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Resumo O presente trabalho estudou a hidratação de pastas de cimento com a adição de fíler calcário
por meio da técnica da espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR). É sabido
que a adição de fíler calcário aumenta a resistência em idades iniciais, além de acelerar as reações de
hidratação devido aos efeitos de nucleação e diluição e melhoria do empacotamento, mas pouco se
sabe sobre seu efeito químico. A escolha pelo ensaio FTIR se deu por ser uma técnica de
caracterização muito eficiente, e principalmente por emitir seus resultados com rapidez. Para o estudo
foram confeccionadas pastas com substituição do cimento por fíler calcário nos teores de 0, 10, 15, 25
e 35% e relação água-sólidos de 0,48. A evolução das reações de hidratação das pastas foi
acompanhada por FTIR nas idades de 1, 3, 7 e 28 dias. A hidratação foi interrompida utilizando a
técnica de liofilização. Os resultados obtidos por FTIR mostraram que dentre os produtos da reação de
hidratação das pastas com adição de fíler calcário, além da etringita, também foi encontrado
carboaluminato. Isso demonstra que a adição de fíler calcário altera os produtos de hidratação e que a
técnica de FTIR foi eficiente para detectar essas mudanças.
Palavras-chave: Fíler calcário; Hidratação do cimento; FTIR, Pasta de cimento, Material cimentício
suplementar.
Abstract This work studied the cement hydration reaction with addiction of limestone filler by means of
Fourier-transform infrared spectroscopy (FTIR) technique. It is known that addiction of limestone filler
increases the resistance in early ages besides accelerate the hydration reactions due to nucleation and
dilution effects and improvement of packing, but little is known about chemical effect. The choice for the
FTIR test was given because it is a very efficient characterization technique and mainly for issuing
results quickly. For the study, pastes were made with cement substitution limestone filler in the contents
of 0, 10, 15, 25 and 35% by and a solid-water ratio of 0.48. The evolution of hydration reactions of the
pastes was monitored by FTIR at the ages of 1, 3, 7 and 28 days. Hydration was stopped using
lyophilization technique. The results obtained by FTIR showed that among the products of the hydration
reaction of the pastes with addition of limestone filler, in addition to ettringite, carboaluminate was also
found. This demonstrates that the addition of limestone filler alters the products of hydration of cement
pastes and that the FTIR technique was efficient in detecting these changes.
Keywords: Limestone filler; Cement hydration; FTIR, Cement past, Supplementary cementitious
material.
1. INTRODUÇÃO
O cimento Portland é definido pela NBR 16697 (ABNT, 2018) como um ligante hidráulico obtido pela
moagem de clínquer Portland com adições minerais. Este material tem uma grande importância na
construção civil, pois é o aglomerante mais utilizado na indústria atualmente.
Por conta dessa grande demanda, há uma produção em larga escala desse material ao redor do
mundo, sendo o Brasil um dos principais produtores. No ano de 2020, de acordo com o Sindicato
Nacional da Indústria do Cimento a produção anual de cimento foi de 60,6 milhões de toneladas, sendo
a região sudeste a maior produtora, responsável por quase metade da produção nacional (SNIC, 2020).
Tendo em vista a importância da produção do cimento, é necessário refletir a respeito deste processo.
Para isso, serão descritas brevemente as etapas da fabricação do cimento. As matérias-primas
utilizadas nessa fabricação são: calcário, argila e minério de ferro. Esses minerais são retirados das
jazidas e levados para dosagem, logo antes de entrarem no moinho de rolo, onde são homogeneizados,
formando a farinha crua. Após essa etapa, a farinha crua é lançada ao forno, onde a temperatura cresce
gradativamente, até a formação do clínquer. Com o clínquer pronto, é adicionada uma pequena
quantidade de gesso para controlar o enrijecimento, podendo também haver a adição de outros
minerais, dependendo da demanda. Em seguida é feita a moagem e ao fim desse processo o cimento
é armazenado e transportado.
Analisando as etapas da produção, pode-se notar que na fase na qual há a formação do clínquer, é
liberada uma grande quantidade de CO2 na atmosfera, tornando a fabricação do cimento um processo
que contribui para o efeito estufa. Uma das estratégias de diminuir a produção de CO 2 por parte da
indústria cimenteira é a substituição do cimento por materiais cimentícios suplementares (MCS), como
o fíler calcário. O fíler calcário é um material proveniente da moagem de carbonáceos, principalmente
de calcário, muito abundante no Brasil. O seu uso como MCS tem como vantagem não exigir grandes
investimentos, não necessitar de calcinação e possuir disponibilidade ampla para todas as fábricas que
optarem por sua utilização (VISEDO; PECCHIO, 2019).
Entretanto, é necessário entender quais são os efeitos que a adição do fíler calcário causa no cimento.
São eles: efeito fíler; efeito de nucleação; efeito de diluição e efeito químico (WANG et al, 2018). O foco
do presente trabalho foi estudar mais a fundo o efeito químico, que geralmente é ignorado pelos
pesquisadores.
O efeito químico está relacionado com os produtos que são formados na reação de hidratação do
cimento. Para a compreensão deste efeito, é preciso relembrar a reação de hidratação, agora com a
adição do fíler. Segundo Ingram e Daugherty (1991) o fíler reage majoritariamente com o C3A,
resultando em formas alta e baixa de carboaluminatos de cálcio e também em formas alta e baixa de
sulfoaluminatos de cálcio. A alta forma do carboaluminato tem como fórmula química:
3CaO.Al2O3.3CaCO3.32H2O. Já a baixa forma do carboaluminato, tem como fórmula química:
3CaO.Al2O3.CaCO3.12H2O. Esses produtos, são similares aos sulfoaluminatos, sendo o alto conhecido
como etringita (3CaO.Al2O3.3CaSO4.32H2O) e o baixo conhecido como monossulfoaluminato
(3CaO.Al2O3.CaSO4.12H2O).
Apesar do efeito químico ter menor influência dentre todos os outros efeitos do fíler calcário no cimento,
é importante que ele seja estudado e mais bem compreendido, pois o efeito químico influencia na
2. METODOLOGIA
2.1 Materiais
Foi utilizado cimento Portland classe G da marca Holcim, fíler calcário da Fábrica Calcário Paraíso
sediada em Italva – RJ e água deionizada. O cimento utilizado no trabalho é composto apenas de
clínquer e gesso.
Ao chegar às idades definidas, cada amostra foi macerada utilizando-se almofariz e pistilo e levada ao
liofilizador para interromper a hidratação. Ao fim do processo de liofilização, a amostra foi novamente
macerada, colocada em sacos ziplock, e armazenada em um dessecador.
Version 10.4.2. Além das pastas, também foram ensaiadas duas amostras de 5 g, uma de cimento
anidro e outra de fíler calcário puro, totalizando 22 unidades.
3. RESULTADOS E DISCUSSÃO
podem ser detectados pela presença das bandas em 1795, 1389, 872 e 712 cm -1. Devido à alta
sensibilidade desta técnica a carbonatos, bandas relacionadas a este produto podem ser detectadas
no cimento anidro, ainda que em baixíssimas quantidades. Esta carbonatação no cimento anidro ocorre
devido a exposição do cimento a condições ambiente. As fases não hidratadas do cimento (C3S e
C4AF) podem ser observadas nas bandas que aparecem em 906 e 662 cm -1 que são mais evidentes
no cimento anidro. A partir de 3 dias de cura, estas bandas já não são mais distinguíveis.
Figura 4 – Influência do tempo de hidratação e dos diferentes teores de fíler calcário nos espectros do
infravermelho das pastas estudadas.
Em relação ao teor de fíler nas pastas, pode ser observado que o seu aumento leva ao aparecimento
de uma nova banda em 1795 cm-1 que está relacionado ao CaCO3 presente no fíler. Além disso, ocorre
uma maior definição das bandas de carbonato em 1651 e 1424 cm -1, que estão relacionadas a formação
de monocarboaluminato. Também é possível observar que bandas relacionadas ao carbonato ficaram
mais evidentes em todos os casos contendo fíler.
Algumas exceções podem ser observadas nas constatações discutidas acima, no entanto, isto está
relacionado as dificuldades de se manter a homogeneidade, a espessura e a relação pasta de
cimento/KBr no preparo das pastilhas de KBr. Apesar da análise de FTIR no modo de Reflectância
Total Atenuada (ATR) ser a mais indicada para a quantificação das fases do cimento, o preparo das
amostras agrega uma maior complexidade em vistas das pastilhas de KBr. Todavia, novas análises
estão em andamento para confirmar os resultados obtidos até o momento e serão publicadas
futuramente.
4. CONCLUSÕES
Conforme os resultados expostos no ensaio FTIR, o efeito químico do fíler calcário se mostra presente
por conta da formação dos carboaluminatos. Apesar desta adição mineral não ser tão reativa quanto
as que possuem atividade pozolânica, sua presença também tem influência nas reações de hidratação
do cimento, principalmente na reação dos aluminosilicatos.
Como pôde ser visto nos espectros de infravermelho houve um pico significativo na faixa de 1474 cm -
1 nas pastas com maior teor de fíler calcário devido ao aumento da quantidade de carbonato de cálcio
presente nas amostras. Além disso, é possível perceber que conforme a reação de hidratação vai
avançando ao longo do processo de cura, essa faixa acaba perdendo intensidade. Por outro lado, as
faixas de 1651 e 1424 cm-1, referentes a formação do monocarboaluminato, ficam mais evidentes.
Entretanto, pelo ensaio FTIR fornecer apenas uma análise qualitativa, se mostra necessário mais
estudos a respeito do tema, visando mais informações sobre de que maneira o efeito químico do fíler
calcário pode influenciar as propriedades físicas e mecânicas da pasta de cimento.
AGRADECIMENTOS
Ao CNPq pela bolsa de iniciação científica concedida ao primeiro autor, que possibilitou a realização
da pesquisa e dos ensaios apresentados neste trabalho.
À Thuanny Moraes do Instituto de Macromoléculas Professora Eloisa Mano da UFRJ, pela condução
do ensaio FTIR.
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