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EFEITO DO CAMPO MAGNÉTICO NA FORMAÇÃO, INCRUSTAÇÃO E

TRANSPORTE DE PARTÍCULAS DE CARBONATO DE CÁLCIO GERADAS EM
ESCOAMENTO REATIVO

Conference Paper · August 2021

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Wagner Aldeia Gabriela França

Instituto de Pesquisas Tecnológicas Instituto de Pesquisas Tecnológicas
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André Leibsohn Martins

Petróleo Brasileiro S.A.
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 XXXIX Congresso Brasileiro de Sistemas Particulados
27 a 30 de outubro de 2019
Faculdade de Engenharia Química
Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química
Universidade Federal do Pará
Belém-Pará

EFEITO DO CAMPO MAGNÉTICO NA FORMAÇÃO, INCRUSTAÇÃO E TRANSPORTE

DE PARTÍCULAS DE CARBONATO DE CÁLCIO GERADAS EM ESCOAMENTO
REATIVO

W. ALDEIA1*, G.P. FRANÇA1**,, L.M.S. BENJAMIN1***, A.L. MARTINS2****, B.B. CASTRO2

1
IPT, Instituto de Pesquisas Tecnológicas do Estado de São Paulo
2
Petrobrás/ CENPES, Centro de Pesquisa e Desenvolvimento Leopoldo Américo Miguez de Mello
e-mail: *waldeia@ipt.br, **papoulias@ipt.br, ***larissamsb@ipt.br,
****aleibsohn@petrobras.com.br,bbcastro@petrobras.com.br

RESUMO – A incrustação inorgânica é um problema recorrente na produção de petróleo. O

carbonato de cálcio é um dos sólidos que provocam este fenômeno e, normalmente, sua formação é
controlada pela adição de agentes químicos na extração. No entanto, algumas configurações de
poços não permitem o uso desta técnica. Neste estudo foram realizados ensaios de escoamento em
modelos físicos, de modo a se buscar uma compreensão dos fenômenos que impactam no mesmo,
quando da ausência e da presença de campo magnético. Uma solução com concentrações de sais
representativas ao poço original do pré-sal e quantidade de bicarbonato ajustada essencialmente
para este trabalho foi avaliada em sistema de batelada para obtenção de dados referente às partículas
formadas, tais como massa precipitada de carbonato de cálcio, morfologia e a turbidez gerada pela
densidade populacional. Sequencialmente foram efetuados experimentos em sistema contínuo tipo
TBT e avaliada por perda de carga no escoamento reativo, a formação de camada na parede interna.
As condições de temperatura e pressão foram variadas para obtenção e melhor entendimento dos
resultados. Concluiu-se que as fases precipitadas são dependentes da temperatura, concentração
iônica das correntes e pressão do sistema e que o campo magnético apresenta efeito positivo nessa
avaliação, dependente das condições operacionais.

diferencial de pressão, assim, aumentando o

INTRODUÇÃO
Durante o processo de extração do
petróleo em poços é necessária a elevação dos
produtos do reservatório (óleo, gás natural e
água de formação) até a superfície.
Para que os fluidos cheguem até os
separadores na superfície, é necessário que a
pressão do fluxo no fundo do poço seja
suficiente para vencer a coluna hidrostática do
fluido na coluna de produção, as perdas por
fricção, as perdas nas restrições (regulador de
fluxo, válvulas e entre outros) e as perdas nas
linhas. (THOMAS, 2004).
Um método habitual entre as
plataformas para transportar os fluidos do
reservatório até a superfície é a injeção de
água do mar no reservatório para aumentar o
varrido. Neste processo, duas correntes de
água (a injetada e a nativa da formação) se
juntam no meio poroso e em todo o sistema de
elevação e, por diferentes concentrações
iônicas, promove a formação de materiais
incrustantes, tais como sulfato de bário, sulfato
de cálcio, carbonato de cálcio entre outras,
dependentes das espécies iônicas presentes.
Adicionalmente, é comum a presença
de carbonatos na composição da rocha
reservatório, sendo esta a maior fonte de
produção de incrustações nos campos do pré-
sal da costa brasileira.
Os enfoques tradicionais de mitigação
de incrustações contemplam a injeção de
inibidores químicos (REBESCHINI, 2010). Os
altos custos de construção de poços no pré-sal
motivaram a proposição de configurações de

https://proceedings.science/p/114458

poços que não permitem a instalação de
mandris de injeção nas zonas produtoras
inferiores. Esta é a motivação para a
investigação da eficácia de métodos não
químicos de mitigação, deste modo este
trabalho segue na compreensão dos efeitos e
mecanismos na formação de incrustações
submetidas à ação de campos magnéticos.
Os mecanismos de formação e
incrustação ainda não são conhecidos de forma
definitiva. Nasser et. al.(2012) sugerem que o
nível de concentração das espécies iônicas é a
força motriz nestes processos, onde a menor
concentração apresenta predominantemente
uma nucleação primária heterogênea na
superfície dos dutos, dominando o processo
enquanto que, em concentrações mais
elevadas, ocorre a formação das partículas no
meio do fluido durante o escoamento e a
adesão na superfície passa a ser dominante. De
maneira complementar, Kawano et al (2009)
avaliaram as concentrações dos polimorfos
gerados em função do produto da atividade
(AP) em intervalos de temperatura de 0 a
100º C, considerando a formação de partículas
quando em sistema que apresenta um baixo
tempo de indução e em sistema com elevada
taxa de nucleação.
É extensa a literatura acerca do
emprego de campo magnético em controle de
incrustação de sólidos em paredes de dutos
e/ou equipamentos, em que os fluidos contêm
concentração de espécies iônicas que
favorecem a formação de carbonato de cálcio.
(SALMAN et al., 2015; PUTRO et al., 2016 e
FREITAS et al, 1999)
A incrustação dessas partículas por
formação na parede ou adesão na superfície
causa problemas no transporte dos produtos
por redução de diâmetros equivalentes ou
mesmo, mais frequente, em processos de
transferência de calor.
Neste contexto, foram efetuados
experimentos buscando avaliar a ação do
campo magnético no processo de incrustação
do carbonato de cálcio em dutos de
escoamento, considerando as concentrações de
espécies iônicas na fase aquosa verificadas em
um poço de petróleo.
2
Materiais e Métodos
O desenvolvimento do trabalho
empregou dois sistemas de obtenção de dados.
Inicialmente, em um reator operando em
regime de batelada (Figura 1), foram
conduzidos experimentos na faixa de
temperatura de 30 a 80 ºC, tanto com aplicação
de campo magnético como sem a aplicação do
mesmo, para obtenção de dados de morfologia
e massa precipitada buscando representar o
instante inicial de formação dos sólidos
durante o escoamento e considerando a
impossibilidade de recuperação de sólidos no
interior do reator no sistema contínuo.
Os experimentos foram realizados
empregando concentrações de soluções
precursoras como apresentado na Tabela 1.
As demais condições operacionais
foram:
 Agitação - 30 RPM
 Volume reator – 1,5 L
 Volume solução resultante – 1 L
 (50% de cada solução, conforme
Tabela 1)
 Intensidade do campo – 0,7 T
 Tempo total do experimento –
30 minutos
Caracterização dos produtos:
 DR-X (Rietveld) -Panalytical, modelo
Empyrean.
 MEV - ZEISS EVO-MA10
 Tamanho de partículas – Beckman
Coulter 13320
Posteriormente foi avaliada a formação
de sólidos em parede interna de reator,
empregando-se o método tube blocking test
(TBT), que consiste na alimentação simultânea
das soluções precursoras, sendo pré-aquecidas
na mesma temperatura de reação, e a mistura
ocorre em um reator com temperatura
controlada (SANTOS et. Al., 2017). A vazão
de alimentação de cada corrente foi de
26 cm3/min. e a variação do escoamento em
função de camada incrustada foi avaliada por
diferencial de pressão entre a entrada e a saída
do reator. A intensidade de campo magnético,
quando aplicada, foi de 1,6 T.
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 3

Figura 1: Sistema para ensaios em batelada. solução aniônica em relação a concentração do

1) Turbidímetro; 2) Controle de temperatura;
3) Agitador mecânico; 4) Sonda turbidímetro;
5) Reator de 1,5 L e 6) Eletroimã.
poço original.
Segundo Aldeia et al., 2019, é
necessário que as soluções reagentes sejam
hidratadas por um tempo superior a 150 horas,
quando mantidas em temperatura de 40 °C.
Deste modo, para todos os ensaios
realizados as soluções precursoras
apresentavam tempos de hidratação superiores
a 150 horas.
A Tabela 1 apresenta as concentrações
de sais reagentes das soluções precursoras.

Tabela 1. Concentração das soluções

precursoras (ânion e cátion) representantes da
mistura resultante da solução “carbonatada
ajustada” – Base 1 L.

Sais Solução Solução

reagentes catiônica aniônica
(g) (g)
O sistema contínuo é representado NaCl 180,24 179,63
esquematicamente na Figura 2 e na Figura 3 é KCl 9,42
apresentada a imagem do sistema.. MgCl2.6H2O 28,07
CaCl2.2H2O 84,6
Figura 2 – Esquema simplificado do BaCl2.2H2O 0,56
sistema de ensaio dinâmico. SrCl2.6H2O 16,35
CH3COONa 0,16
NaHCO3 7,55

Resultados e Discussão

As massas precipitadas e recuperadas

Di reator = 1,35 mm
Figura 3: Sistema contínuo para ensaios
dinâmicos de escoamento - TBT.
de carbonato de cálcio nos ensaios realizados
em regime de bateladas estão apresentadas na
Figura 4.
Figura 4. Massas precipitadas de carbonato de
cálcio com solução “carbonatada ajustada”.

Neste trabalho foi empregada uma

solução resultante denominada de solução
“carbonatada ajustada”, por conter adição
adicional de 6 g/L de bicarbonato de sódio na

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 4

A formação do carbonato de cálcio se dá medida em que a temperatura do experimento

segundo a equação 1: é elevada.

Ca2+(aq)+2HCO3–(aq)↔CaCO3(s)+H2O(l)+CO2 (1) Figura 6. Fotomicrografia do carbonato de

cálcio formado a 60 °C – Sem aplicação de
Na figura é observado um aumento de campo magnético.
massa precipitada à medida em que a
temperatura foi elevada. Esse resultado é
esperado, uma vez que, com o aumento da
temperatura ocorre a redução da dissolução de
CO2 em solução e este fato está diretamente
ligado a solubilidade do carbonato de cálcio,
em que, de acordo com Frear e Johnston
(1929) a solubilidade do carbonato de cálcio
em soluções aquosas, é influenciada pela
pressão parcial do dióxido de carbono no
sistema. Figura 7. Fotomicrografia do carbonato de
A Figura 5 apresenta as fases de cálcio formado a 70 °C – Sem aplicação de
carbonato de cálcio formadas em função da campo magnético.
temperatura.

Figura 5. Composição das fases formadas do

carbonato de cálcio em função da temperatura
(Método Rietveld)

Figura 8. Fotomicrografia do carbonato de

cálcio formado a 80 °C – Com aplicação de
campo magnético.

C
É verificado que em temperaturas
abaixo de 40 °C ocorre essencialmente a
formação da fase calcita e na medida em que a o
temperatura do ensaio é elevada até
temperatura de 80 °C, é observada a redução
da fase calcita e aumento da fase aragonita. Na
‘ m
faixa de temperatura entre 40 a 60 °C é
observada uma baixa fração da fgase vaterita. Kawano et al. em 2009 apresentaram
diagramas dos polimorfos de carbonato de
Adicionalmente é verificado que a aplicação
do campo magnético não tem efeito
ca
cálcio formados em função da temperatura e
significativo na formação das fases do da concentração dos reagentes, em que as
carbonato de cálcio, nessas condições. concentrações são representadas por
De maneira complementar, as Figuras m
coeficiente de atividade, como reproduzido na
6, 7 e 8 apresentam fotomicrografias onde Figura 9.
podem ser verificadas as alterações das
composições das fases formadas nos sólidos, à p
o
https://proceedings.science/p/114458
 5

Figura 9. (a) e (c): Diagramas de fases do 𝑎𝐶𝑂3 2− a atividade do íon CO32-

carbonato de cálcio gerado com elevada taxa
de nucleação e (b) e (d) com menor tempo de Considerando que o campo magnético
indução. (KAWANO et al., 2009). aparentemente atua na cinética da reação
(como demonstrado adiante) e que também
tem-se como produto o dióxido de carbono,
pode-se dizer que o mesmo atua na força
motriz de precipitação do carbonato de cálcio,
podendo sem a atuação do campo se formar
preponderantemente calcita e com a aplicação
de campo, precipitar preponderantemente
aragonita, por exemplo, ou vice-versa.
Adicionalmente, Al Nasser et al.
(2013), relataram que em elevada saturação,
que corresponde a um maior ln AP, a adesão
das partículas na superfície da tubulação é
predominante à formação de camada por
nucleação primária heterogênea e, em menor
nível de saturação, o mecanismo se altera.
Para a solução resultante utilizada
neste trabalho, o produto de atividade em
função da temperatura foi determinado,
conforme apresentado na Tabela 2.
De acordo com os diagramas (a) e (b),
Tabela 2. Produtos de atividade da solução
quando não há formação de aragonita, pode-se
“Carbonatada ajustada”
verificar que em mesmo nível de atividade
aCa aCO3
(ln AP = -19, por exemplo) e temperatura T [ºC] AP ln AP
[mol/L] [mol/L]
(80 ºC), pode-se obter predominantemente a
0 4,44E-02 3,65E-06 1,62E-07 -15,63
fase vaterita (a) ou a fase calcita (b), 10 4,36E-02 4,70E-06 2,05E-07 -15,40
dependendo da força motriz (elevada taxa de 20 4,26E-02 5,79E-06 2,47E-07 -15,21
nucleação ou considerando um determinado 25 4,21E-02 6,20E-06 2,61E-07 -15,16
tempo de indução) enquanto que quando 30 4,16E-02 6,63E-06 2,76E-07 -15,10
ocorre a formação da fase aragonita, em 35 4,10E-02 7,01E-06 2,87E-07 -15,06
mesma condição, são verificadas a 40 4,05E-02 7,34E-06 2,97E-07 -15,03
possibilidade de formação desta, 50 3,92E-02 7,76E-06 3,05E-07 -15,00
independentemente da condição de 60 3,80E-02 7,90E-06 3,00E-07 -15,02
precipitação. [diagramas (c) e (d)]. 80 3,53E-02 7,35E-06 2,60E-07 -15,16
100 3,25E-02 6,04E-06 1,96E-07 -15,44
É importante salientar que esses
diagramas foram construídos para baixas
concentrações de reagentes, contudo, foi De acordo com os produtos de
apresentado com o objetivo de demonstrar que atividade apresentados na Tabela 2 e
as fases que se formam nos sistemas verificando-se as fases que seriam formadas
dependem de vários fatores. O produto de considerando os diagramas da Figura 9, seria
atividade dos íons carbonato e cálcio é esperada a formação predominante da fase
definido pela equação 2. vaterita em todas as temperaturas avaliadas,
independentemente se apresentar um baixo
𝐴𝑃 = 𝑎𝐶𝑎2+ × 𝑎𝐶𝑂3 2− (2) tempo de indução ou ser gerado com elevada
taxa de nucleação. Como comentado
Sendo,
anteriormente, os diagramas foram obtidos
para soluções com baixas concentrações e sem
AP o produto de atividade,
a presença de íons não reativos. Deste modo,
𝑎𝐶𝑎2+ a atividade do íon Ca2+ e
pode-se então supor que ocorre deslocamento

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 6

das linhas de fases em concentrações iônicas Figura 11. Perda de carga em função do tempo
elevadas. nas condições de pressão 50 atm e temperatura
Adicionalmente, não são observadas de 40 °C.
variações expressivas nas concentrações das
fases quando da aplicação do campo
magnético, como mostrado na Figura 5. Assim
sendo, é possível dizer que a aplicação do
mesmo no sistema não altera o processo de
formação dos sólidos, resultando após 30
minutos de operação, em massas totais
formadas da mesma ordem de grandeza, em
mesma temperatura, como mostrado na
Figura 4.
No entanto, quando da aplicação de
campo magnético, são verificadas alterações
nas cinéticas de formação de partículas, como Figura 12. Perda de carga em função do tempo
mostrado na Figura 10, como resultado nas condições de pressão 50 atm e temperatura
característico. de 50 °C.

Figura 10. Evolução da turbidez em função do

tempo em temperatura de 70 ºC.

Figura 13. Perda de carga em função do

tempo nas condições de pressão 50 atm e
temperatura de 60 °C.
No sistema com escoamento dinâmico
(Figura 3), em vazão total da corrente de
52 cm3/min., obteve-se resultados de perda de
carga durante escoamento em pressão de 50 e
100 atmosferas, em temperaturas apresentadas
nas figuras.
As Figuras 11, 12, 13 e 14 apresentam
os resultados obtidos nos ensaios dinâmicos
utilizando solução “carbonatada ajustada”
(Tabela 1) com e sem aplicação de campo
magnético nas temperaturas de 40, 50, 60 e
75 °C, respectivamente e pressão do sistema
de 50 atmosferas.

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Figura 14. Perda de carga em função do tempo
nas condições de pressão 50 atm e temperatura
de 75 °C.
De acordo com os resultados obtidos
nesse conjunto de experimentos, é verificado
que nas temperaturas de 40 e 50 °C, o campo
magnético atua positivamente na redução do
processo de incrustação nas paredes internas
dos dutos. Porém em temperaturas 60 e 75 °C,
não foi verificado efeito do campo magnético
na camada de incrustação da parede interna
dos dutos, neste nível de pressão, sendo
observado nas Figuras 15 e 16 que quando a
pressão do sistema é elevada para nível de
100 atm, nas mesmas faixas de temperaturas, o
campo passa a apresentar efeitos.
Figura 15. Perda de carga em função do tempo
nas condições de pressão 100 atm e
temperatura de 68 °C.
7
Figura 16. Perda de carga em função do tempo
nas condições de pressão 100 atm e
temperatura de 73 °C.
Considerando os resultados de forma
global, verifica-se que a atuação do campo na
formação de sólidos também depende da
pressão do sistema, que por sua vez, em
conjunto com demais condições operacionais,
afetam diretamente a concentração de dióxido
de carbono dissolvido e, consequentemente, da
quantidade de carbonato de cálcio precipitado.
CONCLUSÕES
De acordo com os resultados
apresentados e discutidos, o campo magnético
apresenta potencial para controle e mitigação
de incrustação de carbonato de cálcio nas
condições apresentadas e avaliadas. Entende-
se que o mapeamento adequado de sua
aplicabilidade (incluindo ensaios em condições
representativas de sistemas de produção) pode
sinalizar para o dimensionamento do campo
eficaz.
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do processo de solvatação de salmouras
da deposição de CaCO3” Anais do XII
do ENAHPE 2019 - Encontro Nacional
https://proceedings.science/p/114458
 8

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