza volante em questo.
Na pasta com cal hidratada, o grau de reao foi de 32% aos 77 dias. Na pasta com
hidrxido de clcio p.a., nesta mesma idade, o grau de reao foi de 77%, um valor 2,4
vezes maior em relao pasta com cal hidratada. Isto mostra que a maior concentrao de
cal no sistema favorece a atividade pozolnica da cinza volante desde as primeiras idades.
A evoluo da reao, por difrao de raios X, da pasta com cal hidratada e cinza
volante mostrada na Figura 4.10. A descrio dos compostos formados/identificados
encontra-se na Tabela 4.2.
Q P
Hc S
M C Hc
S Mc P C Hc S
C Mc C M P
Mc Mc P HQ Q H Q
Q M C P Q H Q C
Hc M
P M P M M M M MM M
Q M M M M M Q
77 dias
56 dias
Contagem
28 dias
14 dias
7 dias
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75
Posio ( 2)
P Portlandita H Hematita
C Carbonato de Clcio S Silicato de Clcio Hidratado
Q Quartzo Hc Hemicarboaluminato de Clcio Hidratado
M Mulita Mc Monocarboaluminato de Clcio Hidratado
Figura 4.10 Evoluo da reao, por difrao de raios X, da pasta de cal hidratada e cinza volante.
98
Monocarboaluminato Mulita
36
Portlandita
34
32
30
Sqrt 28
(Counts)
Counts) 26
24
22
77 dias 20
56 dias 18
16
28 dias
Idade 14
14 dias
Posio (2
(2)
12
7 dias 10
P
Mc Hc S M
C Hc
C Mc
Q S P P C Hc S
C M P
P P Q
Mc C HQ Q H Q
Mc H Q C
Q M P M M
Hc M M M M M M MM M P
Q M M P M Q P
182 dias
154 dias
Contagem
114 dias
56 dias
28 dias
7 dias
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75
Posio ( 2)
P Portlandita H Hematita
C Carbonato de Clcio S Silicato de Clcio Hidratado
Q Quartzo Hc Hemicarboaluminato de Clcio Hidratado
M Mulita Mc Monocarboaluminato de Clcio Hidratado
182 dias
154 dias
Contagem
114 dias
56 dias
28 dias
P Portlandita
27 28 29 30 31
Posio ( 2)
Figura 4.13 Detalhe do pico de 100% de intensidade do C-S-H formado no sistema pozolnico.
22% Cal hidratada + 78% Cinza volante 45% Hidrxido de clcio + 55% Cinza volante
Portlandita Portlandita
Posio: 34,08 2 Posio: 34,08 2
Contagem
Contagem
7 dias 14 dias 28 dias 56 dias 77 dias 7 dias 28 dias 56 dias 114 dias 154 dias 182 dias
Figura 4.14 Avaliao semi-quantitativa, por difrao de raios X, do teor de portlandita nas pastas
pozolnicas. Anlise no pico referente intensidade de 100% da portlandita.
praticamente inalterado aps 114 dias, mostrando que o consumo pela pozolana atingiu o
valor mximo. Neste sistema no houve o esgotamento do hidrxido de clcio, ou seja, a
proporo de mistura continha excesso de cal.
Na Figura 4.15 so comparados os difratogramas dos sistemas pozolnicos na regio
referente ao pico de 100% de intensidade do monocarboaluminato de clcio hidratado.
22% Cal hidratada + 78% Cinza volante 45% Hidrxido de clcio + 55% Cinza volante
77 dias
182 dias
Contagem
114 dias
28 dias
56 dias
14 dias
28 dias
7 dias
7 dias
10,5 11,0 11,5 12,0 12,5 13,0 10,5 11,0 11,5 12,0 12,5 13,0
Posio ( 2) Posio ( 2)
A difrao de raios X evidenciou que tanto a cal hidratada, que contm carbonato de
clcio na sua composio qumica, como o hidrxido de clcio p.a. propiciaram a formao
deste composto hidratado.
Na pasta com hidrxido de clcio p.a., a identificao do monocarboaluminato ocorreu
j aos 7 dias de reao enquanto que, na pasta com cal hidratada, a identificao inicial
ocorreu a partir de 14 dias.
4.4.2 Porosimetria
V gua
PINICIAL = equao 4.2
Vgua + Vslidos
PINICIAL porosidade inicial da pasta fresca (%);
3
Vgua volume ocupado pela gua (dm );
3
Vslidos volume ocupado pelos slidos (dm ).
A pasta com cal hidratada e cinza volante, moldada com relao gua/slidos de 0,45,
tem porosidade inicial de 51,4%. J a pasta com hidrxido de clcio p.a. e cinza volante,
moldada com relao gua/slidos 0,60, tem porosidade de 58,6%.
O contnuo refinamento dos poros, propiciado pelo crescente volume ocupado pelos
hidratos, altera a dimenso dos poros e a interconectividade da rede capilar. A influncia do
tamanho dos poros nas propriedades da pasta e a funo desempenhada pela gua
presente nestes poros podem ser observadas na Tabela 4.4, conforme classificao
proposta por Mindess e Young (1981).
No ensaio de porosimetria por intruso de mercrio, o dimetro mnimo mensurvel no
equipamento Micromeritics, modelo Autopore III 9420, de 3,6 nm. Portanto, a distribuio
discreta do dimetro mdio dos poros aqui apresentados engloba os macroporos,
mesoporos e parte dos poros de gel.
Tabela 4.4 Classificao do dimetro mdio dos poros em pastas de cimento hidratado (MINDESS;
YOUNG, 1981).
Propriedades da pasta
Designao Dimetro Descrio Funo da gua
afetadas
Capilares
Comporta como gua Resistncia mecnica
10 m 50 nm grandes
de enchimento Permeabilidade
(macroporos)
Poros
Resistncia mecnica
Capilares Capilares
Gera moderadas foras Permeabilidade
50 nm ~ 10 nm mdios
de tenso superficial Retrao em umidades
(mesoporos)
elevadas
Capilares Gera fortes foras de Retrao em umidade relativa
10 nm ~ 2,5 nm
pequenos (gel) tenso superficial de 50%
Forte adsoro de gua
Retrao
Poros de Gel 2,5 nm ~ 0,5 nm Microporos sem formao de
Fluncia
meniscos
Microporos gua ligada por pontes Retrao
< 0,5 nm
interlamelares de hidrognio Fluncia
Na pasta com cal hidratada e cinza volante, o principal refinamento dos poros ocorreu
nos primeiros 56 dias de reao. Aps essa idade, at 77 dias, observou-se um maior
refinamento dos poros menores que 50 nm.
A pasta com hidrxido de clcio e cinza volante teve maior alterao microestrutural
at a idade de 114 dias, a partir da qual pequenas variaes foram observadas.
22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante 45% Hidrxido de Clcio + 55% Cinza Volante
0,65 50 nm 0,65 50 nm
0,60 0,60
7 dias 14 dias 28 dias 56 dias 77 dias 7 dias 28 dias 56 dias 114 dias 154 dias 182 dias
Figura 4.16 Volume intrudido acumulado de mercrio nos sistemas pozolnicos durante a reao.
22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante 45% Hidrxido de Clcio + 55% Cinza Volante
0,16 50 nm 0,16 50 nm
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,16 50 nm 0,16 50 nm
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,16 50 nm 0,16 50 nm
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,16 50 nm 0,16 50 nm
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,16 50 nm 0,16 50 nm
Mercrio Intrudido (ml/g)
Figura 4.17 Variao do volume de mercrio discreto intrudido nos sistemas pozolnicos em funo
da idade.
106
45
40 Porosidade
35
30
25
20
15
10
5 Poros de Gel e Mesoporos (< 50 nm)
0
0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182
Idade (dias)
*help
Figura 4.18 Porosidade total e frao referente aos poros menores que 50 nm ao longo do perodo
analisado.
10,0
0,1
RC = 0,001.dia2 + 0,073.dia
R = 0,987
0,0
0 7 14 21 28 35 42 49 56 63 70 77 84
Idade (dias)
Figura 4.19 Resistncia compresso da pasta com cal hidratada e cinza volante.
22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante 45% Hidrxido de Clcio + 55% Cinza Volante
65
60
55
50
154 dias
Volume de Vazios (%)
182 dias
45
7 dias
40 R = 0,94 R = 0,97
28 dias
7 dias
14 dias
28 dias
35
56 dias
56 dias
114 dias
30
77 dias
25
20
15
10 R = 0,93
R = 0,99
5 R = 0,94 R = 0,97
0
0 1 2 3 4 5 6 7 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
gua Combinada - C-S-H + Aluminatos (%) gua Combinada - C-S-H + Aluminatos (%)
Figura 4.20 Distribuio do dimetro dos poros em funo da gua quimicamente combinada como
C-S-H e aluminatos.
O teor de gua quimicamente combinada como hidratos apresentou relao linear com
as diferentes faixas de dimetro de poro analisadas. O aumento no teor de hidratos
corresponde a um expressivo acrscimo na quantidade de poros situados entre 10 nm e 50
nm em detrimento dos poros com dimenso diametral superior a 50 nm. Os poros menores
que 10 nm sofrem pequeno incremento com a evoluo da reao. Portanto, os resultados
confirmam o preenchimento dos poros maiores que 50 nm com a evoluo da atividade
pozolnica. O maior teor de cal propicia refinamento mais acentuado da microestrutura com
a evoluo das reaes, o que est de acordo com a taxa de reao observada na Figura
108
4.6.
A Figura 4.21 destaca a quantidade de mesoporos e a resistncia compresso em
funo do teor de gua quimicamente combinada.
22% Cal Hidratada + 78% Cinza Volante 45% Hidrxido de Clcio + 55% Cinza Volante
24 24 24
114 dias
Mesoporos = 1,79.H2O + 0,55 Mesoporos = 2,15.H2O - 2,91
182 dias
56 dias
18 18 18
77 dias
154 dias
Mesoporos (%)
Mesoporos (%)
16 16 16
14 56 dias 14 14
28 dias
12 12 12
28 dias
14 dias
10 10 10
7 dias
8 8 8
7 dias
6 6 6
4 4 4
RC = 2,50.H2O - 4,72
2 R = 0,99 2 2
0 0 0
0 1 2 3 4 5 6 7 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
gua Combinada - C-S-H + Aluminatos (%) gua Combinada - C-S-H + Aluminatos (%)
Mesoporos (10 nm < x < 50 nm) Resistncia Compresso Mesoporos (10 nm < x < 50 nm)
R = 0,99 R = 0,94
11 11
77 dias
10 10
56 dias
9 9
8 8
7 7
6 6
28 dias
28 dias
56 dias
5 5
14 dias
4 4
14 dias
7 dias
3 3
7 dias
2 2
1 A 1 B
0 0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46
Mesoporos (10 nm < x < 50 nm) (%) Macroporos (> 50 nm) (%)
4.5 Concluses
ANTIOHOS, S.; TSIMAS, S. Activation of fly ash cementitious systems in the presence
of quicklime. Part I. Compressive strength and pozzolanic reaction rate. Cement and
Concrete Research, Vol. 34, Issue 5, p. 769 779, May 2004.
BENTZ, D. P.; REMOND, S. Incorporation of fly ash into 3-D cement hydration
microstructure model. National Institute of Standards and Technology, NISTIR 6050,
August 1997.
FRAAY, A. L. A.; BIJEN, J. M.; deHAAN, Y. M. The reaction of fly ash in concrete. A
critical examination. Cement and Concrete Research, Vol. 19, Issue 2, p. 235 246, March
1989.
FU, X.; WANG, Z.; TAO, W.; YANG, C.; HOU, W.; DONG, Y.; WU, X. Studies on blended
cement with a large amount of fly ash. Cement and Concrete Research, Vol. 32, Issue 7,
p. 1153 1159, July 2002.
GLASSER, F. P. The pore fluid in portland cement: its composition and role. In: 11TH
INTERNATIONAL CONGRESS ON THE CHEMISTRY OF CEMENT (ICCC). p. 19 30.
Durban, South Africa. 11 16 may 2003.
KAKALI, G.; TSIVILIS, S.; AGGELI, E.; BATI, M. Hydration products of C3A, C3S and
Portland cement in the presence of CaCO3. Cement and Concrete Research, Vol. 30,
Issue 7, p. 1073 1077, July 2000.
MALEK, R. I.; KHALIL, Z. H.; IMBABY, S. S.; ROY, D. M. The contribution of class-F fly
ash to the strength of cementitious mixtures. Cement and Concrete Research, Vol. 35,
Issue 6, p. 1152 1154, June 2005.
112
MASSAZZA, F. Pozzolana and pozzolanic cements. In: Leas chemistry of cement and
concrete. Edited by Peter C. Hewlett. Fourth Edition. 1998.
5.1 Introduo
A hidratao do cimento ocorre pela dissoluo gradual das fases anidras do clnquer
114
9
A precipitao do silicato de clcio hidratado (C-S-H) forma uma fina camada que recobre os gros
do cimento. A esta camada atribuda a denominao de outer shell (TAYLOR, 1998).
115
maior a rea especfica do filler utilizado, ou seja, quanto menor a dimenso das partculas
do material inerte.
0,6
0,1
0,0
0 25 50 75
Teor de Substituio (%)
Valores experimentais Dissoluo terica
Figura 5.1 Quantidade de cimento hidratado em argamassa contendo adio mineral inerte
(quartzo), de dimenso de partculas muito maior que s do cimento, em diferentes
teores de substituio (LAWRENCE; CYR; RINGOT, 2003).
E > E'
E' E
Cimento
Cimento
Hidratos
Nucleao heterognea
Dissoluo/precipitao
do cimento
0 25 50 75
Teor de Substituio (%)
Figura 5.3 Hidratos formados devido nucleao heterognea nas primeiras idades (LAWRENCE;
CYR; RINGOT, 2003).
Powers apud Stepkowska et al. (1993). O aluminato triclcico (C3A) e o ferro aluminato
tetraclcico (C4AF) demandam as maiores quantidades de gua para a hidratao.
Tabela 5.1 gua quimicamente combinada nas principais fases do clnquer, aps 180 dias de
hidratao (POWERS apud STEPKOWSKA et al., 1993).
Frmula qumica gua quimicamente
Fase anidra Frmula qumica
simplificada combinada (g/g)
Silicato triclcico C3 S 3CaO.SiO2 0,187
Silicato diclcico C2 S 2CaO.SiO2 0,158
Aluminato triclcico C3 A 3CaO.Al2O3 0,665
Ferro aluminato tetraclcico C4AF 4CaO.Al2O3.Fe2O3 0,213
Portanto, nas primeiras idades, o teor de gua quimicamente combinada sofre maior
incremento em relao ao teor de portlandita formado, pois a taxa de reao do aluminato
triclcico (C3A) maior que a das fases silicato. Com a evoluo da hidratao, a taxa de
reao do aluminato diminui para valor inferior dos silicatos (alita + belita) e maior
incremento na quantidade de portlandita observado em relao gua quimicamente
combinada.
A diferena no grau de hidratao da pasta contendo filler em relao pasta de
referncia, sem adio, tende a diminuir gradativamente a longo prazo, at que, em dado
momento, a frao hidratada similar em ambas as pastas, conforme observado na Figura
5.4 (LAWRENCE, 2000).
Incremento na hidratao
Tempo
Figura 5.4 Diferena na hidratao do cimento na presena de material inerte (LAWRENCE, 2000).
A forma e a textura superficial dos gros do filler podem ser observadas na Figura 5.5,
onde, por de microscopia tica fotografou-se partculas do quartzo com aumento de 320
vezes. As partculas apresentam forma irregular e de textura lisa, ou seja, com estrutura
cristalina bem definida.
Por no apresentar rugosidade, a rea especfica BET do filler pequena (0,60 m2/g),
embora com distribuio granulomtrica acumulada prxima da cinza volante (ver Captulo
2, Figura 2.3), caracterizada no Captulo 3, de rea especfica bastante superior (3,63 m2/g).
Com a fratura das partculas decorrente da moagem, a superfcie dos gros apresenta
cargas livres. Com isso, os gros so recobertos por grupos Si-OH-, de espessura variando
entre 0,11 m a 2 m, o que favorece a formao, nucleao e precipitao do silicato de
clcio hidratado (KLIMESCH; RAY; SLOANE, 1996).
Figura 5.5 Morfologia dos gros do filler obtida por microscopia tica (aumento de 320 vezes).
5.3.2.1 Termogravimetria
base de no volteis (TAYLOR, 1997). Os critrios de anlise das diferentes faixas de perda
de massa tambm so comentados no Apndice 2.
A Figura 5.6 apresenta o teor de gua quimicamente combinada (C-S-H + aluminatos
+ compostos de magnsio) em funo do tempo de hidratao. Os valores tericos
estimados para 50% da massa de cimento tambm so mostrados na Figura 5.6. Estes
valores so tomados como base para se determinar a influncia de material inerte na
hidratao do cimento.
Na pasta de cimento CP V ARI houve acentuada hidratao nos primeiros 28 dias e,
aps esta idade, o teor de gua quimicamente combinada aumenta gradativamente, porm,
com pequenos incrementos. O teor de gua no evaporvel, aps 182 dias de hidratao,
foi de aproximadamente 25%, o que est de acordo com o valor de 23% para pastas de
cimento completamente hidratadas proposto por Taylor (1997). Obviamente esse valor sofre
variaes decorrente da composio qumica do cimento e da metodologia utilizada para
retirada da gua livre, adsorvida e parte da gua interlamelar.
28,0
gua quimicamente combinada (%)
24,5
21,0
17,5
14,0
10,5
7,0
3,5
0,0
0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182
Idade (dias)
CP V - ARI CP V + Filler 50% CP V (Terico)
Figura 5.6 gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos + compostos de
magnsio) na pasta de referncia e na pasta com 50% de cimento portland + 50% de
filler quartzoso.
35,0
30,0
25,0
Portlandita (%)
20,0
15,0
10,0
5,0
0,0
0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182
Idade (dias)
CP V - ARI CP V + Filler 50% CP V (Terico) CP V + Filler - Remanescente
Figura 5.7 Teor remanescente de portlandita na pasta de cimento CP V ARI e na pasta com
cimento e filler quartzoso.
Conforme observado na Figura 5.7, na pasta com cimento e filler quartzoso, o teor de
portlandita est abaixo do valor terico estimado para a quantidade proporcional de cimento
121
reagiu mais lentamente, demandando 91 dias para que a intensidade do pico principal no
mais variasse significativamente.
O aluminato triclcico (C3A), com pico de 100% de intensidade em 33,16 2, foi
identificado aps 1 dia de hidratao, ou seja, ainda havia uma parcela anidra desta fase
aps transcorridas 24 horas da mistura com a gua. No difratograma de 3 dias, o aluminato
triclcico ainda foi observado apesar da hidratao quase que total neste intervalo de tempo.
A ausncia desta fase foi constatada aos 7 dias.
Mc
E
P C T
T D
P
D A P
Mc C T C P
S F
E E Mc D E T F F
P T T
E F E C Mc T F D T C T P T T P P
T
T S D E
E T D C A AF A F D T D D D D
D D A P
182 dias
91 dias
Contagem
56 dias
28 dias
7 dias
3 dias
1 dia
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75
Posio ( 2)
T Alita (C3S) E Etringita
D Belita (C2S) P Portlandita
A Aluminato triclcico (C3A) S Silicato de clcio hidratado
F Ferro aluminato tetra-clcico (C4AF) C Carbonato de clcio
Mc Monocarboaluminato de Clcio Hidratado
Figura 5.8 Evoluo da hidratao, por difrao de raios X, da pasta de cimento CP V ARI.
Mc
E
Q C T
Mc
T D
P Mc Q E P
Q
Mc D A
Q C C C T Q C P
F Q
E S F P
E D T A T F F Q P
P T T A T
E F
T D Q D T C T P T P Q
E X XS D E Q Q
D Q
E T F A F D T D D
D A D P Q
182 dias
91 dias
Contagem
56 dias
28 dias
7 dias
3 dias
1 dia
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75
Posio ( 2)
T Alita (C3S) E Etringita
D Belita (C2S) P Portlandita
A Aluminato triclcico (C3A) S Silicato de clcio hidratado
F Ferro aluminato tetra-clcico (C4AF) C Carbonato de clcio
Q Quartzo Mc Monocarboaluminato de Clcio Hidratado
X Feldspato
Figura 5.9 Evoluo da hidratao, por difrao de raios X, da pasta com cimento e filler quartzoso.
124
CP V ARI CP V + Filler
C3S
C2S
C3A
Contagem
Contagem
0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182 0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182
Idade (dias) Idade (dias)
Figura 5.10 Evoluo da hidratao das fases anidras das pastas por contagem do pico de 100%
de intensidade da alita (C3S), belita (C2S) e aluminato triclcico (C3A).
dias de idade e, aos 7 dias, no foi mais identificado. Na presena de material inerte, a
evoluo das reaes foi idntica da pasta de referncia, porm, a contagem da alita (C3S)
a 1 dia foi inferior da belita (C2S), mostrando que houve maior grau de hidratao desta
fase quando foi adicionado material inerte ao sistema. Nas idades mais avanadas, a
intensidade do pico da alita apresentou contagem prxima da belita, ou seja, em relao
pasta de referncia, houve decrscimo mais acentuado do teor anidro de silicato triclcico
(C3S) devido acelerao da hidratao.
O teor de portlandita de ambas as pastas, nas diferentes idades, apresentada na
Figura 5.11, mostra gradual incremento com a evoluo das reaes de hidratao. A
anlise do pico de 100% de intensidade da portlandita no permitiu observar o incremento
no grau de hidratao do cimento na presena de filler quartzoso.
CP V ARI CP V + Filler
Portlandita Portlandita
Posio: 34,08 2 Posio: 34,08 2
Contagem
Contagem
T
E T
T
E
E T
E
1 dia 3 dias 7 dias 28 dias 56 dias 91 dias 182 dias 1 dia 3 dias 7 dias 28 dias 56 dias 91 dias 182 dias
Figura 5.11 Teor remanescente de portlandita nas pastas, por difrao de raios X, em funo do
tempo de hidratao.
CP V ARI CP V + Filler
E F E F
E E
182 dias 182 dias
91 dias 91 dias
56 dias 56 dias
Contagem
Contagem
28 dias 28 dias
7 dias 7 dias
3 dias 3 dias
1 dia 1 dia
8 9 10 11 12 13 8 9 10 11 12 13
Posio ( 2) Posio ( 2)
Figura 5.12 Evoluo da hidratao das pastas, destacando a regio que contm os picos de 100%
de intensidade da etringita e do monocarboaluminato de clcio hidratado.
1,6
1,4
Calor de hidratao (J/g)
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36
Idade (horas)
CP V - ARI CP V + Filler 50% CP V (Terico)
Figura 5.13 Taxa de liberao de calor da pasta de cimento ARI e da pasta com 50% de cimento
ARI + 50% de filler quartzoso, nas primeiras 36 horas. Relao gua/slidos = 0,45.
estimado para a quantidade de cimento presente na amostra mostra que houve maior
liberao de calor quando o material inerte foi incorporado na composio do material
ligante.
70
65
60
55 Incremento no grau de hidratao
Calor de hidratao (J/g)
50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Idade (horas)
CP V + Filler 50% CP V - ARI (Terico)
Figura 5.14 Calor liberado acumulado pelas pastas durante o perodo de acelerao, onde a
hidratao ocorre por dissoluo/precipitao.
300
250
150
100
50
0
0 6 12 18 24 30 36 42 48 54 60 66 72
Idade (horas)
CP V - ARI CP V + Filler 50% CP V (Terico)
300
250
Calor de hidratao (J/g)
200
150
100
50
0
2 9 16 23 30 37 44 51 58 65 72
Idade (horas)
CP V - ARI CP V + Filler 50% CP V (Terico)
Figura 5.16 Calor de hidratao acumulado aps o perodo de induo at 72 horas de hidratao.
130
70
Incremento no calor de hidratao (J/g)
65
60
55
50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0 COM perodo de induo SEM perodo de induo
-5
0 6 12 18 24 30 36 42 48 54 60 66 72 0 6 12 18 24 30 36 42 48 54 60 66 72
Idade (horas) Idade (horas)
5.3.2.4 Porosimetria
CP V - ARI CP V + Filler
0,32 50 nm 0,32 50 nm
0,28 0,28
0,20 0,20
0,16 0,16
0,12 0,12
0,08 0,08
0,04 Mesoporos
0,04
Poros de Gel
0,00 0,00
1 10 100 1.000 10.000 100.000 1.000.000 1 10 100 1.000 10.000 100.000 1.000.000
Dimetro (nm) Dimetro (nm)
1 dia 3 dias 7 dias 28 dias 56 dias 91 dias 182 dias 1 dia 3 dias 7 dias 28 dias 56 dias 91 dias 182 dias
Figura 5.18 Volume de mercrio intrudido acumulado na pasta de cimento CP V ARI e na pasta
com cimento e filler quartzoso ao longo de 6 meses de hidratao.
CP V - ARI CP V + Filler
0,07 50 nm 50 nm
Mercrio Intrudido (ml/g) 0,06 1 dia 1 dia
0,05
Mesoporos Mesoporos
Poros de Gel Poros de Gel
0,04
0,03
0,02
0,01
0,00
0,07 50 nm 50 nm
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,03
0,02
0,01
0,00
0,07 50 nm 50 nm
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,03
0,02
0,01
0,00
0,07 50 nm 50 nm
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,03
0,02
0,01
0,00
0,07 50 nm 50 nm
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,03
0,02
0,01
0,00
0,07 50 nm 50 nm
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,03
0,02
0,01
0,00
0,07 50 nm 50 nm
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,03
0,02
0,01
0,00
1 10 100 1.000 10.000 100.000 1.000.000 1 10 100 1.000 10.000 100.000 1.000.000
Dimetro (nm) Dimetro (nm)
Figura 5.19 Alterao na distribuio do dimetro dos poros durante a hidratao das pastas.
133
60
55
50
Porosidade (%)
45
P = -0,64.ln(dia) + 41,49
40 R = 0,987
35 P = -0,64.ln(dia) + 41,60
R = 0,935
30
25 P = -1,18.ln(dia) + 30,88
R = 0,987
20
0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182
Idade (dias)
CP V - ARI CP V + Filler 50% CP V (Terico)
Figura 5.20 Porosidade da pasta de cimento CP V ARI e da pasta com cimento e filler quartzoso.
Na Figura 5.20 observa-se que a porosidade da pasta com cimento e filler quartzoso
similar porosidade terica estimada em funo do teor de ligante que compunha o sistema
cimentcio. A porosidade inicial de ambas as pastas determinada pelo quociente entre o
volume de gua de mistura e o volume total ocupado pela gua e as partculas slidas. A
menor massa especfica do filler quartzoso em relao ao cimento aumentou o volume de
partculas slidas quando a substituio ocorreu em teor de 50%, em massa. Isto reduziu a
porosidade inicial do sistema e, com a evoluo da hidratao, a diminuio do volume total
de vazios da matriz dependeu exclusivamente da hidratao do cimento contido no material
cimentcio.
A distino das faixas de dimetros de poros que compem a microestrutura das
pastas est na Figura 5.21.
60
55
CP V - ARI CP V + Filler
50
45
Volume de Vazios (%)
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182 0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182
Idade (dias) Idade (dias)
Figura 5.21 Porosidade total e faixas de dimetro de poro que compem o volume de vazios das
pastas.
CP V - ARI CP V + Filler
60
55
50
45
Volume de Vazios (%)
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0 4 8 12 16 20 24 28 0 4 8 12 16 20 24 28
Idade (dias) Idade (dias)
Figura 5.22 Porosidade total e faixas de dimetro de poros das pastas nos primeiros 28 dias de
hidratao.
continha 87% de poros com dimenso maior que 50 nm e 13% com dimenso abaixo deste
dimetro. Aos 28 dias, o volume de poros abaixo de 50 nm representou 43% da porosidade
total e, conseqentemente, 57% dos poros estavam situados acima de 50 nm.
Apesar das distintas porosidades das pastas, observa-se que o uso de material inerte
resulta em maior refinamento da microestrutura da matriz, com aumento da quantidade de
poros entre 10 nm e 50 nm, o que no ocorreu na pasta de referncia. A quantidade de
mesoporos (poros entre 10 nm e 50 nm), aps 1 dia de hidratao, foi menor na pasta
contendo filler em relao referncia. O teor destes poros na matriz praticamente se
equivaleu em ambas as pastas aps 3 dias de reao e, com a evoluo da hidratao, a
pasta com material inerte apresentou maior teor de mesoporos em relao pasta de
referncia.
90
80
Resistncia Compresso (MPa)
RC = 11,20.ln(dia) + 27,50
70 R = 0,91
60
50
40
30
20 RC = 4,01.ln(dia) + 9,19
R = 0,93
10
0
0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182
Idade (dias)
CP V - ARI CP V + Filler
90
RC = -6,20.porosidade + 230,38
80 R = 0,87
Resistncia Compresso (MPa)
70
60
50
40 RC = -2,81.porosidade + 132,32
R = 0,77
30
20
10
0
22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 42 44 46
Porosidade (%)
CP V - ARI CP V + Filler
50
P = -0,93.H2O + 50,12
45 R = 0,80
40
Porosidade (%)
35
30
Figura 5.25 Porosidade em funo da gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H +
aluminatos + compostos de magnsio).
A distribuio do dimetro dos poros sofreu interferncia quando material inerte foi
incorporado na composio do material cimentcio (ver Figura 5.21). O volume total de
vazios de ambas as pastas mostrou-se dependente do teor de gua quimicamente
combinada como hidratos, conforme observado na Figura 5.25. Portanto, a porosidade da
pasta de cimento e da pasta contendo material inerte depende exclusivamente do grau de
hidratao do cimento, como visto na Figura 5.26. O efeito acelerador do filler quartzoso
repercute na quantidade de hidratos precipitados que, ao aumentar, resulta em menor
porosidade do sistema. Assim sendo, o material inerte, ao interferir na cintica de hidratao
do cimento, atua indiretamente na reduo da porosidade com a evoluo das reaes.
138
50
45
40
Porosidade (%) 35
30
25 P = -1,17.H2O + 52,54
R = 0,98
20
4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26
gua Combinada - C-S-H + Aluminatos (%)
CP V - ARI CP V + Filler
Figura 5.26 Porosidade em funo da gua quimicamente combinada como hidratos de pasta de
cimento CP V ARI e de sistema cimentcio contendo material inerte.
5.4 Concluses
KLIMESCH, D. S.; RAY, A.; SLOANE, B. Autoclaved cement-quartz pastes: the effects
on chemical and physical properties when using ground quartz with different surface
areas. Part I: quartz of wide particle size distribution. Cement and Concrete Research,
Vol. 26, Issue 9, p. 1399 1408, September 1996.
LAWRENCE, P.; CYR, M.; RINGOT, E. Mineral admixture in mortars. Effect of inert
materials on short-term hydration. Cement and Concrete Research, Vol. 33, Issue 12, p.
1939 1947, December 2003.
RAHHAL, V.; TALERO, R. Early hydration of Portland cement with crystalline mineral
additions. Cement and Concrete Research, Vol. 35, Issue 7, p. 1285 1291, July 2005.
6.1 Introduo
1995).
A cinza volante exerce influncia em ambos os mecanismos de hidratao.
Inicialmente, a pozolana atua como um material inerte no sistema, pois requer a
solubilizao da frao vtrea para interagir com o hidrxido de clcio proveniente da
hidratao do cimento na formao de compostos hidratados secundrios. Esta
solubilizao/interao, dependente do pH da soluo dos poros (FRAAY; BIJEN; DE
HAAN, 1989; MASSAZZA, 1998), dificilmente ocorre, expressivamente, antes de 7 dias de
hidratao (ROSZCZYNIALSKI, 2002; SAKAI et al., 2005). A atividade pozolnica em
sistema cimentcio pozolnico passa a ser significativa, normalmente, aps 28 dias de
hidratao (HANEHARA et al., 2001; ISAIA, 1995; MARSH; DAY, 1988).
Na hidratao por dissoluo/precipitao de sistema cimentcio pozolnico, o
crescimento dos hidratos se d, alm da superfcie dos gros do prprio cimento, na
superfcie das partculas da cinza volante, e a nucleao ento heterognea (BERRY et
al., 1994; HANEHARA et al., 2001; LAWRENCE; CYR; RINGOT, 2003). A maior
disponibilidade de pontos para a precipitao dos hidratos oriundos da dissoluo do
cimento resulta em maior grau de hidratao das fases anidras. Isto ocorre porque h
aumento de tempo necessrio para recobrir completamente a frao no dissolvida e pela
reduo da espessura e compacidade da camada de hidratos precipitada sobre os gros do
cimento (SAKAI et al., 2005).
O crescimento gradual dos hidratos inicialmente precipitados no cimento e na cinza
volante, por dissoluo/precipitao, resulta em camada mais delgada sobre a frao anidra
remanescente em relao ao sistema de cimento puro. A menor espessura facilita a difuso
da gua durante a hidratao topoqumica e, em conseqncia, maior o grau de reao do
cimento ao longo do tempo (WANG; ZHANG; SUN, 2004a). A Figura 6.1 mostra a
precipitao de silicato de clcio hidratado (C-S-H) sobre a partcula de cinza volante.
C-S-H precipitado
2 m
Monossulfoaluminato
Figura 6.1 Silicato de clcio hidratado sobre a partcula de cinza volante, aps 28 dias de hidratao
(cedido por ANTUNES; CINCOTTO, 2001).
145
500
450
400
Calor de hidratao (J/g)
350
300
250
200
150
100
Teor total de slidos (cimento + cinza volante)
50
Teor de cimento
0
0 10 20 30 40 50 60
Teor de cinza volante (% - massa)
Figura 6.2 Calor de hidratao liberado aps 72 horas (adaptado de WCZELIK, 2001).
100 60
50
90
40
80
30
70
20
60 Referncia Referncia
10
80% Cimento + 20% Cinza Volante (Frao vtrea = 38,2%) 80% Cimento + 20% Cinza Volante (Frao vtrea = 38,2%)
80% Cimento + 20% Cinza Volante (Frao vtrea = 76,6%) 80% Cimento + 20% Cinza Volante (Frao vtrea = 76,6%)
50 0
0 50 100 150 200 250 300 350 0 50 100 150 200 250 300 350
Idade (dias) Idade (dias)
Figura 6.3 Influncia da cinza volante, com diferentes fraes vtreas, no grau de hidratao da alita
(C3S) e da belita (C2S) (SAKAI et al., 2005).
100 40
Grau de reao da cinza volante (%)
Grau de hidratao do cimento (%)
90
30
80
70 20
60
10
50
40 0
0 10 20 30 40 50 60 0 10 20 30 40 50 60
Teor de cinza volante (% - massa) Teor de cinza volante (% - massa)
7 dias 28 dias 90 dias 365 dias 7 dias 28 dias 90 dias 365 dias
Figura 6.4 Grau de hidratao do cimento em funo do teor de substituio por cinza volante, em
massa, e grau de reao da cinza volante em funo do seu teor em substituio ao
cimento (adaptado de WANG; ZHANG; SUN, 2004a).
O grau de hidratao do cimento aumenta com o maior teor de pozolana na pasta. Por
outro lado, o grau de reao da cinza volante diminui quanto maior o seu teor, exceto na
idade de 7 dias.
A hidratao do cimento, alm da nucleao heterognea, sofre influncia da relao
gua/cimento efetiva do sistema. O estudo realizado pelos autores acima citados manteve a
147
relao gua/slidos constante e, portanto, quanto maior o teor de cinza volante, maior a
relao gua/cimento. Nesta condio, o crescente grau de hidratao se deve ao efeito
fsico (nucleao heterognea) propiciado pela cinza volante e pela maior diluio do
cimento (BERRY et al., 1994; HANEHARA et al., 2001).
O grau de reao da cinza volante depende da relao hidrxido de clcio/pozolana. A
maior disponibilidade de cal resulta em maior reao da cinza volante (BIERNACKI;
WILLIAMS; STUTZMAN, 2001; SAEKI; MONTEIRO, 2005; SAKAI et al., 2005; ZHANG;
SUN; YAN, 2000). Essa relao varia com a evoluo da hidratao do cimento e com a
atividade pozolnica. Portanto, quanto maior o teor de cimento na pasta, maior o grau de
reao da cinza volante (KOBAYAKAWA et al., 2003; POON; LAM; WONG, 2000).
A frao vtrea da cinza volante parcialmente consumida ao interagir com a cal, de
forma que uma parcela amorfa considervel se mantm remanescente no sistema. A reao
superficial dos gros da pozolana, ao atingir determinada espessura de hidratos
depositados, restringe a solubilizao da fase vtrea, paralisando a atividade pozolnica
(SAKAI et al., 2005). A diversidade de tamanho, morfologia e mineralogia da cinza volante
propiciam reao diferenciada de gro a gro, resultando em solubilizao heterognea das
partculas da pozolana, ou seja, a interao com a cal depende da distribuio da fase vtrea
nas partculas.
A anlise por microscopia eletrnica de varredura (MEV) mostra partculas de cinza
volante intactas aps longos perodos de hidratao de sistema cimentcio pozolnico
(ISAIA, 1995; TENOUTASSE; MARION, 1984). Portanto, a atuao da cinza volante na
matriz ocorre principalmente por efeito fsico, como agente nucleador e como material de
enchimento (filler). A atividade pozolnica (efeito qumico) atua na interface da matriz
propriamente dita com as partculas da cinza volante, o que aumenta a resistncia mecnica
desta zona de transio, repercutindo diretamente nas propriedades do sistema no estado
endurecido (WANG; ZHANG; SUN, 2004b).
A substituio de cimento por altos teores de cinza volante diminui o pH da soluo
dos poros devido diminuio do teor remanescente de hidrxido de clcio, conforme a
Figura 6.5 (ZHANG; SUN; YAN, 2000).
148
18 13,9
15 13,7
pH da soluo do poro
13,5
Portlandita (%)
12
13,3
9
13,1
6
12,9
3 12,7
0 12,5
0 30 60 90 120 150 180 0 30 60 90 120 150 180
Tempo (dias) Tempo (dias)
Referncia 40% C. Volante 50% C. Volante 60% C. Volante Referncia 40% C. Volante 50% C. Volante 60% C. Volante
30
25
20
Porosidade (%) 15
10
0
0 10 20 30 40 50 60
Teor de cinza volante (% - massa)
Figura 6.6 Volume total de vazios de sistema cimentcio pozolnico com diferentes teores de cinza
volante (adaptado de WANG; ZHANG; SUN, 2004a).
20
gua/slidos = 0,19 gua/slidos = 0,24
18
Porosidade (%)
16
14
12
10
50
Dimetro mdio dos poros (nm)
45
40
35
30
25
20
15
10
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
Teor de cinza volante (% - massa) Teor de cinza volante (% - massa)
28 dias 90 dias
Figura 6.7 Porosidade e dimetro mdio dos poros de pastas com diferentes teores de cinza volante
(adaptado de POON; LAM; WONG, 2000).
tamanho dos gros da pozolana, alm da maior quantidade de silicato de clcio formado em
detrimento do teor remanescente de hidrxido de clcio.
A reduo do pH da soluo dos poros devido ao gradual consumo da portlandita pela
atividade pozolnica da cinza volante aumenta a susceptibilidade despassivao de ao
embebido por sistema cimentcio pozolnico, alm de favorecer a corroso por
carbonatao. Essas desvantagens podem ser parcialmente reduzidas pela adio de cal
hidratada no sistema cimentcio pozolnico, aumentando o teor remanescente e, por
conseqncia, o pH da soluo intersticial.
supondo que o cimento no contribua para a concentrao de ons clcio em soluo. Esta
anlise terica mostra que a frao de cal hidratada que se dissolve em pasta com cimento
pozolnico baixa.
14
12
10 Solubilidade: 0,26 g/litro
8
6
Solubilidade: 0,05 g/litro
4
2
0
0 100 200 300 400 500
NaOH (mM)
Figura 6.8 Solubilidade do Ca(OH)2 em NaOH, com 25C de temperatura (adaptado de GLASSER,
2003).
A adio de gua ao cimento anidro libera rapidamente os ons clcio (Ca+2), sulfato
(SO4-2), aluminato (Al(OH)4-), sdio (Na+), potssio (K+) e hidroxilas (OH-) para a soluo
(TAYLOR, 1997). Em virtude da alcalinidade liberada pelo cimento e pela concentrao de
outros ons, a solubilidade do hidrxido de clcio diminuda, mas ela contribui para a
saturao do meio. A alterao na concentrao de ons clcio em soluo, devido
presena de cal, altera a cintica de hidratao do cimento. A supersaturao de ons clcio
em soluo ocorre em menos tempo e, em conseqncia, o perodo de acelerao das
reaes antecipado. Em concluso, a cal hidratada um acelerador da cintica de
hidratao do cimento portland.
A influncia da cal hidratada na reao da cinza volante se reflete na relao hidrxido
de clcio/pozolana ao longo do tempo. No sistema cimentcio pozolnico esta relao
praticamente zero nas primeiras horas de hidratao (perodo de induo). A evoluo das
reaes do cimento aumenta gradativamente a relao hidrxido de clcio/cinza volante at
atingir um valor mximo, onde o consumo da cal por atividade pozolnica passa a ser maior
que a liberada pela hidratao do cimento, diminuindo paulatinamente a disponibilidade de
portlandita e, em conseqncia, a relao cal/pozolana. Neste sistema, o incio da atividade
pozolnica depende da solubilizao da frao vtrea da cinza volante e da presena de
portlandita. Assim sendo, a reao inicial da cinza volante em cimento pozolnico depende,
basicamente, de uma disponibilidade mnima de hidrxido de clcio.
A adio de cal hidratada ao cimento pozolnico disponibiliza, imediatamente,
hidrxido de clcio para interao com a cinza volante. O hidrxido de clcio, oriundo da cal
hidratada, juntamente com a portlandita liberada pela hidratao do cimento, resulta em
153
6.4.1.1 Termogravimetria
28,0
gua quimicamente combinada (%)
24,5
21,0
17,5
14,0
10,5
7,0
3,5 A B
0,0
0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182 0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182
Idade (dias) Idade (dias)
CP V - ARI CP V + Cinza Volante 50% CP V (Terico) CP V + Cinza Volante + Cal 42% CP V (Terico)
Figura 6.9 gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos + compostos de
magnsio) na pasta de cimento CP V ARI e nas pastas contendo cinza volante, com e
sem a adio de cal hidratada.
10
A cal hidratada utilizada como adio pasta de cimento e cinza volante refere-se ao Lote 1.
Maiores detalhes da composio qumica da cal esto apresentados no Captulo 2, item 2.4.2.
154
35,0
30,0
Teor de portlandita (%)
25,0
20,0
15,0
10,0
5,0
A B
0,0
0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182 0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182
Idade (dias) Idade (dias)
CP V - ARI CP V + Cinza Volante 50% CP V (Terico) CP V + Cinza Volante + Cal 42% CP V (Terico) 42% CP V + 16% Cal
Figura 6.10 Teor remanescente de portlandita na pasta de cimento CP V ARI e nas pastas
contendo cinza volante, com e sem a adio de cal hidratada.
manteve, em mdia, 69% maior que na pasta sem a adio de cal (Figura 6.10 (B)). Sendo
a relao hidrxido de clcio/cinza volante maior, houve aumento do grau de reao da
pozolana tanto que, a partir de 28 dias, o teor remanescente de portlandita comeou a
diminuir, o que s ocorreu aos 56 dias na pasta sem a adio de cal. Na idade de 182 dias,
o teor remanescente de 16,7%, ou seja, 51% em relao ao da pasta de cimento puro.
Os incrementos no teor de gua quimicamente combinada destas pastas devido
reao pozolnica e adio de cal hidratada esto apresentados na Figura 6.11.
9,0
Incremento no teor de gua combinada (%)
8,0
7,0
6,0
5,0
4,0
3,0
2,0
1,0
0,0
0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182
Idade (dias)
CP V + Cinza Volante CP V + Cinza Volante + Cal
Figura 6.11 Incremento no teor de gua quimicamente combinada em relao ao valor terico
estimado para a quantidade de cimento nas respectivas pastas.
da pozolana resulta em uma camada hidratada, porosa e rica em slica e alumina amorfas. A
demanda de ons clcio para reagir com a frao vtrea da cinza volante concorre com a
hidratao do prprio cimento, estimulando a dissoluo dos anidros e da portlandita para
atender o consumo. Quando a frao de reagentes (fases anidras do cimento) diminui
consideravelmente, a portlandita passa a atuar como nica fonte de ons clcio para a
atividade pozolnica (OGAWA; UCHIKAWA; TAKEMOTO, 1980). Portanto, esta ampla
interao do cimento com a cinza volante em meio aquoso que resulta em maior
quantidade de hidratos formados em relao massa de cimento.
A adio de cal hidratada na pasta de cimento e cinza volante aumentou em 69% o
teor de gua quimicamente combinada aos 182 dias. A imediata disponibilidade de hidrxido
de clcio antecipa o incio da atividade pozolnica e aumenta o grau de reao da cinza
volante para um mesmo perodo de tempo. As partculas da cal hidratada tambm exercem
efeito fsico na hidratao do cimento, por nucleao heterognea.
A separao dos efeitos a que esto submetidas as pastas de cimento e cinza volante,
com e sem adio de cal hidratada, sero abordados a seguir, o que permite estimar o efeito
fsico-qumico da cinza volante e o efeito fsico da cal hidratada na hidratao do cimento.
A evoluo do consumo de portlandita por atividade pozolnica das pastas com e sem
a adio de cal hidratada est apresentado na Figura 6.12 (A).
11,0 12
10,0 11 H2O = 0,403.CH + 0,538
gua quimicamente combinada (%)
R = 0,977
9,0 10
Consumo de portlandita (%)
8,0 9
7,0 8
6,0 7
5,0 6
4,0 5
3,0 4
2,0 3
1,0 2
0,0
A 1
B
-1,0 0
0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28
Idade (dias) Hidrxido de clcio consumido (%)
CP V + Cinza Volante CP V + Cinza Volante + Cal
Figura 6.12 (A) Consumo de portlandita por atividade pozolnica nas pastas de cimento e cinza
volante, com e sem a adio de cal hidratada. (B) Teor de gua quimicamente
combinada como hidratos, por atividade pozolnica, em funo do teor de hidrxido de
clcio consumido.
O consumo de portlandita (Figura 6.12 (A)) na pasta de cimento e cinza volante foi
menor que o da pasta similar com a adio de cal hidratada. Isto evidencia que a maior
concentrao de portlandita acelera a reao por atividade pozolnica. A principal diferena
entre os sistemas com e sem a adio de cal foi o consumo de cal nos primeiros 7 dias de
hidratao. Na pasta de cimento e cinza volante, o consumo foi mnimo at esta idade,
157
enquanto que, na pasta onde houve adio de cal, o consumo foi elevado, principalmente
nos primeiros 3 dias. Isto se deve disponibilidade imediata de cal no sistema que, em
condies propcias de solubilizao da fase vtrea (presena dos lcalis sdio e potssio
em soluo, que mantm o pH extremamente alcalino), rege a atividade pozolnica da cinza
volante.
A Figura 6.12 (B) mostra a relao entre o teor de gua quimicamente combinada
como hidratos, por atividade pozolnica, em funo do teor de portlandita consumida. Esta
relao foi obtida em estudo de sistemas pozolnicos, ou seja, em pastas compostas de cal
hidratada ou hidrxido de clcio e cinza volante, apresentado em detalhes no Captulo 4.
A aplicao da relao gua quimicamente combinada versus portlandita consumida
(Figura 6.12 (B)) nos dados da Figura 6.12 (A) determina o teor de gua combinada por
atividade pozolnica da cinza volante que compe as pastas. A subtrao deste valor no
respectivo teor total de gua quimicamente combinada resulta no teor de gua
quimicamente combinada na hidratao do cimento. O efeito fsico da cinza volante e da cal
hidratada obtido ao subtrair o valor terico estimado relativo massa de cimento do teor
total referente hidratao do cimento.
A Figura 6.13 apresenta as diferentes parcelas que compem o teor de gua
quimicamente combinada como hidratos nestes sistemas.
Na pasta de cimento e cinza volante, o efeito fsico da cinza volante foi o maior
responsvel pelo incremento no teor de gua quimicamente combinada nos primeiros 7 dias
de hidratao. Com a evoluo das reaes, o efeito qumico supera o efeito fsico de forma
que, aos 182 dias, a atividade pozolnica responsvel por 62% do excesso de hidratos
formados e, a nucleao heterognea por 38%.
A adio de cal hidratada ao sistema extinguiu o efeito fsico nos primeiros 7 dias de
hidratao. O efeito fsico no predominou em nenhum perodo da hidratao, ou seja, o
efeito qumico foi o maior responsvel pelo excesso de hidratos formados, embora, aos 182
dias, a proporo entre os efeitos tenha sido idntica da pasta sem adio de cal, isto ,
63% por atividade pozolnica e 37% por efeito fsico.
158
26,0
24,0
gua quimicamente combinada (%)
22,0
20,0
18,0
16,0 Efeito qumico atividade pozolnica
14,0
Efeito fsico nucleao heterognea
12,0
10,0
8,0
6,0
Hidratao do cimento
4,0
2,0
0,0
0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182
Idade (dias)
CP V - ARI CP V + Cinza Volante 50% CP V (Terico)
26,0
24,0
gua quimicamente combinada (%)
22,0
20,0
18,0
16,0 Efeito qumico atividade pozolnica
14,0
12,0 Efeito fsico nucleao heterognea
10,0
8,0
6,0 Hidratao do cimento
4,0
2,0
0,0
0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182
Idade (dias)
CP V - ARI CP V + Cinza Volante + Cal 42% CP V (Terico)
Figura 6.13 Distino das parcelas que compem o teor de gua quimicamente combinada em
sistema cimentcio pozolnico, com e sem a adio de cal hidratada.
O efeito fsico na pasta de cimento e cinza volante, com adio de cal hidratada,
propiciado pela pozolana e pela cal. A parcela referente cinza volante foi determinada
considerando-se a proporcionalidade em relao pasta de cimento e cinza volante, sem a
adio da cal. Os resultados obtidos ficaram abaixo dos valores determinados para o efeito
fsico global da pasta na presena de cinza volante e cal hidratada. Portanto, a diferena
representa a contribuio fsica da cal hidratada na hidratao do cimento. A Figura 6.14
apresenta estes resultados, observando-se que a influncia da cal foi inferior da cinza
volante.
159
20,0
14,0
Efeito fsico CAL HIDRATADA
12,0 Efeito fsico CINZA VOLANTE
10,0
4,0
0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182
Idade (dias)
CP V + Cinza Volante + Cal 42% CP V (Terico)
Figura 6.14 Distino das parcelas que compem o teor de gua quimicamente combinada na
pasta de cimento e cinza volante, com adio de cal hidratada.
0,8
grama CH / grama VTREA C. Volante
0,6
0,5
0,3
0,25 g Ca(OH)2 / g vtrea de cinza volante
0,2
0,1
0,0
0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182
Idade (dias)
45% Hidrxido de clcio + 55% CV 50% CP V + 50% CV 42% CP V + 42% CV + 16% Cal
Figura 6.15 Consumo de hidrxido de clcio por grama vtrea de cinza volante.
O consumo limite da cinza volante em estudo, aos 182 dias de hidratao, foi de 0,69
g Ca(OH)2/g vtrea de cinza volante (ver Captulo 4), com um grau de reao da frao
vtrea de 18,20% (ver Captulo 3).
A pasta de cimento e cinza volante ao consumir 0,25 g Ca(OH)2/g vtrea de cinza
volante ao longo de 6 meses, tem um grau de reao da fase vtrea de 6,6%, ou seja, 3,8%
da massa da pozolana.
A adio de cal hidratada pasta de cimento e cinza volante aumentou o consumo
para 0,42 g Ca(OH)2/g vtrea de cinza volante, um grau de reao da fase vtrea de 11,1%,
o equivalente a 6,4% da massa da pozolana.
Os resultados apresentados na Figura 6.15 mostram que o cimento, ao hidratar,
restringe a interao da cal com a pozolana, diminuindo o consumo de portlandita para 36%
do consumo mximo possvel. A adio da cal hidratada na pasta de cimento e cinza
160
Mc
E
C T
T D
M Q P
Mc D A M
C M E C M
E Q S F P H
P E C T T F P Q
F M P T T
E T A C D T C T P
T M M T T
E Q S D E
E T D M M F A F Q D T D
D M D P P
182 dias
91 dias
Contagem
56 dias
28 dias
7 dias
3 dias
1 dia
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75
Posio ( 2)
T Alita (C3S) H Hematita
D Belita (C2S) E Etringita
A Aluminato triclcico (C3A) P Portlandita
F Ferro aluminato tetra-clcico (C4AF) S Silicato de clcio hidratado
Q Quartzo C Carbonato de clcio
M Mulita Mc Monocarboaluminato de Clcio Hidratado
Figura 6.16 Evoluo da hidratao, por difrao de raios X, da pasta de cimento e cinza volante.
A adio de cal hidratada pasta de cimento e cinza volante (Figura 6.17) no alterou
os compostos hidratados formados, apenas modificou a contagem, sendo as fichas
utilizadas na interpretao apresentadas na Tabela 6.1. Os picos principais da portlandita e
do carbonato de clcio apresentaram maior contagem em relao pasta similar sem a
162
Mc
E
C T
T D
M Q P
Mc D A M
C M E C M
P
E S F P H
E Q C T T F P Q
F M P T T
E T A C D T C T P
T M T T
E Q S D E
E M D M M F A F Q D T
D M D D P P
182 dias
91 dias
Contagem
56 dias
28 dias
7 dias
3 dias
1 dia
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75
Posio ( 2)
T Alita (C3S) H Hematita
D Belita (C2S) E Etringita
A Aluminato triclcico (C3A) P Portlandita
F Ferro aluminato tetra-clcico (C4AF) S Silicato de clcio hidratado
Q Quartzo C Carbonato de clcio
M Mulita Mc Monocarboaluminato de Clcio Hidratado
Figura 6.17 Evoluo da hidratao, por difrao de raios X, da pasta de cimento e cinza volante,
com adio de cal hidratada.
CP V ARI
Portlandita
Posio: 34,08 2
Contagem
T
E T
E
T Alita (C3S)
E Etringita
Contagem
Contagem
T T
E E
1 dia 3 dias 7 dias 28 dias 56 dias 91 dias 182 dias 1 dia 3 dias 7 dias 28 dias 56 dias 91 dias 182 dias
Figura 6.18 Teor remanescente de portlandita nas pastas, por difrao de raios X, em funo do
tempo de hidratao.
E F E F E F
E E E
182 dias 182 dias 182 dias
Contagem
Contagem
28 dias 28 dias 28 dias
8 9 10 11 12 13 8 9 10 11 12 13 8 9 10 11 12 13
Posio ( 2) Posio ( 2) Posio ( 2)
Figura 6.19 Evoluo da hidratao das pastas, destacando a regio que contm os picos de 100%
de intensidade da etringita e do monocarboaluminato de clcio hidratado.
1,6
1,4
Calor de hidratao (J/g)
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36
Idade (horas) Idade (horas)
CP V - ARI CP V + CV 50% CP V (Terico) CP V - ARI CP V + CV + Cal 50% CP V (Terico)
Figura 6.20 Taxa de liberao de calor das pastas nas primeiras 36 horas de hidratao, com
indicao dos tempos de incio e fim de pega.
11 2
A pasta de cimento e cinza volante tem rea especfica BET, no estado anidro, de 2,6 m /g. A
adio de cal hidratada pasta cimentcia pozolnica anidra aumenta a rea especfica BET para
2
4,4 m /g.
166
fases anidras do cimento (Tabela 6.2). Portanto, ao aumentar o grau de reao desta fase,
aumento sensvel no calor de hidratao ser observado j no perodo de induo.
Tabela 6.2 Calor liberado para a completa hidratao das principais fases anidras do cimento.
Calor de hidratao
Compostos
LAWRENCE et al. (2003) BHATTY (1991) RILEM 42 CEA (1981)
C3S (alita) 510 J/g 500 J/g 500 J/g
C2S (belita) 260 J/g 250 J/g 260 J/g
C3 A 1.100 J/g 1.340 J/g 900 J/g
C4AF 410 J/g 420 J/g 300 J/g
Cimento portland --- 375 525 J/g ---
65
60
55
Incremento no grau de hidratao
Calor de hidratao (J/g)
50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
Idade (horas) Idade (horas)
CP V - ARI CP V + CV CP V - ARI CP V + CV + Cal
Figura 6.21 Calor liberado acumulado pelas pastas durante o perodo de acelerao.
300
250
150
100
50
0
0 6 12 18 24 30 36 42 48 54 60 66 72
Idade (horas)
CP V - ARI CP V + CV CP V + CV + Cal 50% CP V (Terico)
300
250
Calor de hidratao (J/g)
200
150
100
50
0
2 9 16 23 30 37 44 51 58 65 72
Idade (horas)
CP V - ARI CP V + CV CP V + CV + Cal 50% CP V (Terico)
gradativamente at 72 horas, quando o calor liberado de 158 J/g, um valor 25% maior que
o estimado. Com a adio de cal hidratada a esta pasta, o calor liberado superior ao da
referncia nas primeiras 11 horas de hidratao, diminuindo gradativamente ao longo do
tempo, liberando 166 J/g aps 72 horas, um valor 31% maior que o estimado.
Estes resultados mostram que a influncia da cal hidratada na cintica de reao
significativa nas primeiras 11 horas de hidratao, diminuindo, gradativamente, seu efeito ao
longo do tempo. A partir de 30 horas de hidratao, o maior grau de reao das pastas
cimentcias pozolnicas se deve, principalmente, cinza volante, com pequena contribuio
da cal.
A distino da contribuio da cinza volante e da cal hidratada na hidratao do
cimento, realizada pelos resultados da termogravimetria, mostraram que a cal tem pequena
influncia na acelerao da hidratao do cimento a partir de 1 dia (ver Figura 6.14).
Portanto, o calor de hidratao confirma os resultados da termogravimetria.
Os efeitos da cinza volante e da cal hidratada na cintica de reao do cimento esto
apresentados na Figura 6.24.
55
Incremento no calor de hidratao (J/g)
50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0 COM perodo de induo SEM perodo de induo
-5
-10
0 6 12 18 24 30 36 42 48 54 60 66 72 2 9 16 23 30 37 44 51 58 65 72
Idade (horas) Idade (horas)
CP V + CV CP V + CV + Cal CP V + CV CP V + CV + Cal
Figura 6.24 Efeitos da cinza volante e da cal hidratada na cintica de reao do cimento.
40
30
25
20
15
10
0
2 9 16 23 30 37 44 51 58 65 72
Idade (horas)
Figura 6.25 Incremento no calor de hidratao acumulado, aps o perodo de induo, por
influncia da cal hidratada em pasta de cimento e cinza volante.
6.4.1.4 Porosimetria
CP V - ARI
0,32 50 nm
0,28
0,20
0,16
0,12
0,08
0,04
0,00
1 10 100 1.000 10.000 100.000 1.000.000
Dimetro (nm)
1 dia 3 dias 7 dias 28 dias 56 dias 91 dias 182 dias
0,28 0,28
Mercrio Intrudido Acumulado (ml/g)
0,20 0,20
0,16 0,16
0,12 0,12
0,08 0,08
Mesoporos Mesoporos
0,04 Poros de Gel 0,04 Poros de Gel
0,00 0,00
1 10 100 1.000 10.000 100.000 1.000.000 1 10 100 1.000 10.000 100.000 1.000.000
Dimetro (nm) Dimetro (nm)
1 dia 3 dias 7 dias 28 dias 56 dias 91 dias 182 dias 1 dia 3 dias 7 dias 28 dias 56 dias 91 dias 182 dias
Figura 6.26 Volume de mercrio intrudido acumulado nas pastas ao longo de 6 meses de
hidratao.
CP V - ARI CP V + CV CP V + CV + Cal
0,07 50 nm 50 nm 50 nm
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,03
0,02
0,01
0,00
0,07 50 nm 50 nm 50 nm
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,03
0,02
0,01
0,00
0,07 50 nm 50 nm 50 nm
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,03
0,02
0,01
0,00
0,07 50 nm 50 nm 50 nm
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,03
0,02
0,01
0,00
0,07 50 nm 50 nm 50 nm
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,03
0,02
0,01
0,00
0,07 50 nm 50 nm 50 nm
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,03
0,02
0,01
0,00
0,07 50 nm 50 nm 50 nm
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,03
0,02
0,01
0,00
1 10 100 1.000 10.000 100.000 1.000.000 1 10 100 1.000 10.000 100.000 1.000.000 1 10 100 1.000 10.000 100.000 1.000.000
Dimetro (nm) Dimetro (nm) Dimetro (nm)
Figura 6.27 Variao do volume de mercrio discreto intrudido nas pastas em funo da idade.
60
55
50
Porosidade (%)
45
P = -0,64.ln(dia) + 43,19 P = -0,54.ln(dia) + 45,36
40 R = 0,979 R = 0,978
35 P = -0,64.ln(dia) + 39,41
P = -0,47.ln(dia) + 37,82
R = 0,933
30 R = 0,895
P = -1,18.ln(dia) + 30,88 P = -1,18.ln(dia) + 30,88
25
R = 0,987 R = 0,987
20
0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182 0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182
Idade (dias) Idade (dias)
CP V - ARI CP V + CV 50% CP V (Terico) CP V + CV + Cal 42% CP V (Terico)
As pastas de cimento e cinza volante, com e sem adio de cal hidratada, tm maior
porosidade que a pasta de cimento CP V ARI devido ao menor teor de cimento na
composio. A reduo da porosidade, nas pastas pozolnicas, depende nica e
exclusivamente da hidratao do cimento, ou seja, a atividade pozolnica no tem influncia
no volume total de vazios da matriz ao longo do tempo. No estudo da atividade pozolnica
com cal hidratada e hidrxido de clcio p.a. (Captulo 4) constatou-se que a interao da
cinza volante com a cal no reduz a porosidade durante a hidratao, apenas refina a
microestrutura.
O volume total de vazios e a distribuio do dimetro de poro das pastas esto
apresentados na Figura 6.29. A principal diferena na microestrutura da matriz hidratada das
pastas, alm da porosidade total, a quantidade de mesoporos (10 nm < x < 50 nm). A
pasta de referncia mantm a quantidade de poros de gel (< 10 nm) e de mesoporos
praticamente constantes ao longo do tempo. As reaes de hidratao do cimento e, por
conseqncia, a reduo da porosidade, resultam na diminuio da quantidade de poros
maiores que 50 nm.
As pastas cimentcias pozolnicas, com e sem a adio de cal hidratada, mantm o
teor de poros de gel inalterado durante a hidratao, porm, os mesoporos aumentam
gradativamente nos primeiros 28 dias e, nas maiores idades, praticamente no variam.
Portanto, a reduo da porosidade caracteriza-se pelo aumento dos mesoporos em
175
60
55
CP V - ARI
50
45
60
55
CP V + Cinza Volante CP V + Cinza Volante + Cal
50
45
Volume de Vazios (%)
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182 0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182
Idade (dias) Idade (dias)
Figura 6.29 Porosidade total e faixas de dimetro de poro que compem o volume de vazios das
pastas.
90
80
Resistncia Compresso (MPa)
90
80
50
RC = 6,845. H2O - 85,84
40 RC = 5,134.H2O - 34,63 R = 0,856
R = 0,976
30
20
10
0
4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26
gua Combinada - C-S-H + Aluminatos (%)
CP V - ARI CP V + Cinza Volante CP V + Cinza Volante + Cal
Figura 6.31 Resistncia compresso em funo da gua quimicamente combinada como hidratos.
6.5 Concluses
CINCOTTO, M. A.; QUARCIONI, V. A.; JOHN, V. M. Cal na construo civil. In: Materiais
de Construo Civil e Princpios de Cincia e Engenharia de Materiais. 1 ed.. Editor:
Geraldo C. Isaia. Vol. 1, p. 693 725. IBRACON, 2007.
FRAAY, A. L. A.; BIJEN, J. M.; deHAAN, Y. M. The reaction of fly ash in concrete. A
critical examination. Cement and Concrete Research, Vol. 19, Issue 2, p. 235 246, March
1989.
FU, X.; WANG, Z.; TAO, W.; YANG, C.; HOU, W.; DONG, Y.; WU, X. Studies on blended
cement with a large amount of fly ash. Cement and Concrete Research, Vol. 32, Issue 7,
p. 1153 1159, July 2002.
GLASSSER, F. P. The pore fluid in portland cement: its composition and role. In: 11th
INTERNATIONAL CONGRESS ON THE CHEMISTRY OF CEMENT (ICCC). p. 19 30.
Durban, South Africa, 11 16 May 2003.
LAWRENCE, P.; CYR, M.; RINGOT, E. Mineral admixture in mortars. Effect of inert
materials on short-term hydration. Cement and Concrete Research, Vol. 33, Issue 12, p.
1939 1947, December 2003.
181
MALEK, R. I.; KHALIL, Z. H.; IMBABY, S. S.; ROY, D. M. The contribution of class-F fly
ash to the strength of cementitious mixtures. Cement and Concrete Research, Vol. 35,
Issue 6, p. 1152 1154, June 2005.
MARSH, B. K.; DAY, R. L. Pozzolanic and cementitious reactions of fly ash in blended
cement pastes. Cement and Concrete Research, Vol. 18, Issue 2, p. 301 310, March
1988.
MASSAZZA, F. Pozzolana and pozzolanic cements. In: Leas chemistry of cement and
concrete. Edited by Peter C. Hewlett. Fourth Edition. 1998.
OGAWA, K.; UCHIKAWA, H.; TAKEMOTO, K. The mechanism of the hydration in the
system C3S pozzolana. Cement and Concrete Research, Vol. 10, Issue 5, p. 683 696,
September 1980.
PAPADAKIS, V. G. Effect of fly ash on portland cement systems. Part I. Low-calcium fly
ash. Cement and Concrete Research, Vol. 29, Issue 11, p. 1727 1736, November 1999.
POON, C. S.; LAM, L.; WONG, Y. L. A study on high strength concrete prepared with
large volumes of low calcium fly ash. Cement and Concrete Research, Vol. 30, Issue 3, p.
447 455, March 2000.
RILEM 42 CEA Properties of set concrete at early ages: State of the art report.
Materials and Structures, Vol. 14 (84), p. 399 450, 1981.
SAKAI, E.; MIYAHARA, S.; OHSAWA, S.; LEE, S. H., DAIMON, M. Hydration of fly ash
cement. Cement and Concrete Research, Vol. 35, Issue 6, p. 1135 1140, June 2005.
TENOUTASSE, N.; MARION, A-M. Mechanism of hydration of cement blended with fly
ashes. ASTM Special Technical Publication 897. Geoffrey Frohnsdorff, National Bureau os
Standards, editor. A symposium sponsored by ASTM Committee C-1 on Cement. Denver,
CO, 27 June 1984.
WANG, A.; ZHANG, C.; SUN, W. Fly ash effects: II. The active effect of fly ash. Cement
and Concrete Research, Vol. 34, Issue 11, p. 2057 2060, November 2004.
___. Fly ash effects: III. The microaggregate effect of fly ash. Cement and Concrete
Research, Vol. 34, Issue 11, p. 2061 2066, November 2004.
ZHANG, Y. M.; SUN, W.; YAN, H. D. Hydration of high-volume fly ash cement pastes.
Cement & Concrete Composites, Vol. 22, Issue 6, p. 445 452, December 2000.
7 Microestrutura da camada de cobrimento dos concretos
7.1 Introduo
O concreto fresco pode ser considerado uma suspenso composta por partculas
slidas, agregados mido e grado, imersos em um fluido viscoso, a pasta cimentcia. A
prpria pasta um fluido heterogneo composto de gros do material cimentcio imersos em
gua. Essas partculas interagem quando em meio aquoso e tais interaes influenciam as
propriedades da mistura.
A mistura escoa ao ser lanada na frma, por ao do peso prprio ou adensamento
externo, fazendo o preenchimento do molde em funo dos parmetros reolgicos
fundamentais, a tenso de escoamento e a viscosidade plstica.
O molde impe restrio ao livre escoamento da mistura, causando, por efeito parede,
perturbao no empacotamento das partculas finas do material cimentcio e do agregado
mido prximos s superfcies da frma. Esse efeito caracteriza-se por aumentar a
porosidade e a relao gua/slidos da regio perturbada e diminuir a densidade da mesma,
com reflexo na microestrutura como discutido no item 7.2 a partir de dados da literatura.
A caracterizao do concreto, em diferentes profundidades em relao superfcie,
forma um perfil microestrutural que evidencia a influncia de diferentes materiais cimentcios
sobre a camada de cobrimento. O estudo de concreto com alto teor de cinza volante
conjugado com a adio de cal hidratada repercute nas caractersticas desta camada, sendo
as alteraes microestruturais apresentadas no item 7.3.
agressividade do meio ambiente, para o concreto armado, conforme preconiza a NBR 6118
(2007).
Concreto homogneo
Argamassa com fraes de maior dimenso do agregado
mido e distribuio heterognea do agregado grado.
B Cimento e agregado mido com dimenso inferior a 0,2 mm.
A
12
Figura 7.1 (A) Heterogeneidade do concreto devido ao efeito parede . (B) Cobrimento nominal
mnimo (2,0 cm) e mximo (5,0 cm) recomendado pela NBR 6118 para concreto
armado.
12
HELENE, P. R. L. Proteccin y mantenimiento de las superficies de hormign. In: Manual de
.
Diagnosis e Interventin en Estructuras de Hormign Armado. Col legi dAparelladors i Arquitectes
Tcnics de Barcelona. 1. Edicin. Barcelona, abril del 2000.
185
2,46
23,80 2,28
Superfcie do Concreto
19,00
Interior do Concreto
14,90
7,70
10,00
4,30
5,85
3,21
4,39
3,73
0 1 2 3 4
Posio em relao superfcie (mm)
70
60
50
40
30
20
10
0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0
Posio em relao superfcie (mm)
Figura 7.3 Estimativa das propriedades do concreto na regio afetada pelo efeito parede
(KREIJGER, 1984).
Tabela 7.1 Quantidade de materiais por metro cbico (adaptado de DAL RI, 2002; STUMPP, 2003).
Cimento Cinza Agregado Agregado
a/mc Escria Aditivo gua
Legenda Portland ARI Volante 3 Mido Grado 3 3
(kg/kg) 3 3 (kg/m ) 3 3 (kg/m ) (kg/m )
(kg/m ) (kg/m ) (kg/m ) (kg/m )
Concreto 1 309 --- --- 837 1.015 --- 170,0
Concreto 2 0,55 155 155 --- 784 1.015 1,6 168,4
Concreto 3 93 --- 216 822 1.015 1,2 168,8
Concreto 1: cimento CP V ARI
Concreto 2: 50% de cimento CP V ARI + 50% de cinza volante (cimento CP IV)
Concreto 3: 30% de cimento CP V ARI + 70% de escria granulada de alto forno (cimento CP III)
Na Tabela 7.2 observa-se que a migrao de ons cloreto diminui com a evoluo da
hidratao em todos os concretos, de modo mais acentuado com cinza volante e escriade
alto forno.
187
Figura 7.4 Volume de mercrio intrudido nos concretos com diferentes relaes gua/cimento, em
funo da idade de desmoldagem e da posio em relao superfcie externa
(adaptado de YUASA; KASAI; MATSUI, 2000).
Figura 7.5 Dimetro mdio dos poros nos concretos com diferentes relaes gua/cimento, em
funo da idade de desmoldagem e da posio em relao superfcie externa
(adaptado de YUASA; KASAI; MATSUI, 2000).
Figura 7.6 Resistncia compresso dos concretos com diferentes relaes gua/cimento, em
funo da idade de desmoldagem e da posio em relao superfcie externa
(adaptado de YUASA; KASAI; MATSUI, 2000).
8 1 dia 8 28 dias
7 7
6 6
Umidade (%)
Umidade (%)
5 5
1 dia 1 dia
4 3 dias 4 3 dias
7 dias 7 dias
14 dias 14 dias
3 28 dias 3 28 dias
6 meses 6 meses
1 ano 1 ano
2 2
0,0 2,5 5,0 7,5 10,0 12,5 15,0 17,5 20,0 0,0 2,5 5,0 7,5 10,0 12,5 15,0 17,5 20,0
Posio em relao superfcie (cm) Posio em relao superfcie (cm)
Figura 7.7 Perfil de umidade do concreto moldado na relao gua/cimento 0,40 exposto em
ambiente com temperatura de 20 C e umidade relativa de 60%, aps a desmoldagem
em 1 e 28 dias (YUASA; KASAI; MATSUI, 1999).
191
Tabela 7.3 Quantidade de materiais por metro cbico de concreto para obteno de resistncia
compresso de 55 MPa aos 91 dias de idade.
Cimento Cinza Cal Aglom. Agregado Agregado
a/mc Aditivo gua
Legenda Portland Volante Hidratada TOTAL Mido Grado 3 3
(kg/kg) 3 3 3 13 3 3 3 (kg/m ) (kg/m )
(kg/m ) (kg/m ) (kg/m ) (kg/m ) (kg/m ) (kg/m )
CP V ARI 0,52 306 --- --- 306 875 1.091 0,60 158,5
#
CP V + CV 0,42 190 190 --- 380 760 1.091 1,05 158,7
CP V + CV + Cal 0,43 179 179 72 430 745 1.061 2,25 152,8
#
CV cinza volante
Tabela 7.4 Teor de gua em relao s diferentes fraes dos materiais cimentcios utilizados.
Materiais Cimentcios
Cal Aglom. *
a/mc Cimento Cinza gua/cimento gua/ativos
Legenda Hidratada TOTAL
(kg/kg) Portland Volante 3 3 (kg/kg) (kg/kg)
3 3 (kg/m ) (kg/m )
(kg/m ) (kg/m )
CP V ARI 0,52 306 --- --- 306 0,52 0,52
CP V + CV 0,42 190 190 --- 380 0,84 0,53
CP V + CV + Cal 0,43 179 179 72 430 0,86 0,54
* Ativos cimento portland + frao vtrea da cinza volante (cimento + 0,577.cinza volante)
13
A cal hidratada utilizada como adio ao concreto de cimento e cinza volante refere-se ao Lote 2.
Maiores detalhes da composio qumica da cal esto apresentados no Captulo 2, item 2.4.2.
193
Tabela 7.5 Parmetros fsicos dos concretos com resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias
de idade.
CP V + Cinza Volante
CP V ARI CP V + Cinza Volante
Parmetros + Cal Hidratada
Massa Volume Massa Volume Massa Volume
Cimento 1,00 1,00 0,50 0,50 0,50 0,48
Cinza Volante --- --- 0,50 0,63 0,50 0,61
*
Cal Hidratada --- --- --- --- 0,20 0,26
Proporo
Agregado Mido 2,86 3,26 2,00 2,28 2,08 2,29
de Mistura
Agregado Grado 3,57 4,05 2,88 3,27 2,95 3,24
Agregado TOTAL 6,43 7,31 4,88 5,55 5,03 5,53
gua 0,52 1,57 0,42 1,96 0,43 1,26
#
Teor de argamassa seca (massa) 52% 51% 51% (53%)
#
Teor de argamassa (massa) 55% 54% 54% (56%)
#
Relao gua/materiais secos 7,0% 7,2% 7,1% (6,9%)
#
Volume de material cimentcio 10% 14% 14% (17%)
#
Volume de pasta 26% 30% 29% (32%)
Volume argamassa 59% 59% 60%
Volume agregado grado 41% 41% 40%
*
20% de cal hidratada sobre a massa de material cimentcio (cimento portland + cinza volante)
#
Resultado que considera a cal hidratada na determinao do respectivo parmetro
35
30
25 15
Volume de Pasta (%)
16
20
16
15 3
10 8 8
5 10
6 6
0
CP V - ARI CP V + CV CP V + CV + Cal
60
40
30
20
10
0
0 7 14 21 28 35 42 49 56 63 70 77 84 91
Idade (dias)
CP V - ARI CP V + Cinza Volante CP V + Cinza Volante + Cal
100
Resistncia Compresso Relativa (%)
Figura 7.10 Resistncia compresso relativa em funo do valor obtido no concreto de referncia
aos 91 dias (100% = 54,7 MPa).
inferior da referncia aos 7 dias, porm, aos 28 dias, este comportamento se inverte. Nas
maiores idades, a taxa de evoluo da resistncia compresso praticamente a mesma.
Na Figura 7.11 apresentado o consumo de cimento CP V ARI em funo de uma
resistncia compresso unitria (1,0 MPa), nas idades de 7; 28 e 91 dias.
9
Consumo de cimento unitrio (kg/m3.MPa)
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0 7 14 21 28 35 42 49 56 63 70 77 84 91
Idade (dias)
CP V - ARI CP V + Cinza Volante CP V + Cinza Volante + Cal
Figura 7.11 Consumo de cimento portland CP V ARI para desempenhar uma resistncia
compresso unitria (1,0 MPa).
TG /% DTG /(%/min)
Mass Change: -3.72 %
100 0.00
99 -0.05
98
-0.10
97
-0.15
Mass Change: -1.32 %
96
Mass Change: -1.76 % -0.20
95
-0.25
94
Residual Mass: 93.18 % (999.1 C)
-0.30
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C
Figura 7.12 TG/DTG da argamassa extrada da 1 camada do cobrimento do concreto moldado com
cimento CP V ARI.
6
gua quimicamente combinada (%)
1
A B
0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
Profundidade (cm) Profundidade (cm)
CP V - ARI CP V + CV 62% CP V - ARI (Terico) CP V + CV + Cal 58% CP V - ARI (Terico)
9
8
7
Teor de portlandita (%)
6
5
4
3
2
1 A B
0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
Profundidade (cm) Profundidade (cm)
CP V - ARI CP V + CV 62% CP V - ARI (Terico) CP V + CV + Cal 58% CP V - ARI (Terico) 58% CP V + 20% Cal
O concreto com cimento e cinza volante possui, aos 91 dias, aproximadamente 42%
do teor de portladita do concreto de referncia. A adio de cal hidratada aumenta o teor
198
9
8
Teor de carbonato de clcio (%)
7
6
5
4
3
2
1
0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
Profundidade (cm)
CP V - ARI CP V + CV CP V + CV + Cal
4,0
3,5
Consumo de portlandita (%)
3,0
Mdia = 2,67%
2,5
2,0
1,5
Mdia = 1,34%
1,0
0,5
0,0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
Profundidade (cm)
CP V + CV CP V + CV + Cal
Figura 7.16 Consumo de portlandita por atividade pozolnica nos concretos, aos 91 dias.
199
O grau de reao da cinza volante, estimado com base nos resultados obtidos no
estudo da atividade pozolnica, sem a presena do cimento, apresentado na Figura 7.17.
O consumo limite da cinza volante em estudo foi de 0,69 g Ca(OH)2/g vtrea de cinza
volante, aos 182 dias de hidratao (ver Captulo 4), com um grau de reao da frao
vtrea de 18,20% (ver Captulo 3).
0,8
grama CH / grama VTREA C. Volante
0,6
0,5
0,4
0,2
0,14 g Ca(OH)2 / g vtrea de cinza volante
0,1
0,0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
Profundidade (cm)
CP V + CV CP V + CV + Cal
Figura 7.17 Consumo de hidrxido de clcio por grama vtrea de cinza volante.
90 25
85
Resduo insolvel (%)
20
80
15
75
A B
70 10
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
Profundidade (cm) Profundidade (cm)
CP V - ARI CP V + CV CP V + CV + Cal CP V - ARI CP V + CV CP V + CV + Cal
Figura 7.18 (A) Resduo insolvel, na base de no volteis. (B) Teor de ligante, na base de no
volteis, nas camadas do cobrimento.
200
30 35
gua quimicamente combinada (%)
30
25
Teor de portlandita (%)
25
20
20
15
15
10
10
A B
5 5
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
Profundidade (cm) Profundidade (cm)
CP V - ARI CP V + CV CP V + CV + Cal CP V - ARI CP V + CV CP V + CV + Cal
Figura 7.19 Teor de gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos +
compostos de magnsio) e teor remanescente de portlandita, corrigidos para 100%
de ligante.
regio, ou seja, houve carbonatao do concreto. O menor teor de gua nesta mesma
regio do concreto se deve ao pr-condicionamento a que foi submetido o concreto,
degradando parcialmente os hidratos formados.
7.3.4 Porosimetria
24 CP V - ARI
20
Volume de Vazios (%)
16
12
0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
Profundidade (cm)
20
Volume de Vazios (%)
16
12
0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
Profundidade (cm) Profundidade (cm)
Figura 7.20 Volume de vazios e distribuio do dimetro dos poros na camada de cobrimento dos
diferentes concretos.
A porosidade dos concretos de cimento e cinza volante, com e sem a adio de cal
hidratada, so prximas, ou seja, 21,9% e 21,3% (mdia), respectivamente. No concreto
com adio de cal, a porosidade um pouco maior devido ao menor consumo de cimento, o
que determina a reduo da porosidade durante a evoluo da hidratao. A porosidade
destes concretos maior que do concreto de referncia (16,9%), onde o consumo de
cimento , em mdia, 66% maior.
A menor relao gua/material cimentcio (cimento + cinza volante) utilizada nos
concretos de cimento e cinza volante, com e sem adio de cal, reduz a diferena em
relao ao concreto de referncia e, devido atividade pozolnica, a distribuio do
202
16 16
14 Poros: < 10 nm 14
12 12
10 10
8 8
6 6
4 4
2 2
Poros: > 50 nm
0 0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
Profundidade (cm) Profundidade (cm)
CP V - ARI CP V + Cinza Volante CP V + Cinza Volante + Cal CP V - ARI CP V + Cinza Volante CP V + Cinza Volante + Cal
Figura 7.21 Volume de poros de gel e poros capilares nos diferentes concretos.
16
10
0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0
Profundidade (cm)
CP V - ARI CP V + Cinza Volante CP V + Cinza Volante + Cal
20,0 20,0
Volume de vazios (%)
15,0 15,0
10,0 10,0
5,0 5,0
0,0 0,0
0,25 1,50 3,00 4,50 7,50 0,25 1,50 3,00 4,50 7,50
Profundidade (cm) Profundidade (cm)
Figura 7.23 Porosidade das camadas do cobrimento nos concretos de cimento e cinza volante, com
e sem a adio de cal hidratada, e a porosidade terica estimada em funo da
hidratao do cimento.
A anlise dos resultados de porosimetria indica que a cura mida de 28 dias extingue
a formao de caminhos de fluxo gerados pela perda de gua para o meio quando h
exposio precoce do concreto para interao com o ambiente.
Os concretos de cimento e cinza volante tm porosidade e distribuio do dimetro
dos poros similares, bem como o teor de gua quimicamente combinada como hidratos. A
diferena est no teor remanescente de portlandita, que na presena de cal hidratada,
resultou em maior quantidade na matriz.
204
7.4 Concluses
quando cal hidratada foi adicionada, esse valor foi de 7,9%, aos 91 dias.
O teor de resduo insolvel foi praticamente constante nas diferentes camadas dos
respectivos concretos e, menor no concreto de referncia, devido ao maior
consumo de cimento. Logo, o maior teor de ligante foi observado no concreto de
referncia, com cimento CP V ARI.
A porosidade praticamente no varia entre as diferentes camadas do cobrimento,
em todos os concretos estudados. O perodo de cura mida de 28 dias elimina a
variao microestrutural da camada de cobrimento, o que est de acordo com os
dados de literatura.
O uso de cinza volante aumenta o volume total de vazios do concreto, porm,
altera a distribuio do dimetro dos poros, em relao ao concreto de referncia.
O volume de poros de gel (< 10 nm) similar entre os concretos estudados,
porm, o volume de poros capilares (> 50 nm) superior nos concretos de cimento
e cinza volante, com e sem a adio de cal hidratada.
A atividade pozolnica da cinza volante caracteriza-se por aumentar o volume de
mesoporos (10 nm < x < 50 nm). No concreto de referncia, o volume destes poros
menor que o observado nos concretos contendo cinza volante.
A porosidade dos concretos de cimento e cinza volante, com e sem adio de cal
hidratada, depende exclusivamente do grau de hidratao do cimento. Este fato foi
comprovado pelo estudo em pasta e, portanto, a atividade pozolnica atua
somente no refinamento do dimetro do poro e no refinamento do dimetro das
partculas da cinza volante.
A adio de cal hidratada ao concreto de cimento e cinza volante no altera a
porosidade e a distribuio do dimetro dos poros do concreto. Logo, a
microestrutura de ambos os concretos praticamente a mesma no que se refere a
estes aspectos. Na presena de cal, o grau de reao por atividade pozolnica
maior e, portanto, a interconectividade da rede capilar pode ser influenciada por
este motivo e, portanto, no possvel generalizar a anlise microestrutural pelo
volume de vazios e distribuio do dimetro dos poros.
206
BALAYSSAC, J. P.; DTRICH, Ch. H.; DIAFAT, N. Effect of wet curing duration upon
cover concrete characteristics. Materials and Structures Journal, Vol. 31, Number 5, p.
325 328, June, 1998.
DAL RI, M. Efeitos da adio de cal hidratada em concretos com altos teores de adio
mineral na penetrao de cloretos e na soluo aquosa dos poros do concreto.
Dissertao de Mestrado, Universidade Federal de Santa Maria (UFSM), Rio Grande do Sul,
2002.
HO, D. W. S.; LEWIS, R. K. Carbonation of concrete and its prediction. Cement and
Concrete Research, Vol. 17, Issue 3, p. 489 504, May 1987.
YUASA, N.; KASAI, Y.; MATSUI, I. Inhomogeneous distribution of moisture content and
porosity in concrete. Proceedings of the International Conference held at the University of
Dundee, Scotland, UK. Concrete Durability and Repair Technology. p. 93 101, 1999.
WANG, A.; ZHANG, C.; SUN, W. Fly ash effects. II. The active effect of fly ash. Cement
and Concrete Research, Vol. 34, Issue 11, p. 2057 2060, November 2004.
8 Anlise do concreto sob carbonatao acelerada
8.1 Introduo
O clnquer, ao reagir com a gua, forma silicato (C-S-H), aluminato (C-A-H), slico-
aluminato (C-A-S-H) de clcio hidratado e hidrxido de clcio, produtos insolveis da
reao. Na presena de gipsita, regulador de pega, h precipitao de etringita,
posteriormente convertida em monosulfoaluminato de clcio hidratado, produtos estveis em
gua. O sdio e o potssio oriundos do clnquer formam os respectivos hidrxidos que,
juntamente com a portlandita, mantm a elevada alcalinidade da soluo intersticial
(TAYLOR, 1997; VOGLIS; KAKALI; TSIVILIS, 2001).
A cinza volante, ao compor parcialmente o material cimentcio, tem a fase vtrea
gradativamente dissolvida pela elevada concentrao de hidroxilas na gua do poro,
produzindo uma alta concentrao de ons SiO3-2 e AlO2- em soluo. O clcio, proveniente
da dissociao inica da portlandita, reage com os ons SiO3-2 e AlO2- e precipita hidratos
secundrios, similares aos do clnquer, o que demanda maior solubilizao de hidrxido de
clcio para manter o meio saturado e o pH altamente alcalino (FU et al., 2002; MALEK et al.,
2005). O consumo da portlandita por atividade pozolnica reduz a alcalinidade da gua do
poro, tornando o concreto mais susceptvel carbonatao.
A carbonatao definida como a reao de neutralizao da gua do poro, saturada
de hidrxido de clcio, e dos compostos alcalinos hidratados, contidos na matriz do
concreto, sob a ao do anidrido carbnico que, por ciclos de secagem e molhagem,
precipitam o carbonato de clcio (HOUST; WITTMANN, 2002; RILEM, 1988).
O concreto, no estado endurecido, um material poroso com grau de saturao em
funo da condio climtica de exposio. O teor de umidade nos poros do concreto um
dos fatores que governam a taxa de carbonatao (CEB, 1992). Outro fator importante o
teor remanescente de hidrxido de clcio na pasta que, juntamente com outras
caractersticas microestruturais, restringe a difuso do anidrido carbnico para o interior do
concreto (HELENE, 1993; NEVILLE, 1997; SAEKI; MONTEIRO, 2005).
A alterao microestrutural decorrente da atividade pozolnica refina os poros ao
consumir hidrxido de clcio para formao de hidratos secundrios, porm, o maior avano
da interface de alterao da alcalinidade mostra ser o teor remanescente de portlandita
preponderante para dificultar a difuso do dixido de carbono atravs da camada de
cobrimento (THOMAS; MATTHEWS; HAYNES, 2000).
208
FRENTE DE CARBONATAO
DIFUSO DE DIXIDO DE
CARBONO
pH 8,3
COBRIMENTO
Regio Carbonatada
CAMADA DE
FRENTE DE CARBONATAO
ARMADURA
pH > 12,5
Regio NO Carbonatada
2.D.c
e= . t equao 8.1
a
e profundidade de carbonatao no tempo t;
D difuso efetiva do anidrido carbnico;
c concentrao de anidrido carbnico na atmosfera;
a concentrao de compostos passivos de neutralizao por carbonatao;
t tempo.
e = KC . t equao 8.2
e profundidade de carbonatao no tempo t (mm);
-0,5
KC coeficiente de carbonatao (mm.semana );
t tempo (semana).
14
A cinza volante de mesma procedncia da pozolana utilizada nesta pesquisa.
214
Figura 8.2 Parmetros de dosagem e coeficiente de carbonatao de concreto com alto teor de
cinza volante (50% em massa) na resistncia compresso de 55 MPa aos 91 dias
(adaptado de VENQUIARUTO, 2002).
Stumpp (2003) avaliou a influncia da adio de cal hidratada ao concreto com alto
teor de cinza volante (50% em massa) na susceptibilidade carbonatao. O autor
constatou que, independentemente da adio de cal hidratada ao concreto, o desempenho
frente ao do anidrido carbnico inferior ao do concreto de referncia, executado com
cimento CP V ARI.
Figura 8.3 Parmetros de dosagem e coeficiente de carbonatao de concreto com alto teor de
cinza volante (50% em massa), com e sem a adio de cal hidratada, na resistncia
compresso de 55 MPa aos 91 dias (adaptado de STUMPP, 2003).
4,85 Portlandita
4,0 7,0
0,0 0,0
CP V - ARI CP V + CV CP V + CV + Cal
Material cimentcio
Figura 8.4 Teor de gua quimicamente combinada como hidratos (C-S-H + aluminatos + composto
de magnsio) e teor remanescente de portlandita, aos 91 dias, dos concretos estudados.
do material cimentcio. Na faixa de mesoporos (10 nm < x < 50 nm), o maior volume
observado quando a cinza volante incorporada na proporo de mistura dos concretos, ou
seja, a atividade pozolnica refina a microestrutura do concreto, do mesmo modo que na
pasta (Captulo 6), aumentando o volume de poros nesta faixa de dimetro.
Mesoporos (%)
15,0 5,0
16,90
11,45 4,97
3,42 3,0 9,0 4,62 4,0
3,21
10,0 2,85 3,0
2,0 6,0
2,57 2,0
5,0
1,0 3,0
1,0
Figura 8.5 Volume de vazios e distribuio do dimetro dos poros, aos 91 dias, dos concretos
estudados.
18
e = 3,79.semana0,5
A B
Profundidade Carbonatada (mm)
16
R = 0,988
14
12 e = 3,59.semana0,5
R = 0,976
10
8
6 e = 1,93.semana0,5
R = 0,988
4
2
KC 4 8 12 16 20
0
0 4 8 12 16 20 0 1 2 3 4 5
Tempo de exposio em 5,0% de CO2 (semanas) Tempo de exposio em 5,0% de CO2 (semana0,5)
Figura 8.6 (A) Profundidade de carbonatao em funo do tempo de exposio em ambiente com
5,0% de anidrido carbnico. (B) Coeficiente de carbonatao dos concretos.
0,00 0,0 0 0
CP V - ARI CP V + CV CP V + CV + Cal CP V - ARI CP V + CV CP V + CV + Cal
Figura 8.7 Relao gua/material cimentcio (cimento + cinza volante), consumo de cimento
portland e consumo de material cimentcio para obteno de resistncia compresso
de 55 MPa aos 91 dias, juntamente com o coeficiente de carbonatao obtido em
ensaio acelerado, dos diferentes concreto estudados.
15
O procedimento de ensaio foi semelhante ao utilizado nesta pesquisa, ou seja, os corpos-de-prova
foram pr-condicionados segundo as recomendaes da RILEM TC 116 PCD e submetidos a
ensaio acelerado em ambiente com umidade relativa de 75 2%, temperatura de 20C 1C e
5,0% de concentrao de anidrido carbnico.
219
8.5.3 Termogravimetria
Consumo da portlandita
Carbonatado
Hidrxido de clcio No Carbonatado
6
gua quimicamente combinada (%)
1
Limite de pH 8,3 - fenolftalena Limite de pH 8,3 - fenolftalena Limite de pH 8,3 - fenolftalena
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 0 10 20 30 40 50 60 70 80 0 10 20 30 40 50 60 70 80
9
Limite de pH 8,3 - fenolftalena Limite de pH 8,3 - fenolftalena
8
7
Teor de portlandita (%)
6
5
4
3
2
1
Limite de pH 8,3 - fenolftalena
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 0 10 20 30 40 50 60 70 80 0 10 20 30 40 50 60 70 80
1997). Esta frao de hidrxido de clcio dificilmente solubiliza na soluo dos poros para
restabelecer a concentrao de ons clcio reduzida pelo anidrido carbnico, o que resulta
no teor remanescente observado.
O teor de carbonato de clcio formado durante a carbonatao acelerada
apresentado na Figura 8.11. Os concretos apresentam elevado teor de carbonato de clcio
na regio neutralizada pelo anidrido carbnico e, na regio vizinha carbonatao, o teor se
mantm com pequena variao at a regio central dos respectivos corpos-de-prova.
20
Limite de pH 8,3 - fenolftalena Limite de pH 8,3 - fenolftalena
18
Teor de carbonato de clcio (%)
16
14
12
10
8
6
4
2 Limite de pH 8,3 - fenolftalena
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 0 10 20 30 40 50 60 70 80 0 10 20 30 40 50 60 70 80
CP V ARI
6,0 12,0
12,0 13,0 10,5
4,0 4,5 5,0 10,7
4,8 10,0 9,0
3,0 4,0 7,5
8,0
7,3
3,4 3,0 6,0
2,0 6,0
6,0 4,5
1,9 2,0 4,0
3,4 3,0
1,0 1,4 1,0 2,0 1,5
0,0 0,0 0,0 0,0
NO Carbonatado Carbonatado Consumido NO Carbonatado Carbonatado Formado
CP V + Cinza Volante
6,0 12,0
12,0 10,5
4,0 5,0
10,0 10,7 9,0
9,1
3,0 4,0 7,5
8,0
2,8 2,8 3,0 6,0
2,0 6,0 6,0
5,5 4,5
2,0 4,0
2,1 2,1 3,0
1,0 3,1
1,0 2,0 1,5
0,0
0,0 0,0 0,0 0,0
NO Carbonatado Carbonatado Consumido NO Carbonatado Carbonatado Formado
6,9
xido de clcio (%)
Figura 8.15 Contribuio da portlandita e dos compostos hidratados no teor de xido de clcio
requerido para a formao do carbonato de clcio.
8.5.4 Porosimetria
CP V ARI
0,12 50 nm 0,030 50 nm
Porosidade: 16,99% (No Carbonatado)
Mercrio Intrudido Acumulado (ml/g)
0,10
Macroporos 0,025
Mesoporos Porosidade: 13,48% (Carbonatado)
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,04 0,010
CP V + Cinza Volante
0,12 50 nm 0,030 50 nm
Porosidade: 20,31% (No Carbonatado)
Mercrio Intrudido Acumulado (ml/g)
0,10
Macroporos 0,025
Mesoporos Porosidade: 18,19% (Carbonatado)
0,04 0,010
0,12 50 nm 0,030 50 nm
Porosidade: 21,54% (No Carbonatado)
Mercrio Intrudido Acumulado (ml/g)
0,10
Macroporos 0,025
Mesoporos Porosidade: 20,50% (Carbonatado)
Mercrio Intrudido (ml/g)
0,04 0,010
Q
Q
Q
C
Q
Q
Contagem
Q
P Q Q Q
Q C P
P
C F F F P C PC Q Q Q
C Q
P C C P Q P
Carbonatado
NO Carbonatado
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75
Posio ( 2)
Q quartzo P Portlandita
F Feldspato C Carbonato de clcio
Q
Q
C
Q
Q
Contagem
Q
G
Q
Q Q Q
P
Q
M M M C
P
P P
C G M C PC Q Q
C Q
M M Q P C C Q
Carbonatado
NO Carbonatado
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75
Posio ( 2)
Q quartzo P Portlandita
M Mulita C Carbonato de clcio
G Slico-aluminato de clcio hidratado
Q
Q
Q
C
Q
Q
Contagem
P
Q Q
G Q Q
G Q Q
M M C
Mc F P P
M P C M C PC Q Q Q
C
M M Q P C C Q
Carbonatado
NO Carbonatado
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75
Posio ( 2)
Q quartzo P Portlandita
F Feldspato C Carbonato de clcio
M Mulita G Slico-aluminato de clcio hidratado
Mc Monocarboaluminato de clcio hidratado
Figura 8.21 Difrao de raios X do concreto de cimento, cinza volante e cal hidratada, carbonatado
e no carbonatado.
Tabela 8.3 Compostos identificados no concreto de cimento, cinza volante e cal hidratada.
Cdigo de
Nome do Composto Frmula Qumica Mineral
Referncia
46-1045 xido de silcio SiO2 Quartzo
79-1457 Slico aluminato Al4,52Si1,48O9,74 Mulita
84-0710 Feldspato K0,5Na0,5AlSi3O8 Feldspato
44-1481 Hidrxido de Clcio Ca(OH)2 Portlandita
24-0027 Carbonato de Clcio CaCO3 Calcita
39-1373 Slico-aluminato de Clcio Hidratado CaO.Al2O3.2SiO2.4H2O Gismondina
14-0083 Monocarboaluminato de Clcio Hidratado 3CaO.Al2O3.CaCO3.11H2O ---
8.6 Concluses
FU, X.; WANG, Z.; TAO, W.; YANG, C.; HOU, W.; DONG, Y.; WU, X. Studies on blended
cement with a large amount of fly ash. Cement and Concrete Research, Vol. 32, Issue 7,
p. 1153 1159, July 2002.
HASSAN, K. E.; CABRERA, J. G. The use of classified fly ash to produce high
performance concrete. In: Malhotra, V. M. (ed.), Sixth CANMET/ACI International
Conference on fly ash, silica fume, slag and natural pozzolans in concrete. Bangkok,
Thailand, 1998. Proceedings. American Concrete Institute, 1998. 2 Vol., V. 1, p. 21 36 (SP
178 2).
HO, D. W. S.; LEWIS, R. K. Carbonation of concrete and its prediction. Cement and
Concrete Research, Vol. 17, Issue 3, p. 489 504, May 1987.
ISAIA, G. C.; GASTALDINI, A. L. G. Critical analysis on HPC with very high contents of
mineral additions (Part I). Mix proportion and carbonation. IBRACON Materials Journal,
Vol. 2, Number 1, p. 09 19, September, 2006.
232
LEE, C. Y.; MCCARTHY, M. J.; DHIR, R. K. Intrinsic permeability of fly ash concrete. In:
Malhotra, V. M. (ed). International Conference on Durability of Concrete, 4th, Sydney, 1997.
Proceedings. American Concrete Institute, 1997. 2 Vol., V. 1, p. 247 266 (SP 170 12).
MALEK, R. I.; KHALIL, Z. H.; IMBABY, S. S.; ROY, D. M. The contribution of class-F fly
ash to the strength of cementitious mixtures. Cement and Concrete Research, Vol. 35,
Issue 6, p. 1152 1154, June 2005.
MIRA, P.; PAPADAKIS, V. G.; TSIMAS, S. Effect of lime putty addition on structural and
durability properties of concrete. Cement and Concrete Research, Vol. 32, Issue 5, p. 683
689, May 2002.
THIERY, M.; VILLAIN, G.; DANGLA, P.; PLATRET, G. Investigation of the carbonation
front shape on cementitious materials: effects of the chemical kinetics. Cement and
Concrete Research, Vol. 37, Issue 7, p. 1047 1058, December 2007.
9.1 Introduo
desempenho de cimento pozolnico durante a vida til de projeto. Neste contexto, uma
breve abordagem sobre os tpicos mais relevantes da pesquisa ser apresentada.
16
GOBBO, L. A.; SANTAGOSTINO, L. M.; DAGOSTINO, L. Z. XRD-Rietveld quantitative analysis
th
of glass-containing by-products used in the Brazilian cement industry. 12 INTERNATIONAL
CONGRESS ON THE CHEMISTRY OF CEMENT. Montreal, Canada, 2007.
236
200 14
180
12
160 180
Porcentagem relativa (%)
10
Material cimentcio
Portanto, h evidncias de que o volume dos reagentes idntico ao volume dos produtos
de reao, sendo a morfologia dos hidratos formados responsvel pela alterao no
dimetro dos poros.
A Figura 9.2 apresenta o volume total de vazios e a distribuio do dimetro dos poros
em pasta de cimento CP V ARI e em sistemas cimentcios com 50% de substituio, em
massa, de cimento por cinza volante ou filler quartzoso.
A apresentao destes resultados visa enfatizar o efeito do material inerte na alterao
da microestrutura. A porosidade da pasta de referncia menor em relao s demais
pastas, devido ao maior teor de cimento. Nos sistemas cimentcios com cinza volante e filler
quartzoso, o volume total de vazios similar, com pequena tendncia a ser menor na pasta
com cinza volante, devido maior concentrao de slidos no sistema. Estes resultados
comprovam que a atividade pozolnica no interfere na porosidade da pasta durante a
evoluo da hidratao, caso contrrio, na presena de pozolana, o volume total de vazios
deveria ser menor que o da pasta de cimento e filler quartzoso.
60
55
50
45
Volume de Vazios (%)
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0 26 52 78 104 130 156 182 0 26 52 78 104 130 156 182 0 26 52 78 104 130 156 182
Idade (dias) Idade (dias) Idade (dias)
Figura 9.2 Porosidade total e faixas de dimetro de poro que compem o volume de vazios das
pastas.
20
18
16
Efeito qumico atividade pozolnica
14
Mesoporos (%)
12
Efeito fsico
10
8
6
4
2
0
0 14 28 42 56 70 84 98 112 126 140 154 168 182
Idade (dias)
CP V - ARI CP V + Cinza Volante CP V + Filler
Figura 9.3 Volume de mesoporos (10 nm < x < 50 nm) nas pastas em funo da evoluo da
hidratao.
O grau de reao da cinza volante reflete o teor da fase vtrea que interagiu com a cal
na formao de compostos hidrulicos. Os fatores intervenientes a esta interao so, alm
do teor de fase vtrea na cinza volante, a acessibilidade aos amorfos e a disponibilidade de
hidrxido de clcio. As duas ltimas variveis podem ser controladas de acordo com a
aplicao, j o teor de fase vtrea uma caracterstica intrnseca da cinza volante.
A distribuio granulomtrica da cinza volante determina a interao com a cal, de tal
forma que a moagem, ao expor maior rea susceptvel reao, aumenta o consumo de cal
e o grau de reao da fase vtrea. A cinza volante estudada, ao compor a pasta de hidrxido
de clcio e pozolana, sofreu reao de 18% da frao vtrea. Este grau de reao est
intrinsecamente relacionado com a rea especfica BET de 3,6 m2/g.
A pasta de cimento e cinza volante, em teor de 50% em massa, apresentou grau de
reao de 7% da frao vtrea aos 182 dias. A adio de cal hidratada aumentou a reao
para 11% da frao vtrea, na mesma idade.
242
No concreto de cimento e cinza volante, onde a cura mida foi de 28 dias, o grau de
reao da fase vtrea foi de 4% e, com a adio de cal, aumentou para 8%.
Em concluso, na melhor das hipteses, o grau de reao da fase vtrea da cinza
volante foi de 18%, o que significa dizer que 82% da massa total se manteve inerte no
sistema. Nas pastas, onde h interferncia da estrutura hidratada do cimento, este valor
aumenta para 93% (sem adio de cal) e 89% (com adio de cal). No concreto o grau de
reao foi ainda menor e, na presena de cal, o teor que permaneceu estvel na matriz
hidratada foi de 92%. Portanto, a cinza volante tem efeito predominantemente fsico no
sistema cimentcio. O efeito qumico da atividade pozolnica resulta em baixo grau de
reao da cinza volante, porm, os resultados sobre a resistncia compresso so
excelentes, o que tambm ocorre com a permeabilidade ao ar e com a restrio a migrao
de ons cloreto, independentemente da adio de cal hidratada, conforme constatado pelo
autor em ensaios complementares aos apresentados.
9.8 Carbonatao de concreto com alto teor de cinza volante e cal hidratada
39
36 34,2 33,9
33
6,7 29,0
30
12,0 2,3
27
Porosidade (%)
24
21
18 18,4
20,4
15
16,8
12
9
6
6,7 8,3
3 5,3
0
182 dias 2 anos 3 anos
Poros: < 10 nm Poros: 10 nm < x < 50 nm Poros: > 50 nm
Figura 9.4 Volume total de vazios e distribuio do dimetro dos poros de pasta com 50% de
cimento CP V ARI e 50% de cinza volante, moldadas na relao gua/slidos = 0,45.
A apresentao destes resultados visa dar nfase demanda de tempo para que a
atividade pozolnica modifique substancialmente a microestrutura. O volume de poros
capilares reduz significativamente aps 3 anos de hidratao, em virtude do aumento dos
mesoporos. A difuso do anidrido carbnico ocorre com facilidade em poros com dimetro
maior que 66 nm em condies propcias de umidade. A difuso do ar na microestrutura da
244
pasta pozolnica, aps 3 anos de hidratao, ser bastante reduzida devido a dimenso dos
poros e tambm pela reduo da interconectividade da rede capilar. Em contrapartida, o
refinamento aumenta a rea exposta para interao, o que tende a aumentar a taxa de
neutralizao da soluo intersticial. Como exemplo, cita-se a rea especfica BET
determinada pelo autor em pasta de cimento CP V ARI aps 182 dias de hidratao, com
valor de 10,5 m2/g. A substituio de 50%, em massa, deste cimento por cinza volante,
resultou em rea especfica BET de 18,8 m2/g na mesma idade. Isto mostra que a atividade
pozolnica reduz o teor remanescente de portlandita na matriz, refina a microestrutura e
aumenta a rea de exposio ao do anidrido carbnico. O efeito conjunto destas
variveis que restringem a difuso do anidrido carbnico atravs da microestrutura.
No ensaio acelerado de carbonatao, aps 91 dias de hidratao, a adio de cal
aumentou o teor remanescente de portlandita, porm, as outras variveis, o volume de
poros capilares (> 50 nm) e a rea de interao, mantiveram-se maiores que os respectivos
valores observados no concreto de referncia. O resultado similar ao determinado no
concreto de cimento e cinza volante, sem a adio de cal, provou que o volume de poros
capilares e a rea de interao so mais relevantes do que o teor remanescente de
portlandita em restringir a difuso do anidrido carbnico. Em concluso, o ensaio acelerado
de carbonatao no retrata o desempenho do concreto com alto teor de cinza volante a
longo prazo, ou seja, apenas se pode inferir sobre a durabilidade deste concreto com base
neste tipo de ensaio. A determinao do desempenho em ensaio de carbonatao natural
indispensvel para subsidiar a tomada de decises acerca da aplicao de concreto com
alto teor de cinza volante e, nesta conjuntura, a adio de cal hidratada fundamental para
garantir a adequada durabilidade do material.
9.9 Concluses
1.1 Termogravimetria
7 dias 14 dias
28 dias 56 dias
TG /% DTG /(%/min)
Mass Change: -5.81 % Mass Change: -0.57 %
100
99 -0.05
98
-0.10
97
96 -0.15
95 -0.20
94
-0.25
93
92 Mass Change: -3.25 % -0.30
91 Residual Mass: 90.36 % (999.0 C)
-0.35
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C
77 dias
Figura 1.2 TG e DTG da pasta com 22% de cal hidratada e 78% de cinza volante, na relao
gua/slidos = 0,45.
100
FC = equao 1.1
MResidual
MResidual massa residual aps perda de massa at 1.000C (%)
Tabela 1.2 Perdas de massa da pasta com 22% de cal hidratada e 78% de cinza volante.
* #
gua Combinada (%) Hidrxido de Clcio (%) Carbonato de Clcio (%) Massa Fator de
Idade
C-S-H + Aluminatos H2O Ca(OH)2 CO2 CaCO3 Residual (%) Correo
0 dias 0,34 3,20 13,15 3,07 6,97 93,39 1,071
7 dias 1,42 2,40 9,86 3,12 7,08 93,05 1,075
14 dias 1,92 2,29 9,45 2,94 6,67 92,84 1,077
28 dias 2,94 1,95 8,01 3,10 7,04 92,00 1,087
56 dias 4,30 0,92 3,78 3,28 7,45 91,49 1,093
77 dias 5,81 0,57 2,34 3,25 7,38 90,36 1,107
*
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11
#
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27
7 dias 28 dias
Figura 1.3 TG e DTG da pasta com 45% de hidrxido de clcio e 55% de cinza volante, na relao
gua/slidos = 0,60.
Tabela 1.4 Perdas de massa da pasta com 45% de hidrxido de clcio e 55% de cinza volante.
* #
gua Combinada (%) Hidrxido de Clcio (%) Carbonato de Clcio (%) Massa Fator de
Idade
C-S-H + Aluminatos H2O Ca(OH)2 CO2 CaCO3 Residual (%) Correo
0 dias 0,50 10,46 42,98 0,36 0,81 88,69 1,128
7 dias 2,23 8,84 36,33 1,95 4,43 86,97 1,150
28 dias 4,23 7,60 31,24 2,48 5,63 85,68 1,167
56 dias 6,53 6,51 26,76 2,39 5,43 84,57 1,182
114 dias 8,51 4,41 18,13 4,05 9,19 83,02 1,204
154 dias 8,68 4,83 19,85 2,73 6,20 83,74 1,194
182 dias 9,58 4,65 19,11 2,28 5,18 83,49 1,198
*
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11
#
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27
Tabela 1.6 Principais picos das fichas do banco de dados do ICDD International Centre for
Diffraction Data utilizadas.
Quartzo SiO2 Ficha: 85-0930
I (%) 2
d ()
100,0 26,645 3,34284
21,5 20,870 4,25305
10,8 50,147 1,81767
7,1 59,989 1,54085
6,7 39,464 2,28156
I (%) 2
d ()
100,0 26,287 3,38754
67,0 25,978 3,42720
54,4 40,867 2,20642
53,0 16,441 5,38725
45,7 35,276 2,54222
I (%) 2
d ()
100,0 35,640 2,51710
2,6 24,154 3,68171
0,1 33,164 2,69915
0,1 40,871 2,20622
0,1 43,519 2,07790
I (%) 2
d ()
100,0 34,170 2,62197
76,7 18,108 4,89500
40,1 47,250 1,92214
25,3 50,897 1,79265
18,5 28,729 3,10496
I (%) 2
d ()
100,0 34,024 2,63289
72,0 17,986 4,92780
42,4 46,984 1,93240
27,6 50,726 1,79830
18,2 28,636 3,11475
254
I (%) 2
d ()
100,0 29,395 3,03606
18,6 48,495 1,87567
18,3 47,501 1,91259
17,3 39,399 2,28519
14,1 35,959 2,49550
I (%) 2
d ()
100,0 29,356 3,04000
60,0 32,054 2,79000
60,0 50,079 1,82000
I (%) 2
d ()
100,0 29,356 3,04000
80,0 33,153 2,70000
80,0 47,835 1,90000
60,0 31,475 2,84000
60,0 36,343 2,47000
Monocarboaluminato de
3CaO.Al2O3.CaCO3.11H2O Ficha: 14-0083
Clcio Hidratado
I (%) 2
d ()
100,0 11,681 7,57000
45,0 23,517 3,78000
30,0 31,272 2,85800
25,0 37,137 2,41900
20,0 38,456 2,33900
Hemicarboaluminato de
3CaO.Al2O3.0,5Ca(OH)2.0,5CaCO3.11,5H2O Ficha: 41-0221
Clcio Hidratado
I (%) 2
d ()
100,0 10,781 8,19991
90,0 21,661 4,09938
50,0 30,982 2,88409
35,0 40,853 2,20715
30,0 22,911 3,87846
255
Tabela 1.7 Resistncia compresso da pasta com 22% de cal hidratada e 78% de cinza volante
nas diferentes idades.
Dimetros (mm) Dimetro Mdio rea Carga Resistncia Compresso
14 dias Base Topo (mm) (cm2) (toneladas) (MPa)
49,55 49,66
CP 01 49,73 19,42 0,19 1,0
49,75 49,96
Cal Hidratada
50,14 50,38
+ CP 02 50,14 19,75 0,18 0,9
50,01 50,04
Cinza Volante
50,16 50,23
CP 03 50,08 19,70 0,18 0,9
49,83 50,11
2.1 Termogravimetria
100
FC = equao 2.1
MResidual
MResidual massa residual aps perda de massa at 1.000C (%)
258
85 -0.8
85 Mass Change: -4.81 % -0.8 Mass Change: -3.39 %
80 -1.0
-1.0
80 137.9 C Residual Mass: 79.13 % (998.8 C) 138.1 C Residual Mass: 76.90 % (998.9 C)
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C Temperature /C
1 dia 3 dias
-0.2 95 -0.2
95 383.6 C
778.5 C
387.3 C 774.5 C
-0.4 -0.4
90 90
Mass Change: -5.10 % Mass Change: -5.46 % -0.6
600.1 C -0.6
511.8 C 85 513.7 C 600.0 C
85 -0.8
194.9 C Mass Change: -3.20 % -0.8 198.0 C
Mass Change: -3.14 %
80
80 -1.0
-1.0
Residual Mass: 76.37 % (999.0 C) Residual Mass: 74.50 % (998.9 C)
139.0 C 75 140.5 C
-1.2
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C Temperature /C
7 dias 28 dias
95 -0.2 95 771.3 C
-0.2
388.3 C 771.6 C 388.5 C
-0.4 -0.4
90 90
Mass Change: -5.63 % Mass Change: -5.74 %
610.0 C -0.6 600.0 C
-0.6
85 85 514.5 C
514.4 C
80 80 198.0 C
Mass Change: -3.07 %
-1.0 -1.0
75 138.9 C Residual Mass: 74.78 % (998.9 C) 75 141.8 C Residual Mass: 73.99 % (998.9 C)
-1.2
100 200 300 400 500 600 700 800 900 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C Temperature /C
56 dias 91 dias
TG /% DTG /(%/min)
Mass Change: -18.19 %
100 440.0 C 0.0
95 -0.2
395.0 C 775.4 C
-0.4
90
Mass Change: -5.75 % -0.6
85 515.7 C
615.0 C
-0.8
80 197.9 C
Mass Change: -3.44 % -1.0
75 Residual Mass: 72.60 % (998.9 C) -1.2
142.8 C
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C
182 dias
Tabela 2.1 Perdas de massa da pasta de cimento CP V ARI, na relao gua/slidos = 0,45.
gua Combinada (%) Hidrxido de Clcio (%) Carbonato de Clcio (%) Massa Fator de
Idade * #
C-S-H + Aluminatos H2O Ca(OH)2 CO2 CaCO3 Residual (%) Correo
1 dia 12,54 3,50 14,39 4,81 10,92 79,13 1,264
3 dias 15,05 4,65 19,11 3,39 7,70 76,90 1,300
7 dias 15,31 5,10 20,91 3,20 7,26 76,37 1,309
28 dias 16,89 5,46 22,44 3,14 7,13 74,50 1,342
56 dias 16,76 5,63 23,14 2,82 6,40 74,78 1,337
91 dias 17,19 5,74 23,59 3,07 6,97 73,99 1,352
182 dias 18,19 5,75 23,63 3,44 7,81 72,60 1,377
*
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11
#
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27
Tabela 2.2 Perdas de massa corrigidas para a base de no volteis da pasta de cimento CP V
ARI, na relao gua/slidos = 0,45.
* #
gua Combinada (%) Hidrxido de Clcio (%) Carbonato de Clcio (%) Massa
Idade
C-S-H + Aluminatos H2O Ca(OH)2 CO2 CaCO3 Residual (%)
1 dia 15,84 4,42 18,17 6,08 13,79 100,00
3 dias 19,57 6,05 24,85 4,41 10,01 100,00
7 dias 20,04 6,68 27,44 4,19 9,51 100,00
28 dias 22,67 7,33 30,12 4,21 9,57 100,00
56 dias 22,41 7,53 30,94 3,77 8,56 100,00
91 dias 23,23 7,76 31,88 4,15 9,42 100,00
182 dias 25,05 7,92 32,54 4,74 10,75 100,00
*
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11
#
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27
Tabela 2.3 Perdas de massa, tericas, na base de no volteis, para um teor relativo de 50% de
cimento CP V ARI.
gua Combinada (%) Hidrxido de Clcio (%) Carbonato de Clcio (%) Massa
Idade
C-S-H + Aluminatos H2O Ca(OH)2 CO2 CaCO3 Residual (%)
1 dia 7,92 2,21 9,09 3,04 6,90 50,00
3 dias 9,78 3,02 12,42 2,20 5,00 50,00
7 dias 10,02 3,34 13,72 2,09 4,75 50,00
28 dias 11,33 3,66 15,06 2,11 4,78 50,00
56 dias 11,20 3,76 15,47 1,89 4,28 50,00
91 dias 11,61 3,88 15,94 2,07 4,71 50,00
182 dias 12,52 3,96 16,27 2,37 5,38 50,00
260
98 98 -0.1
-0.1
96
96 -0.2
-0.2 94
688.4 C
94
484.2 C
-0.3
92
483.8 C
-0.3
90 -0.4
92 182.0 C Mass Change: -1.69 %
Mass Change: -1.48 %
549.9 C -0.4 88 560.0 C
-0.5
90
Mass Change: -5.88 % 795.0 C 86 Mass Change: -7.06 %
-0.6
-0.5 807.1 C
88 Residual Mass: 86.99 % (998.9 C) 84 Residual Mass: 83.17 % (998.9 C)
136.0 C 135.9 C
-0.7
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C Temperature /C
1 dia 3 dias
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C Temperature /C
7 dias 28 dias
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C Temperature /C
56 dias 91 dias
TG /% DTG /(%/min)
Mass Change: -11.15 %
100 440.1 C 0.0
98 -0.1
392.6 C
96 -0.2
94 779.1 C -0.3
92 -0.4
499.1 C Mass Change: -2.80 %
90 589.9 C -0.5
88 186.8 C -0.6
Mass Change: -3.41 %
86 -0.7
84 Residual Mass: 82.63 % (999.0 C) -0.8
137.8 C
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C
182 dias
Figura 2.2 TG e DTG da pasta com 50% de cimento ARI e 50% de filler quartzoso, na relao
gua/slidos = 0,45.
262
Tabela 2.4 Perdas de massa da pasta com 50% de cimento ARI e 50% de filler quartzoso, na
relao gua/slidos = 0,45.
gua Combinada (%) Hidrxido de Clcio (%) Carbonato de Clcio (%) Massa Fator de
Idade * #
C-S-H + Aluminatos H2O Ca(OH)2 CO2 CaCO3 Residual (%) Correo
1 dia 5,64 1,48 6,08 5,88 13,35 86,99 1,150
3 dias 8,08 1,69 6,95 7,06 16,03 83,17 1,202
7 dias 9,10 2,52 10,36 4,80 10,90 83,57 1,197
28 dias 9,69 2,52 10,36 5,41 12,28 82,37 1,214
56 dias 10,18 2,69 11,06 3,98 9,03 83,14 1,203
91 dias 10,84 2,80 11,51 3,45 7,83 82,90 1,206
182 dias 11,15 2,80 11,51 3,41 7,74 82,63 1,210
*
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11
#
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27
MCa(OH) 2 74
Ca(OH) 2 = .CCarbonata o = .CCarbonata o = 0,74.C Carbonata o equao 2.3
MCaCO 3 100
Tabela 2.7 Principais picos das fichas do banco de dados do ICDD International Centre for
Diffraction Data utilizadas.
Silicato Triclcico 3CaO.SiO2 Ficha: 49-0442
I (%) 2
d ()
100,0 32,125 2,78400
85,0 32,461 2,75600
77,0 51,753 1,76500
74,0 29,297 3,04600
68,0 34,277 2,61400
I (%) 2
d ()
100,0 32,668 2,73900
79,0 29,356 3,04000
63,0 32,244 2,77400
49,0 47,395 1,91660
36,0 23,187 3,83300
I (%) 2
d ()
100,0 33,169 2,69874
30,0 47,626 1,90785
24,0 59,272 1,55777
12,0 21,764 4,08026
10,0 40,929 2,20320
I (%) 2
d ()
100,0 33,876 2,64400
45,0 12,198 7,25000
45,0 50,229 1,81490
35,0 33,498 2,67300
35,0 44,119 2,05100
I (%) 2
d ()
100,0 9,091 9,72000
76,0 15,784 5,61000
31,0 22,944 3,87300
29,0 35,023 2,56000
25,0 32,268 2,77200
265
I (%) 2
d ()
100,0 34,102 2,62700
72,0 18,008 4,92200
31,0 50,813 1,79540
30,0 47,121 1,92710
27,0 28,672 3,11100
I (%) 2
d ()
100,0 28,587 3,12000
95,0 29,063 3,07000
95,0 31,589 2,83000
90,0 30,378 2,94000
85,0 9,205 9,60000
I (%) 2
d ()
100,0 29,395 3,03606
18,6 48,495 1,87567
18,3 47,501 1,91259
17,3 39,399 2,28519
14,1 35,959 2,49550
Monocarboaluminato de
3CaO.Al2O3.CaCO3.11H2O Ficha: 14-0083
Clcio Hidratado
I (%) 2
d ()
100,0 11,681 7,57000
45,0 23,517 3,78000
30,0 31,272 2,85800
25,0 37,137 2,41900
20,0 38,456 2,33900
I (%) 2
d ()
100,0 26,640 3,34347
16,0 20,860 4,25499
13,0 50,139 1,81796
9,0 36,544 2,45687
9,0 59,960 1,54153
266
I (%) 2
d ()
100,0 27,586 3,23097
75,8 27,261 3,26865
75,1 21,128 4,20164
63,4 27,188 3,27733
43,5 26,773 3,32718
267
Tabela 2.7 Resistncia compresso da pasta de cimento CP V ARI, nas diferentes idades.
Dimetros (mm) Dimetro Mdio rea Carga Resistncia Compresso
1 dia Base Topo (mm) (cm2) (toneladas) (MPa)
50,10 50,23
CP 01 50,20 19,79 5,34 27,0
50,32 50,14
50,14 50,28
CP V - ARI CP 02 50,20 19,79 5,46 27,6
50,19 50,18
49,90 50,26
CP 03 50,11 19,72 4,92 24,9
50,13 50,14
Tabela 2.8 Resistncia compresso da pasta de cimento CP V ARI e filler quartzoso, nas
diferentes idades.
Dimetros (mm) Dimetro Mdio rea Carga Resistncia Compresso
1 dia Base Topo (mm) (cm2) (toneladas) (MPa)
50,19 50,18
CP 01 50,21 19,80 1,19 6,0
50,19 50,26
50% CP V
50,06 50,17
+ CP 02 50,15 19,75 1,17 5,9
50,26 50,10
50% Filler
49,99 50,14
CP 03 50,01 19,64 1,08 5,5
49,84 50,05
3.1 Termogravimetria
Tabela 3.1 Perdas de massa, tericas, na base de no volteis, para um teor relativo de 50% de
cimento CP V ARI.
gua Combinada (%) Hidrxido de Clcio (%) Carbonato de Clcio (%) Massa
Idade
C-S-H + Aluminatos H2O Ca(OH)2 CO2 CaCO3 Residual (%)
1 dia 7,92 2,21 9,09 3,04 6,90 50,00
3 dias 9,78 3,02 12,42 2,20 5,00 50,00
7 dias 10,02 3,34 13,72 2,09 4,75 50,00
28 dias 11,33 3,66 15,06 2,11 4,78 50,00
56 dias 11,20 3,76 15,47 1,89 4,28 50,00
91 dias 11,61 3,88 15,94 2,07 4,71 50,00
182 dias 12,52 3,96 16,27 2,37 5,38 50,00
Tabela 3.2 Perdas de massa, tericas, na base de no volteis, para um teor relativo de 44% de
cimento CP V ARI.
gua Combinada (%) Hidrxido de Clcio (%) Carbonato de Clcio (%) Massa
Idade
C-S-H + Aluminatos H2O Ca(OH)2 CO2 CaCO3 Residual (%)
1 dia 6,97 1,95 8,00 2,67 6,07 44,00
3 dias 8,61 2,66 10,93 1,94 4,40 44,00
7 dias 8,82 2,94 12,07 1,84 4,18 44,00
28 dias 9,97 3,22 13,25 1,85 4,21 44,00
56 dias 10,00 3,29 13,53 1,70 3,86 44,00
91 dias 10,22 3,41 14,03 1,83 4,14 44,00
182 dias 11,02 3,49 14,34 2,08 4,72 44,00
272
Tabela 3.3 Perdas de massa, tericas, na base de no volteis, para um teor relativo de 44% de
cimento CP V ARI e 12% de cal virgem.
gua Combinada (%) Hidrxido de Clcio (%) Carbonato de Clcio (%) Massa
Idade
C-S-H + Aluminatos H2O Ca(OH)2 CO2 CaCO3 Residual (%)
1 dia 6,97 5,09 20,92 4,07 9,25 56,00
3 dias 8,61 5,81 23,86 3,34 7,58 56,00
7 dias 8,82 6,08 25,00 3,24 7,36 56,00
28 dias 9,97 6,37 26,18 3,25 7,39 56,00
56 dias 10,00 6,44 26,46 3,10 7,03 56,00
91 dias 10,22 6,56 26,96 3,22 7,32 56,00
182 dias 11,02 6,64 27,27 3,48 7,89 56,00
94 -0.3
-0.3 92 492.4 C
92 487.3 C -0.4
90
Mass Change: -1.92 % -0.4 182.0 C
90 560.0 C 88 Mass Change: -2.33 % 809.3 C -0.5
88
807.4 C
-0.5 86
560.0 C
1 dia 3 dias
94 94
-0.3 -0.3
92 790.8 C
92
779.9 C
495.1 C
-0.4 90 496.1 C -0.4
90 Mass Change: -2.64 %
Mass Change: -2.61 %
560.0 C
88 -0.5 88 -0.5
183.0 C
86 -0.6 86 188.0 C
-0.6
Mass Change: -6.07 %
84 84 Mass Change: -5.81 %
-0.7 -0.7
Residual Mass: 81.46 % (998.9 C) 82
82 138.0 C
-0.8
140.9 C Residual Mass: 80.77 % (998.9 C)
-0.8
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C Temperature /C
7 dias 28 dias
56 dias 91 dias
TG /% DTG /(%/min)
Mass Change: -14.40 %
100 450.0 C 0.0
399.0 C 902.7 C
-0.2
95 758.8 C
489.0 C
-0.4
90
Mass Change: -1.74 % -0.6
580.0 C
195.0 C
85 Mass Change: -4.36 %
-0.8
182 dias
Figura 3.1 TG e DTG da pasta com 50% de cimento ARI e 50% de cinza volante, na relao
gua/material cimentcio (cimento + cinza volante) = 0,45.
274
Tabela 3.4 Perdas de massa da pasta com 50% de cimento ARI e 50% de cinza volante, na relao
gua/material cimentcio (cimento + cinza volante) = 0,45.
gua Combinada (%) Hidrxido de Clcio (%) Carbonato de Clcio (%) Massa Fator de
Idade * #
C-S-H + Aluminatos H2O Ca(OH)2 CO2 CaCO3 Residual (%) Correo
1 dia 7,07 1,92 7,89 7,05 16,00 83,96 1,191
3 dias 8,87 2,33 9,58 7,40 16,80 81,40 1,229
7 dias 9,81 2,64 10,85 6,07 13,78 81,48 1,227
28 dias 10,80 2,61 10,73 5,80 13,17 80,79 1,238
56 dias 12,11 2,60 10,69 4,34 9,85 80,95 1,235
91 dias 12,86 2,07 8,51 4,28 9,72 80,79 1,238
182 dias 14,40 1,74 7,15 4,36 9,90 79,50 1,258
*
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11
#
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27
Pasta com 42% de cimento ARI, 42% de cinza volante e 16% de cal hidratada
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C Temperature /C
1 dia 3 dias
-0.1 -0.1
95 95 -0.2
-0.2
-0.3
-0.3
90 90
812.7 C -0.4
-0.4 Mass Change: -4.49 %
179.0 C 600.0 C -0.5
85 -0.5 85 185.0 C
Mass Change: -4.36 % 503.0 C
819.7 C 504.5 C
-0.6
600.0 C
Mass Change: -6.99 % -0.6 Mass Change: -6.18 %
-0.7
80 133.3 C Residual Mass: 79.75 % (999.1 C) 80 135.7 C Residual Mass: 79.08 % (999.1 C)
-0.7
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C Temperature /C
7 dias 28 dias
85
503.8 C
-0.6 85 -0.6
184.8 C 190.0 C
-0.7 -0.7
Mass Change: -5.71 % Mass Change: -5.44 %
-0.8 -0.8
80 Residual Mass: 78.40 % (999.2 C)
80 135.3 C Residual Mass: 78.44 % (999.2 C)
134.8 C
-0.9
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C Temperature /C
56 dias 91 dias
TG /% DTG /(%/min)
Mass Change: -14.48 %
100 445.1 C 0.0
95
394.9 C -0.2
793.0 C
-0.4
90 501.3 C
Mass Change: -3.16 %
600.0 C -0.6
85
193.1 C Mass Change: -4.68 %
-0.8
80
137.9 C Residual Mass: 77.68 % (999.1 C) -1.0
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
Temperature /C
182 dias
Figura 3.2 TG e DTG da pasta com 42% de cimento ARI, 42% de cinza volante e 16% de cal
hidratada, na relao gua/material cimentcio (cimento + cinza volante) = 0,45.
276
Tabela 3.6 Perdas de massa da pasta com 42% de cimento CP V ARI, 42% de cinza volante e
16% de cal hidratada, na relao gua/material cimentcio (cimento + cinza volante) =
0,45.
gua Combinada (%) Hidrxido de Clcio (%) Carbonato de Clcio (%) Massa Fator de
Idade * #
C-S-H + Aluminatos H2O Ca(OH)2 CO2 CaCO3 Residual (%) Correo
1 dia 7,13 2,98 12,25 9,95 22,59 79,94 1,251
3 dias 8,07 3,48 14,30 9,41 21,36 79,04 1,265
7 dias 8,90 4,36 17,92 6,99 15,87 79,75 1,254
28 dias 10,24 4,49 18,45 6,18 14,03 79,09 1,264
56 dias 11,90 3,97 16,32 5,71 12,96 78,42 1,275
91 dias 12,60 3,53 14,51 5,43 12,33 78,44 1,275
182 dias 14,48 3,16 12,99 4,67 10,60 77,69 1,287
*
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11
#
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27
Tabela 3.9 Resistncia compresso da pasta de cimento CP V ARI e cinza volante, nas
diferentes idades.
Dimetros (mm) Dimetro Mdio rea Carga Resistncia Compresso
1 dia Base Topo (mm) (cm2) (toneladas) (MPa)
50,11 50,13
CP 01 50,20 19,79 1,61 8,1
50,22 50,32
50% CP V
50,04 50,08
+ CP 02 50,08 19,70 1,57 8,0
49,96 50,25
50% C. Volante
50,23 50,29
CP 03 50,26 19,84 1,62 8,2
50,18 50,35
Tabela 3.10 Resistncia compresso da pasta de cimento CP V ARI, cinza volante e cal
hidratada, nas diferentes idades.
Dimetros (mm) Dimetro Mdio rea Carga Resistncia Compresso
1 dia Base Topo (mm) (cm2) (toneladas) (MPa)
49,82 50,17
42% CP V CP 01 50,07 19,69 2,24 11,4
50,12 50,18
+
50,27 50,17
42% C. Volante CP 02 50,23 19,81 2,32 11,7
50,16 50,31
+
16% Cal 49,99 50,56
CP 03 50,15 19,75 2,29 11,6
50,14 49,91
Tabela 4.1 Resistncia compresso, aos 28 e 91 dias, dos concretos com cimento CP V ARI,
moldados nas relaes gua/material cimentcio 0,35; 0,50 e 0,65.
Mdia: 76,0 MPa
a/mc = 0,35 Desvio Padro: 1,3 MPa
Coeficiente de Variao: 1,6 %
Tabela 4.2 Resistncia compresso, aos 28 e 91 dias, dos concretos com cimento e cinza
volante, moldados nas relaes gua/material cimentcio 0,35; 0,50 e 0,65.
Mdia: 55,8 MPa
a/mc = 0,35 Desvio Padro: 2,1 MPa
Coeficiente de Variao: 3,8 %
Tabela 4.3 Resistncia compresso, aos 28 e 91 dias, dos concretos com cimento, cinza volante
e cal hidratada, moldados nas relaes gua/material cimentcio 0,35; 0,50 e 0,65.
Mdia: 52,4 MPa
a/mc = 0,35 Desvio Padro: 1,8 MPa
Coeficiente de Variao: 3,4 %
Tabela 4.4 Resistncia compresso, aos 7, 28 e 91 dias, do concreto com cimento CP V ARI,
moldado na relao gua/material cimentcio 0,52.
Mdia: 38,1 MPa
a/mc = 0,52 Desvio Padro: 1,1 MPa
Coeficiente de Variao: 2,9 %
Tabela 4.5 Resistncia compresso, aos 7, 28 e 91 dias, do concreto com cimento e cinza
volante, moldado na relao gua/material cimentcio 0,42.
Mdia: 29,8 MPa
a/mc = 0,42 Desvio Padro: 0,9 MPa
Coeficiente de Variao: 2,9 %
Tabela 4.6 Resistncia compresso, aos 7, 28 e 91 dias, do concreto com cimento, cinza volante
e cal hidratada, moldado na relao gua/material cimentcio 0,43.
Mdia: 28,3 MPa
a/mc = 0,43 Desvio Padro: 1,6 MPa
Coeficiente de Variao: 5,8 %
we = (W e / mfinal) we = 0,04559
we = (W e / mfinal) we = 0,05677
we = (W e / mfinal) we = 0,05765
0,025 50 nm
CP V ARI 1 Camada
0,020
Mesoporos
Mercrio Intrudido (ml/g)
Poros de Gel
0,015
Porosidade:
0,010
Amostra 1: 17,51%
Amostra 2: 15,52%
0,005
0,000
1 10 100 1.000 10.000 100.000 1.000.000
Dimetro (nm)
0,025
50 nm 0,025
50 nm
Poros de Gel
0,015 0,015
Porosidade: Porosidade:
0,010 0,010
Amostra 1: 20,90% Amostra 1: 21,97%
Amostra 2: 20,98% Amostra 2: 21,79%
0,005 0,005
0,000 0,000
1 10 100 1.000 10.000 100.000 1.000.000 1 10 100 1.000 10.000 100.000 1.000.000
Dimetro (nm) Dimetro (nm)
Figura 4.1 Distribuio discreta do dimetro dos poros na primeira camada dos concretos, a 91 dias
de idade.
294
0,025 50 nm
CP V ARI 2 Camada
0,020
Mesoporos
Porosidade:
0,010
Amostra 1: 17,08%
Amostra 2: 15,45%
0,005
0,000
1 10 100 1.000 10.000 100.000 1.000.000
Dimetro (nm)
0,025
50 nm 0,025
50 nm
Porosidade: Porosidade:
0,010 0,010
Amostra 1: 20,44% Amostra 1: 22,66%
Amostra 2: 21,22% Amostra 2: 21,63%
0,005 0,005
0,000 0,000
1 10 100 1.000 10.000 100.000 1.000.000 1 10 100 1.000 10.000 100.000 1.000.000
Dimetro (nm) Dimetro (nm)
Figura 4.2 Distribuio discreta do dimetro dos poros na segunda camada dos concretos, a 91 dias
de idade.
0,025 50 nm
CP V ARI 3 Camada
0,020
Mesoporos
Mercrio Intrudido (ml/g)
Poros de Gel
0,015
Porosidade:
0,010
Amostra 1: 16,41%
0,000
1 10 100 1.000 10.000 100.000 1.000.000
Dimetro (nm)
0,025
50 nm 0,025
50 nm
Poros de Gel
0,015 0,015
Porosidade: Porosidade:
0,010 0,010
Amostra 1: 21,46% Amostra 1: 22,66%
Amostra 2: 21,90% Amostra 2: 21,19%
0,005 0,005
0,000 0,000
1 10 100 1.000 10.000 100.000 1.000.000 1 10 100 1.000 10.000 100.000 1.000.000
Dimetro (nm) Dimetro (nm)
Figura 4.3 Distribuio discreta do dimetro dos poros na terceira camada dos concretos, a 91 dias
de idade.
295
0,025 50 nm
CP V ARI 4 Camada
0,020
Mesoporos
Porosidade:
0,010
Amostra 1: 16,78%
Amostra 2: 16,76%
0,005
0,000
1 10 100 1.000 10.000 100.000 1.000.000
Dimetro (nm)
0,025
50 nm 0,025
50 nm
Porosidade: Porosidade:
0,010 0,010
Amostra 1: 21,35% Amostra 1: 21,50%
Amostra 2: 20,40% Amostra 2: 22,26%
0,005 0,005
0,000 0,000
1 10 100 1.000 10.000 100.000 1.000.000 1 10 100 1.000 10.000 100.000 1.000.000
Dimetro (nm) Dimetro (nm)
Figura 4.4 Distribuio discreta do dimetro dos poros na quarta camada dos concretos, a 91 dias
de idade.
0,025 50 nm
CP V ARI Centro
0,020
Mesoporos
Mercrio Intrudido (ml/g)
Poros de Gel
0,015
Porosidade:
0,010
Amostra 1: 17,61%
0,005
0,000
1 10 100 1.000 10.000 100.000 1.000.000
Dimetro (nm)
0,025
50 nm 0,025
50 nm
Poros de Gel
0,015 0,015
Porosidade: Porosidade:
0,010 0,010
Amostra 1: 22,26% Amostra 1: 21,37%
0,005 0,005
0,000 0,000
1 10 100 1.000 10.000 100.000 1.000.000 1 10 100 1.000 10.000 100.000 1.000.000
Dimetro (nm)
Dimetro (nm)
Figura 4.5 Distribuio discreta do dimetro dos poros na camada central dos concretos, a 91 dias
de idade.
296
Tabela 4.10 Perdas de massa das diferentes camadas do cobrimento do concreto executado com
cimento CP V ARI, corrigidas na base de no volteis, aos 91 dias de idade.
Concreto gua Hidrxido de clcio (%)
*
Carbonato de clcio (%)
# Perda
CP V ARI Combinada de massa
91 dias (%) gua Ca(OH)2 CO2 CaCO3 (%)
Amostra 1 3,99 1,42 5,82 1,89 4,29 7,30
Amostra 2 3,95 1,25 5,14 2,51 5,70 7,71
1 Camada
Amostra 3 4,18 1,60 6,58 2,31 5,25 8,10
Amostra 4 3,92 1,08 4,46 2,40 5,44 7,40
Amostra 1 5,17 1,82 7,48 1,30 2,95 8,28
2 Camada Amostra 2 4,90 1,67 6,87 1,59 3,61 8,15
Amostra 3 4,50 1,67 6,87 1,64 3,72 7,81
Amostra 1 5,42 1,80 7,41 1,41 3,21 8,64
3 Camada
Amostra 2 4,88 1,65 6,79 1,43 3,23 7,96
Amostra 1 5,02 1,74 7,15 1,30 2,94 8,06
4 Camada
Amostra 2 4,87 1,64 6,75 1,52 3,46 8,04
Centro Amostra 1 5,29 1,80 7,40 1,38 3,13 8,47
*
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11
#
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27
Tabela 4.11 Perdas de massa das diferentes camadas do cobrimento do concreto executado com
cimento e cinza volante, corrigidas na base de no volteis, aos 91 dias de idade.
Concreto gua Hidrxido de clcio (%)
*
Carbonato de clcio (%)
# Perda
CP V + CV Combinada de massa
91 dias (%) gua Ca(OH)2 CO2 CaCO3 (%)
Amostra 1 3,01 0,67 2,75 2,59 5,89 6,27
1 Camada Amostra 2 2,80 0,39 1,62 3,32 7,54 6,52
Amostra 3 2,96 0,41 1,66 3,22 7,31 6,59
Amostra 1 3,85 0,81 3,31 1,46 3,32 6,12
Amostra 2 3,58 0,80 3,31 1,46 3,32 5,84
2 Camada
Amostra 3 3,98 0,78 3,19 1,65 3,74 6,41
Amostra 4 3,72 0,79 3,26 1,26 2,86 5,78
Amostra 1 4,08 0,79 3,23 1,37 3,11 6,24
3 Camada
Amostra 2 3,86 0,72 2,96 1,29 2,93 5,88
Amostra 1 3,83 0,73 3,00 1,33 3,03 5,90
4 Camada
Amostra 2 3,97 0,72 2,96 1,28 2,91 5,98
Centro Amostra 1 3,86 0,75 3,09 1,33 3,03 5,94
*
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11
#
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27
297
Tabela 4.12 Perdas de massa das diferentes camadas do cobrimento do concreto executado com
cimento, cinza volante e cal hidratada, corrigidas na base de no volteis, aos 91 dias
de idade.
Concreto gua Hidrxido de clcio (%)
*
Carbonato de clcio (%)
# Perda
CP V + CV + Cal Combinada de massa
91 dias (%) gua Ca(OH)2 CO2 CaCO3 (%)
Amostra 1 3,05 1,32 5,42 2,04 4,64 6,42
Amostra 2 2,90 0,99 4,09 3,09 7,02 6,99
1 Camada
Amostra 3 2,94 1,18 4,84 2,97 6,73 7,09
Amostra 4 3,78 1,34 5,51 3,90 8,86 9,03
Amostra 1 3,34 1,30 5,33 1,74 3,96 6,38
2 Camada Amostra 2 3,38 1,24 5,11 1,70 3,86 6,33
Amostra 3 3,01 1,27 5,23 1,70 3,86 5,98
Amostra 1 3,48 1,28 5,25 1,73 3,92 6,48
3 Camada
Amostra 2 3,67 1,25 5,13 1,72 3,90 6,63
Amostra 1 3,84 1,30 5,36 1,80 4,08 6,94
4 Camada
Amostra 2 3,90 1,14 4,69 1,60 3,63 6,64
Amostra 1 4,01 1,19 4,87 1,63 3,71 6,83
Centro
Amostra 2 3,69 0,95 3,89 1,72 3,91 6,36
*
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x [massa molecular do Ca(OH)2 / massa molecular da H2O]
Ca(OH)2 = % de H2O combinada como Ca(OH)2 x 4,11
#
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x [massa molecular do CaCO3 / massa molecular do CO2]
CaCO3 = % de CO2 como CaCO3 x 2,27
Tabela 4.13 Resduo insolvel nas argamassas das diferentes camadas do cobrimento do concreto
de cimento CP V ARI, e teor de material ligante nas respectivas camadas.
Concreto CP V ARI
Resduo Insolvel (%) Ligante (%)
91 dias
Amostra 1 77,5 22,5
1 Camada 21,9
Amostra 2 78,7 21,3
Amostra 1 79,1 20,9
2 Camada 22,2
Amostra 2 76,6 23,4
Amostra 1 80,0 20,0
3 Camada 21,3
Amostra 2 77,5 22,5
Amostra 1 79,8 20,2
4 Camada 21,0
Amostra 2 78,3 21,7
Centro Amostra 1 75,8 24,2 24,2
Tabela 4.14 Resduo insolvel nas argamassas das diferentes camadas do cobrimento do concreto
de cimento e cinza volante, e teor de material ligante nas respectivas camadas.
Concreto CP V + CV
Resduo Insolvel (%) Ligante (%)
91 dias
Amostra 1 83,5 16,5
1 Camada 16,5
Amostra 2 --- ---
Amostra 1 82,0 18,0
2 Camada 17,9
Amostra 2 82,3 17,7
Amostra 1 81,5 18,5
3 Camada 17,4
Amostra 2 83,7 16,3
Amostra 1 83,7 16,3
4 Camada 16,8
Amostra 2 82,8 17,2
Centro Amostra 1 81,9 18,1 18,1
Tabela 4.15 Resduo insolvel nas argamassas das diferentes camadas do cobrimento do concreto
de cimento, cinza volante e cal hidratada, e teor de material ligante nas respectivas
camadas.
Concreto CP V + CV + Cal
Resduo Insolvel (%) Ligante (%)
91 dias
Amostra 1 82,4 17,6
1 Camada 17,3
Amostra 2 83,1 16,9
Amostra 1 82,7 17,3
2 Camada 17,7
Amostra 2 81,9 18,1
Amostra 1 80,0 20,0
3 Camada 19,2
Amostra 2 81,6 18,4
Amostra 1 82,1 17,9
4 Camada 18,5
Amostra 2 81,0 19,0
Centro Amostra 1 80,7 19,3 19,3