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Série de Conferências IOP: Ciência e Engenharia de Materiais

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Influência de aditivos biopoliméricos retentores de água na hidratação de

Cimento Portland estudado por calorimetria isotérmica
Para citar este artigo: T Žižlavský et al 2019 IOP Conf. Ser.: Mater. Sci. Eng. 549 012036

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XXV Conferência Internacional e Encontro de Departamentos, CONSTRUMAT 2019 Publicação de IOP

Conferência IOP Série: Ciência e Engenharia de Materiais 549 (2019) 012036 doi:10.1088/1757-899X/549/1/012036

Influência de aditivos biopoliméricos retentores de água

na hidratação do cimento Portland estudado utilizando isotérmicos.
calorimetria

1
T Žižlavský 1 , M Vyšvaÿil1 e P Rovnaníková
1
Faculdade de Engenharia Civil, Universidade de Tecnologia de Brno, Veveri 331/95, Brno
602 00, República Tcheca

E-mail: zizlavsky.t@fce.vutbr.cz

Abstrato. Os aditivos para aumentar a viscosidade e retenção de água à base de éteres de celulose
são amplamente utilizados na construção civil para melhorar as propriedades do concreto e das
argamassas prontas. O estudo enfoca a influência de aditivos naturais alternativos para aumentar a
viscosidade (sal sódico do ácido algínico, carragenina, goma diutana, goma xantana e derivados
hidroxipropil da goma guar e quitosana) em doses de 0,1%, 0,5% e 1% de o peso do ligante na
hidratação do cimento. O estudo é realizado usando calorimetria isotérmica
estudando o fluxo de calor e o calor total desenvolvido durante a reação desde o início –
a introdução de água no sistema. Todos os biopolímeros estudados mostraram a capacidade de
retardar a pega por serem todos de origem polissacarídica. A dependência de dosagem foi significativa
para o hidroxipropil guaran e goma diutan, enquanto o efeito retardador de outras misturas variou
apenas ligeiramente com a quantidade de biopolímero na faixa de doses estudada. No entanto, os
aditivos estudados foram menos eficazes no retardo do período de aceleração, bem como na redução
do calor total gerado durante a reação, em comparação com os éteres de celulose. Outra mistura que
não a goma de guar hidroxipropil ou a goma de diutano deve ser escolhida se a capacidade de retardar
a pega não for apropriada para o uso da mistura, caso contrário a vantagem sobre os éteres de
celulose não será significativa.

1. Introdução
Atualmente o uso de argamassas prontas é amplamente difundido devido à facilidade de uso e reprodutibilidade
das qualidades da mistura entre diferentes misturas. Desde a década de 1960, os aditivos biopoliméricos,
nomeadamente éteres de celulose, estão a ser utilizados para melhorar o valor de retenção de água, adesão e
trabalhabilidade de misturas cimentícias [1-5]. Os éteres de celulose (CEs) usados (o mais comum é a
hidroxietilmetilcelulose (HEMC)) afetam indesejavelmente a resistência à compressão precoce [6] e prolongam
visivelmente o tempo de presa [7].
O processo de refino de celulose também é problemático com as atuais políticas ambientalmente
responsáveis, tornando-se cada vez mais questionável. Os produtos alternativos à base de polissacarídeos
naturais estão sendo estudados para sua utilização como substitutos dos éteres de celulose na indústria de
concreto [8]. Os biopolímeros utilizados vêm de diferentes ambientes da Terra. Os biopolímeros de algas
marinhas como carragenina (CG) e alginatos (sais de ácido algínico) são obtidos por fervura de algas em solução
alcalina e são posteriormente utilizados sem aperfeiçoamento químico adicional. A goma diutana (DG) e a goma
xantana (XG) são uma das alternativas mais utilizadas que melhoram as propriedades de

O conteúdo deste trabalho pode ser usado sob os termos da licença Creative Commons Attribution 3.0. Qualquer distribuição adicional
deste trabalho deve manter a atribuição ao(s) autor(es) e o título do trabalho, citação do periódico e DOI.
Publicado sob licença pela IOP Publishing Ltd 1
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concreto autoconsolidante (CAA) reduzindo notavelmente o sangramento e a segregação [9, 10]. O DG e o XG são
polissacarídeos microbianos, o que significa que eles são o produto de micróbios que se alimentam da solução
nutritiva em um processo chamado fermentação aeróbica. O XG e o DG também são usados sem outras melhorias
químicas. Os biopolímeros que, à semelhança da celulose, são submetidos a modificações químicas posteriores são
a quitosana e a goma guar. Os biopolímeros são modificados para obter melhor solubilidade em água e soluções
alcalinas e para melhorar seu comportamento. A goma guar é uma galactomanana do endosperma do feijão de
Cyamopsis tetragonoloba, uma leguminosa amplamente cultivada na Índia. A goma guar e seus derivados são
amplamente utilizados principalmente na indústria alimentícia, têxtil e de perfuração [11, 12]. No concreto, a adição
de derivados de goma guar melhora as propriedades do CAA de maneira semelhante ao DG e XG [8, 13-15].
Hidroxipropilguar (HPG) em argamassa cimentícia aumenta o valor de retenção de água com menor eficiência que
HEMC [16, 17]. A produção de éteres de quitosana é a menos amiga do ambiente das alternativas acima
mencionadas. A quitosana é obtida principalmente a partir de cascas de camarão, que são tratadas com ácidos para
remover os constituintes minerais (principalmente CaCO3) e com álcalis para remover proteínas e desacetilar a
quitina. Ultimamente, alternativas mais ecológicas como a decomposição enzimática das conchas têm sido estudadas
[18]. A adição de éteres de quitosana também melhora o valor de retenção de água da mistura [19, 20]. Os derivados
hidroxipropílicos de ambos os polissacarídeos acima mencionados também apresentaram função incorporadora de
ar nas argamassas à base de cal [21, 22].
No geral, a influência desses biopolímeros nas propriedades dos materiais de construção é pouco estudada, com
ainda menos estudos nas áreas mais específicas, como o efeito da reação de hidratação. Os polissacarídeos, em
geral, têm efeito retardador na hidratação do cimento Portland. Existem várias explicações possíveis para o fenômeno,
a capacidade de complexação de açúcares com íons cálcio [23, 24] ou a quelação, que pode ser importante na
capacidade de adsorção [23, 25]. Há uma quantidade suficiente de estudos sobre a adição de CEs. Os autores
concordam que os ECs afetam a hidratação das partículas de cimento, no estudo calorimétrico, o prolongamento do
período de indução, atraso do período de aceleração e redução do calor de reação no período de aceleração é
observado para diferentes derivados [26-28]. Conclusões semelhantes foram feitas por A. Peshard et al. [29, 30] em
relação às observações condutométricas. A condutometria juntamente com a calorimetria isotérmica também foi
utilizada por T. Poinot et al. [31] para estudar HPG com diferentes graus de substituição, os HPGs apresentaram
maior atraso do início do período de aceleração que HPMC, mas ainda menor que o de HEC. A adição de quitosana
de diferentes pesos moleculares levou ao atraso do pico de precipitação de portlandita com o atraso aumentando
com o crescimento do peso molecular como foi estudado condutometricamente por M.

Lasheras-Zubiate et al. [32] A goma Wellan, polissacarídeo estruturalmente semelhante à goma diutana, expressou
apenas um leve efeito retardador em comparação com as CEs [33]. Das outras misturas à base de polímeros naturais
estudadas, a mistura à base de éter de amido reduziu significativamente a evolução de calor durante a fase de
aceleração com atraso aceitável de seu início [34]. A adição de black gram pulse (uma das leguminosas amplamente
produzidas na Índia) teve efeito fortemente retardador em doses mais altas, adiando o início da fase de aceleração
em várias horas, causando diferença aceitável de resistência à compressão para argamassa de cimento após 28
dias de tempo de cura [35, 36 ].
O estudo visa comparar a influência dos biopolímeros citados no segundo parágrafo (CG, DG, XG, HPG e
hidroxipropilquitosana (HPCH)) na cinética de hidratação do cimento Portland comum em condições normais. O
mesmo grupo substituinte para ambos os derivados de biopolímeros (HPG e HPCH) foi escolhido para minimizar a
influência de diferentes grupos substituintes observados por OZ Hua et al [28] na celulose.

2. Materiais e métodos

2.1. Materiais
O cimento utilizado foi o cimento da classe CEM I 42.5 R de acordo com a EN 196-1 (Carmeuse República Checa),
as composições químicas e mineralógicas do cimento são apresentadas na tabela 1. Os aditivos de dosagem 0,1%,
0,5% e 1% do peso do cimento foram adicionados à mistura para estudar seu efeito na hidratação do cimento. As
misturas usadas estão resumidas na tabela 2.

2
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Tabela 1. Composição química e mineralógica do cimento obtida por análise de XRF e

calculado pela equação de Bogue modificada de acordo com ASTM C 150-94 e propriedades físicas do
cimento.
teor de óxido CaO óxido contente propriedade valor conteúdo mineral

61,48% MgO 0,86% SiO2 21,26% Na2O LOIa 4,17% C3S 42,39%
0,12% Al2O3 5,08% Fe2O3 3,64% MnO
0,07% Finura Blaine 360 m2 kg-1 28,97%
SO3 2,42% 0,29% K2O 0,91% gravidade específica 3120 kg m-3 C2S 7,30%
C3A C4AF 11,08%
TiO2
uma

LOI = Perda na ignição

Tabela 2. A lista de aditivos utilizados no estudo.

nome da empresa
mistura Fornecedor / fabricante
abreviatura usada (se for dado)
–
sal de sódio do ácido algínico ALGNA Sigma-Aldrich, Co.
Biesterfeld Silcom sro /
carragenina CG Genuvisco CG-131
CP Kelco
BASF Construction Solutions
goma diutana DG Kelco-crete DG-F
GmbH / CP Kelco
HPG –
hidroxipropil guar Lamberti SpA
HPCH –
hidroxipropil quitosana Kraeber & co, GmbH
Biesterfeld Silcom sro /
goma xantana XG Kelzan AP-AS
CP Kelco

2.2. Configuração experimental, preparação de amostras

As medições foram realizadas com o calorímetro isotérmico TAM Air (TA Instruments). As amostras foram preparadas de
acordo com o seguinte procedimento: O cimento e o aditivo na dose especificada foram misturados e bem homogeneizados.
4 g de mistura seca foram medidos com precisão e colocados em frasco de vidro. A água para atingir a relação água/
cimento de 0,5 foi preparada em instrumento específico, que permite misturar e adicionar água no ambiente fechado do
calorímetro. A proporção de 0,5 foi escolhida para que mesmo as misturas com grandes doses de agente de retenção de
água possam ser suficientemente misturadas com o implemento. O frasco com o instrumento foi colocado no calorímetro e
temperado a 25°C. Após o revenimento por 24 horas, a água foi adicionada à mistura, bem misturada e ao mesmo tempo
iniciada a medição. A coleta de dados foi interrompida quando o fluxo de calor de todas as amostras estava próximo de zero.

3 Resultados e discussão

3.1. Fluxo de calor

As curvas de fluxo de calor das pastas de cimento contendo 0,1%, 0,5% e 1% de aditivo são apresentadas nas figuras 1, 2
e 3 respectivamente. Ambos os picos, o primeiro da reação inicial após a introdução de água na mistura de cimento nos
primeiros 30 minutos, e o segundo, o principal pico de hidratação entre 2 e 48 horas, são observados nos recortes das
figuras 1 a 3. A adição de a mistura em qualquer dosagem com exceção de HPG na dose de 0,5% diminui a intensidade da
evolução do calor durante este período.
A dependência da dosagem não é clara durante este período, apenas XG com aumento da dose diminui a altura do pico.
Outros aditivos diminuem mais a evolução de calor em determinada dose, e em maior ou menor
dosagem o calor liberado é maior. As doses de menor evolução inicial de calor são 0,1% para HPG, DG e CG e 0,5% para
HPCH e ALGNA.

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20 REF ALGNA 0,1 HPG 0,1 DG 0,1 HPCH 0,1 CG 0,1 XG 0,1
20 4
18
16 15 3
14
12 10 2

10
5 1
8
6 0 0
4 0 0,25 0,5 2 12 22 32 42

2
0
0 24 48 72 96 120 144
Hora [h]
Figura 1. Evolução do calor de hidratação de pastas de cimento com 0,1% de aditivação.

20 REF ALGNA 0,5 HPG 0,5 DG 0,5 HPCH 0,5 CG 0,5 XG 0,5
20 4
18
16 15 3
14
-1

12 10 2

10
5 1
8
6 0 0
4 0 0,25 0,5 2 12 22 32 42

2
0
0 24 48 72 96 120 144
Hora [h]

Figura 2. Evolução do calor de hidratação de pastas de cimento com 0,5% de aditivação.

20 REF ALGNA 1 HPG 1 DG 1 4 HPCH 1 CG 1 XG 1

18 20

16
15 3
-1
14
12 10 2

10
5 1
8
6 0 0
4 0 0,25 0,5 2 12 22 32 42
2
0
0 24 48 72 96 120 144
Hora [h]
Figura 3. Evolução do calor de hidratação de pastas de cimento com 1% de aditivo.

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A evolução do pico de hidratação principal, ampliado no segundo recorte, é crucial para a evolução do calor durante
o endurecimento do concreto na estrutura, e também descreve a função retardadora de pega do aditivo. Todos os
aditivos testados apresentaram função retardadora esperada, pois são todos de estrutura polissacarídica [23-25]. A
dependência da dosagem dos aditivos é mais clara no caso de pico de hidratação principal. Na figura 4, são mostradas
as misturas mais dependentes da dosagem (HPG) e menos dependentes da dosagem (HPCH). A dependência de
dosagem de HPG foi observada por T.
Poinot et ai. [31] como atraso do tempo de precipitação de portlandita nas curvas condutométricas, prolongando
assim o período de dissolução das fases anidras e precipitação de CSH. A dependência de dosagem no atraso da
fase de aceleração para HPG e DG é semelhante aos éteres de celulose [26, 27], mas a diminuição da altura do pico
é menor com as misturas testadas. O HPG e DG são um pouco mais eficientes que o pulso de grama preta, causando
maior redução do fluxo de calor para o pico de hidratação principal [35, 36]. O efeito retardador de ALGNA, HPCH,
XG e CG é comparável ao do éter de amido [32] estudado por A. Peshard et al.

4 4
REFERÊNCIA
REFERÊNCIA

HPCH 0,1
HPG 0,1 3
3
HPCH 0,5
-1 -1

HPG 0,5
HPCH 1
HPG 1
2 2

1 1

0 0
0 12 24 36 48 0 12 24 36 48
Horas [h] Hora[h]
Figura 4. Curvas de fluxo de calor ilustrando a dependência de dosagem da adição de HPG e HPCH, números
representando a dosagem em %.

3.2. Calor acumulado total

A evolução cumulativa de calor para as amostras com a maior dose de aditivo (1%) é apresentada na figura 5. O
atraso do início da fase de aceleração do HPG e DG é observado como um atraso do início da curva. Os valores nos
pontos de tempo de 48 horas (o valor escolhido, porque naquele momento mesmo amostras atrasadas atingiram
fluxo de calor semelhante, então a fase principal de evolução de calor acabou) e 144 horas estão resumidos na tabela
3. Os valores mais variados são vistos para os biopolímeros mencionados acima com função retardadora, os outros
como ALGNA ou HPCH variam apenas ligeiramente e a maior diferença é observada para a dose mais alta. Se os
resultados forem comparados com os obtidos em éteres de celulose, nomeadamente HEMC, na mesma dosagem, os
biopolímeros estudados apresentaram maior calor evoluído (não inferior a 91% do valor de referência para DG na
dose de 0,5% em comparação com 84% obtidos em HEMC) [26].
O calor liberado nas pastas modificadas foi em média 95% do calor liberado na pasta referência, os aditivos mais
eficientes HPG e DG não atingiram valores inferiores a 86,4% e 87,5% respectivamente para o tempo de 48 horas. A
DG é um pouco mais eficiente em comparação com a goma wellan (polissacarídeo quimicamente semelhante com
uma ramificação lateral mais curta), onde a DG na dosagem de 0,1% atingiu 94,9% do calor da pasta de referência e
a goma wellan na mesma dosagem e ponto de tempo atingiu o valor de 97,3% [33].

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-1
Tabela 3. Calor acumulado após 48 e 144 horas de hidratação [J g ].
ALGNA CG DG HPG HPCH XG
dose\hora 48h 144h 48h 144h 48h 144h 48h 144h 48h 144h 48h 144h
0,0% 272 343 272 343 272 343 272 343 272 343 272 343
0,1% 270 344 263 339 258 335 266 342 269 348 268 345
0,5% 268 340 260 334 250 322 250 336 262 336 261 338
1,0% 261 329 257 330 238 316 235 325 269 338 254 325

400

350

300

250

200

150 ALGNA 1 CG 1 DG 1
100 HPG 1 HPCH 1 XG 1
50
REFERÊNCIA

0
0 24 48 72 96 120 144
Hora [h]

Figura 5. Calor acumulado total das amostras modificadas por 1% de mistura biopolimérica.

4. Conclusões
O trabalho estuda a influência da adição de biopolímeros no processo de hidratação do cimento por calorimetria
isotérmica. Todos os biopolímeros apresentaram efeito retardador como esperado devido à sua natureza
polissacarídica. A notável dependência de dosagem de hidroxipropil guaran e goma diutan foi observada na
faixa de doses entre 0,1% e 1% do peso do cimento. Outras misturas estudadas, como hidroxipropilquitosana,
goma xantana, carragenina, alginato de sódio mostraram apenas pouca dependência de dosagem em
comparação com as duas misturas acima mencionadas.
Comparado aos éteres de celulose, aditivos retentores de água mais utilizados em materiais cimentícios, o
efeito retardador do hidroxipropilguaran e da goma diutana é comparável ao dos éteres de celulose. A redução
do fluxo de calor de todos os biopolímeros estudados é menor que a dos éteres de celulose. O sal sódico do
ácido algínico e a hidroxipropilquitosana foram os biopolímeros que menos afetaram a hidratação do cimento
Portland nas doses estudadas.
Qualquer um dos aditivos estudados é utilizável em misturas à base de cimento Portland como substituto do
aditivo à base de celulose-éter. Dependendo da pertinência da capacidade de retardar a pega, o aditivo
apropriado pode ser escolhido levando em consideração a eficiência no cumprimento do objetivo principal do
uso do aditivo.

Reconhecimentos
Este trabalho foi financiado pelo projeto de pesquisa específico MAS FAST-J-19-5803.

Referências
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