Introduo

Flotao sem dvida a mais importante e verstil tcnica de processamento

mineral, tanto o seu uso e sua aplicao esto continuamente expandindo
para tratar quantidades maiores e para cobrir novas reas.
Originalmente patenteado em 1906, a flotao tem permitido a explorao de
minrio de baixo grau e de complexos corpos minerais que teriam sido
considerados como no rentveis. Na prtica anterior flotao, muitos rejeitos
de plantas de gravidade eram de um grau superior ao minrio tratado em muitas
plantas de flotao modernas.
Flotao um processo seletivo e pode ser usado para atingir separaes
especficas a partir de minrios complexos tais como chumbo, zinco, cobre etc
Inicialmente desenvolvido para tratar os sulfetos de cobre, chumbo e zinco,
o campo de flotao foi agora expandido para incluir platina, nquel, ouro-
hospedado em sulfetos, e xidos como a hematita e cassiterita, oxidados
minerais, tais como malaquite e cerusita, e no metlicos, tais como fluorita,
fosfatos, e carvo fino.

Princpios da flotao

Flotao um processo de separao fsico-qumica que utiliza a diferena de

propriedades da superfcie dos minerais valiosos e da ganga indesejada. A
teoria de flotao em espuma complexa, pois envolve trs fases (slidos, gua
e ar) com muitos subprocessos e interaes, e no completamente
compreendido. O assunto foi revisado globalmente por um nmero de autores
(Sutherland e Wark, 1955;. Glembotskii et ai,1972; King, 1982; Leja, 1982; Ives,
1984; Jones e Woodcock, 1984; Schulze, 1984; Fuerstenau et ai,. 1985; Crozier,
1992; Laskowski e Poling, 1995; Harris et al, 2002;. Johnson e Munro, 2002;
Rao, 2004), e s ser tratado brevemente aqui.
O processo de recuperao do material por flotao, a partir da polpa,
compreende trs mecanismos:
(1) Adsoro seletiva a bolhas de ar (ou "Flotao de verdade").
(2) Arrastamento na gua que passa utilizando a espuma.
(3) Aprisionamento fsico entre partculas na espuma ligado a bolhas de ar
(muitas vezes referido como "agregao").

A fixao (adsoro) de minerais valiosos nas bolhas de ar o mecanismo mais

importante e representa a maioria das partculas que so recuperadas ao
concentrado. Apesar da flotao de verdade ser o mecanismo dominante para a
recuperao de mineral valioso, a eficincia de separao entre o mineral
valioso e ganga tambm dependente do grau de arrastamento e
aprisionamento fsico.
Ao contrrio da flotao de verdade, a qual quimicamente seletiva para as
propriedades de superfcie minerais, tanto minerais de ganga e quanto minerais
valiosos podem ser recuperado por arrastamento e aprisionamento. A coleta
destes minerais ocorre na fase de espuma e importante controlar a
estabilidade desta fase para atingir uma separao adequada. Na prtica das
plantas industriais de flotao,o arrastamento da ganga indesejado e pode ser
comum, portanto, somente uma fase de flotao incomum. Muitas vezes vrios
estgios de flotao (chamado "Circuitos") so obrigados a chegar a um
concentrado de qualidade aceitvel e de forma economica no final do processo.

Flotao de verdade utiliza as diferenas de propriedades fsico-qumicas,

propriedades da superfcie das partculas dos vrios minerais. Aps o tratamento
com reagentes, tais diferenas de propriedades de superfcie entre os minerais
dentro da polpa de flotao tornam-se aparentes e, por flotao, temos que uma
bolha de ar deve ser capaz de juntar-se a uma partcula, e levant-la atravs da
gua at a superfcie. A Figura 12,1 ilustra os princpios de flotao numa clula
de flotao mecnica. O agitador fornece turbulncia suficiente na fase polpa
para promover a coliso de partculas e bolhas que resulta na fixao das
partculas valiosas nas bolhas e o seu transporte para a fase de espuma para
recuperao.

O processo pode ser aplicado apenas a partculas relativamente finas, porque se

forem grandes a fora de adeso entre a partcula e a bolha ser menor do que
o peso das partculas e, por conseguinte, a bolha ir desistir da sua
carga. Existe uma gama de tamanhos timos para a flotao de sucesso (Trahar
e Warren, 1976; Crawford e Ralston, 1988; Finch e Dobby,1990).

Na concentrao por flotao, o mineral geralmente transferido para a

espuma, ou frao de flotao, deixando a ganga na polpa ou tailing. Esta a
flotao direta e, o oposto a flotao reversa, em que a ganga separada na
frao de flotao.
 A funo da fase de espuma melhorar a seletividade global do processo de
flotao. A espuma atinge esta melhor seletividade reduzindo a recuperao de
materiais arrastados para o fluxo do concentrado, enquanto preferencialmente
retem o material de valor em anexo. Ento, enquanto ela aumenta o teor do
concentrado, a espuma tambm limita na medida do possvel, a reduo na
recuperao de valores. A relao entre a recuperao e teor um trade-off que
precisa ser gerenciado de acordo com as limitaes operacionais e
incorporado na gesto de uma tima estabilidade da espuma. No estgio de
separao final em uma clula de flotao, a fase espuma um
determinante crucial do teor e da recuperao do processo de flotao.

As partculas minerais s podem se anexar a bolhas de ar se estas mesmas

partculas forem em certa medida repelentes a gua, ou seja,
hidrofbicas. Tendo alcanado a superfcie, as bolhas de ar s podem continuar
apoiando as partculas minerais se eles puderem formar uma espuma estvel,
de outro modo as bolhas vo estourar e soltar as partculas minerais. Para
atingir essas condies, necessrio usar numerosos compostos qumicos
conhecidos como reagentes de flotao, (Ranney, 1980; Crozier,1984; Suttill,
1991; Nagaraj, 1994; Fuerstenau e Somasundaran, 2003).

A atividade na superfcie mineral em relao aos reagentes de flotao em gua

depende das foras que operam sobre essa superfcie. As foras que tendem a
separar uma partcula de uma bolha so mostradas na Figura 12.2. As foras de
trao levam ao desenvolvimento de um ngulo entre a superfcie mineral e a
superfcie da bolha. Em equilbrio,

s/a=s/w+w/a.cos_(12,1)

Onde s/a, s/w e w/a so as energias de superfcie entre slidos e ar, slido
e gua e gua e ar, respectivamente, e o ngulo de contato entre a
superfcie mineral e a da bolha.
A fora necessria para quebrar a interface partcula-bolha chamada de
trabalho de aderncia, Ws/a, e igual ao trabalho necessrio para separar a
interface slida do ar e produzir interfaces separadas ar-gua e interfaces slido-
gua, ou seja,

Ws/a=w/a+s/w-s/a_(12,2)

Combinando com a equao 12,1;

Ws/a=w/a(1-cos)_(12,3)

Pode ser visto que o maior ngulo de contato implica que maior o trabalho de
aderncia entre partcula e bolha e mais resilientes so as foras destrutivas do
sistema. A hidrofobicidade de um mineral, por conseguinte, aumenta com o
ngulo de contato; minerais com um ngulo de contacto elevado so ditos
aeroflicos, isto , eles tm uma maior afinidade para o ar do que para a gua.
Superfcies limpas tendem a preservar uma estrutura esfrica de uma gota de
gua, ou seja, o ngulo de contato alto, o que equivale dizer que o trabalho de
aderncia alto (os detergentes promovem essa limpeza da superfcie).
Os termos hidrofobicidade e flotabildade so muitas vezes usados de forma
intercambivel. Hidrofobicidade, no entanto, refere-se a uma caracterstica
termodinmica, enquanto flotabilidade uma caracterstica cintica e incorpora
outras propriedades das partculas que afetam a flotao (Leja, 1982;
Laskowski, 1986; Woods, 1994).
A maioria dos minerais no so repelentes de gua em seus estados naturais e
reagentes de flotao devem ser adicionados polpa. Os reagentes mais
importantes so os coletores, que adsorvem sobre superfcies minerais,
tornando-os hidrofbicos (ou aerofilicos) e facilitam a fixao bolha. Os
espumantes (frothers) ajudam manter uma espuma razoavelmente
estvel. Reguladores so usados para controlar o processo de flotao, estes
quer ativam ou deprimem os minerais para ajudar a anexao s bolhas de ar e
tambm so usados para controlar o pH do sistema. Opinions teis de reagentes
de flotao e o seu comportamento incluem aqueles de Crozier (1984);
Somasundaran e Sivakumar (1988), Ahmed e Jameson (1989), Adkins e Pearse
(1992), Nagaraj (1994), Buckley e Woods (1997), e Ralston et ai. (2001).

A classificao de minerais

Todos os minerais so classificados em polar ou apolar de acordo com as suas

caractersticas de superfcie. As superfcies de minerais no-polares so
caracterizadas por relativamente fracas ligaes moleculares.
Os minerais so
compostos de molculas covalentes mantidas juntas por foras van der Waals, e
o que as superfcies no polares fazem no anexar facilmente os dipolos da
gua, e em conseqncia so hidrofbicos. Minerais deste tipo, tais como
grafita, enxofre, molibdenita, diamantes, carvo e talco, portanto, tm elevadas
flotabilitidades naturais com ngulos de contato entre 60 e 90. Embora seja
possvel flotar estes minerais sem o auxlio de agentes qumicos, universal a
adio de leos de hidrocarbonetos ou agentes espumantes para aumentar a
sua hidrofobicidade. Creosote, por exemplo, amplamente utilizado para
aumentar a flotabilidade do carvo. Uso da hidrofobicidade natural feito em
mesas de graxa para diamante, um mtodo clssico para recuperao de
diamante que ainda usado em algumas plantas. O pr-concentrado de minrio
de diamante em suspenso passado sobre mesas vibratrias inclinadas, que
so cobertas por uma espessa camada de graxa de petrleo.

Os diamantes tornam-se incorporados na gordura devido sua repelncia a

gua, enquanto que as partculas de ganga molhadas na gua so lavadas e
para fora da mesa. A graxa desnatada fora da mesa oscilatria ou
continuamente, e colocadas em vasos perfurados (Figura 12,3), que esto
imersos em gua ferventes. A graxa derrete, e sai atravs das perfuraes, e
recolhida e re-utilizadas, enquanto que o vaso contendo os diamantes
transportado para a seo de triagem de diamantes.
Minerais com fortes ligaes covalentes ou inicas em sua superfcie so
conhecidos como tipos polares, e exibem altos valores de energia livre na
superfcie polar. As superfcies polares reagem fortemente com as molculas de
gua, e estes minerais so naturalmente hidroflicos.
O grupo de minerais polares foi subdividido em vrias classes, dependendo da
magnitude da polaridade (Wrobel, 1970), que aumenta a partir do grupo 1 a 5
(Tabela 12.1). Minerais do grupo 3 (a) podem ser processados por sulfidisao
hidrofbico da superfcie mineral em uma soluo aquosa alcalina mdio. Alm
dos metais nativos, os minerais no grupo 1 so todos sulfetos, que so apenas
fracamente polar devido sua ligao covalente, que relativamente
fraca em comparao com a ligao inica de carbonatos e minerais de
sulfato. Em geral, portanto, o grau de polaridade aumenta a partir de minerais
de sulfetos, por meio de sulfatos, de carbonatos, halitas, fosfatos, etc, ento
xidos de hidrxidos, e, finalmente, silicatos e quartzo.

Coletores

A hidrofobicidade tem de ser transmitida para a maioria dos minerais a fim de

flotar eles. A fim de alcanar este objetivo, agentes tensoativos (surfactantes)
conhecidos como coletores so adicionados polpa e permitido um tempo
para adsoro durante agitao que conhecido como o perodo de
condicionamento.

Coletores so compostos orgnicos que tornam minerais selecionados

repelentes a gua, por adsoro de molculas ou ons sobre a superfcie do
mineral, reduzem a estabilidade da camada hidratada que separa a superfcie
mineral da da bolha de ar para um nvel tal que a ligao da partcula com a
bolha pode ser feita por contato (podemos dizer que os surfactantes limpam a
superfcie).
Agentes tensoativos agem como separadores, ou seja, promovem uma maior
separao dos compostos que esto na polpa. Sda.
Molculas coletoras podem ser compostos ionizantes, que se dissociam em ons
em gua, ou compostos no ionizantes, que so praticamente insolveis, e
tornam o mineral repelente a gua por cobrir sua superfcie com uma pelcula
fina.
Coletores ionizantes encontraram aplicao muito ampla em flotao. Eles tm
molculas complexas que so assimtricas na estrutura e so heteropolar, isto
, a molcula contm um grupo no-polar de hidrocarbonetos e um grupo polar
que pode ser de inumeros tipos. O radical hidrocarboneto no-polar pronuncia
propriedades repelentes a gua, enquanto que o grupo polar reage com
gua.
Coletores ionizantes so classificados de acordo com o tipo de ons, anons ou
ctons que produz o efeito repelente de gua em gua. Esta classificao
dada na Figura 12.4.

A estrutura de oleato de sdio, um coletor aninico no qual o radical

hidrocarboneto, o qual no reage com a gua, constitui a parte no-polar
da molcula, mostrado na Figura 12,5.
Coletores anfteros possuem uma funo catinica e uma funo aninica,
dependendo do pH de trabalho, e tm sido utilizados para tratar minrios de
depsitos de fosfato sedimentar (Houot et al., 1985) e para melhorar a
seletividade da flotao de cassiterita (Broekaert et ai., 1984).
Devido a atrao qumica, eltrica e fsica entre as pores polares e as regies
de superfcie, os coletores devem adsorver-se sobre as partculas com sua
extremidade no polar orientadas para a soluo, conferindo assim s partculas
hidrofobicidade (Figura 12,6). Eles so geralmente utilizados em pequenas
quantidades, substancialmente as necessrias para formar uma camada
monomolecular sobre a superfcie das partculas (nvel de fome) o aumento da
concentrao dos coletores,alm de aumentar o custo, tende a flotar outros
minerais, reduzindo a seletividade. sempre mais difcil eliminar um coletor j
adsorvido do que evitar a sua adsoro.

Uma concentrao excessiva de um coletor pode tambm ter um efeito adverso

sobre a recuperao dos minerais valiosos, possivelmente devido ao
desenvolvimento de multi-camadas de coletor sobre as partculas, reduzindo
a proporo de radicais de hidrocarbonetos orientadas para a soluo. A
hidrofobicidade das partculas , assim, reduzida, e consequentemente, a sua
flotabilidade. O limite de flotao pode ser estendido sem perda de seletividade
usando um coletor com uma longa cadeia de hidrocarbonetos, produzindo assim
grande repulso da gua, em vez de aumento da concentrao de um coletor de
menor cadeia. No entanto o comprimento da cadeia geralmente limitado a 2-5
tomos carbono, uma vez que a solubilidade do coletor em gua diminui
rapidamente com comprimento de cadeia crescente e, embora haja uma
diminuio correspondente na solubilidade dos produtos do coletor, que, por
conseguinte, adsorvem muito mais facilmente nas superfcies minerais, ,
evidentemente, necessria para o coletor ionizar em gua por quimissoro a ter
lugar nas superfcies minerais. No apenas o comprimento da cadeia, mas
tambm a estrutura da cadeia, afeta a solubilidade e a adsoro (Smith, 1989);
cadeias ramificadas tm maior solubilidade que cadeias retas.

comum adicionar mais de um coletor para um sistema de flotao. Um coletor

seletivo pode ser usado na cabea do circuito, para flotar os minerais altamente
hidrofbicos, aps um mais potente, porem menos seletivo, adicionado para
promover a recuperao dos minerais menos flotantes.
Coletores aninicos
Estes so os coletores mais amplamente utilizados em flotao mineral e podem
ser classificados em dois tipos de acordo com a estrutura do grupo polar
(Figura 12,4). Coletores Oxyhydryl tem nions orgnicos e sulfo-cidos
como os seus grupos polares e, tal como acontece com todos os coletores
aninicos, o ction no leva parte significativa na reao de reagente mineral.
Tipicamente, os coletores oxyhydryl so cidos orgnicos ou sabes.
Os carboxilatos so conhecidos como cidos graxos, e ocorrem naturalmente
em leos vegetais e gorduras de origem animal a partir da qual eles so
extrados por meio de destilao e cristalizao. Os sais de cido olico,
tais como oleato de sdio (Figura 12,5) e o cido linoleico, so comumente
usados. Tal como acontece com todos os coletores inicos, quanto maior for o
comprimento da cadeia de hidrocarboneto, mais poderosa a repulso de gua
produzida, contudo diminui tambm a solubilidade. Sabes (os sais de cidos
graxos), no entanto, so solveis, mesmo se o comprimento da cadeia
longa. Os carboxilatos so coletores fortes, mas tm seletividade
relativamente baixa. Eles so utilizados para a flotao de minerais de clcio,
brio, estrncio, magnsio e, os carbonatos de metais no ferrosos, e os sais
solveis de metais alcalinos e metais alcalino-terrosos (Finch e Riggs, 1986).
Os sulfatos e sulfonatos so utilizados mais raramente. Eles possuem
propriedades semelhantes aos cidos graxos, mas tem menor poder de
coleta. No entanto, eles tm uma maior seletividade e so utilizados para flotar
barita, celestita, fluorita, apatita, cromita, cianita, mica, cassiterita, e scheelita
(Holme, 1986).
Os coletores oxyhydryl tm sido utilizados para flotar cassiterita, mas j foram
amplamente substitudos por outros reagentes, tais como cidos arsonic e
fosfnico e sulphosuccinamates (Broekaert et ai, 1984.; Collins et al, 1984;.
Baldauf et al, 1985).
Os coletores mais utilizados so do tipo de sulfydryl, onde o grupo polar contm
enxofre bivalente (compostos tio). Eles so muito potentes e seletivos na
flotao de minerais de sulfetos (Avotins et al., 1994). Os mercaptanos
(Tiis) so os mais simples compostos tio, tendo a frmula geral RS^- Na (ou
K)^+, em que R o grupo de hidrocarboneto. Eles tm sido utilizados como
coletores seletivos para alguns dos mais refratrios minerais de sulfetos (Shaw,
1981). O coletor tiol mais amplamente utilizados so os xanthogenates
(tecnicamente conhecidos como os xantatos) e os dithiophosphates
(Coletores Aerofloat).
Os xantatos so os mais importantes para flotao de sulfeto de mineral. Eles
so preparados por reao de um hidrxido alcalino, um lcool e dissulfeto de
carbono:

ROH + CS 2 + KOH = RO. CS. SK + H20 (12,4)

onde R o grupo hidrocarboneto e contm normalmente de um a seis tomos

de carbono, o mais amplamente xantatos utilizado vem de: etilo, isopropilo,
isobutilo, amilo, e hexilo. Etilxantato de sdio tpico e tem a estrutura mostrada
na Figura 12.7. O anion consiste de um radical hidrocarboneto no-polar
e um grupo ligado polar. Embora o ction (Sdio ou potssio) no desempenhe
nenhum papel nas reaes levando a hidrofobicidade mineral, tem sido
mostrado (Ackerman et al., 1986) que o sdio na forma dos xantatos alquilo
diminui em eficcia com a idade, provavelmente devido absoro de gua a
partir da atmosfera, enquanto que os sais de potssio no so afetado por este
problema.

Os ditiofosfatos contm fsforo pentavalente no grupo polar, ao invs de

carbono tetravalente (Figura 12.8).

A reao entre os minerais de sulfeto e os coletores sulfidrlicos complexa e

vrios mecanismos tm sido propostos (Yoon e Basilio, 1993). Xantatos so
assumidos para adsorver sobre superfcies minerais de sulfeto, devido s foras
qumicas entre o grupo polar e da superfcie, resultando em insolvel xantatos
de metal, que so fortemente hidrofbico.
Mecanismos envolvendo a formao e adsoro de cido xanthico, dixanthogen,
etc, tm tambm sido propostos. Foi estabelecido que o sulfeto no ser
associado ao coletor aninico sem a ao anterior do oxignio. As solubilidades
de minerais de sulfeto na gua so muito baixas, sugerindo que os sulfetos
devem ser relativamente inertes na soluo aquosa. No entanto, eles so
termodinamicamente instveis em presena de oxignio e superfcie de
oxidao de S^2-, S2O3^2- e SO4^2- podem ocorrer, dependendo das
condies de pH Eh. A Figura 12,9 mostra o diagrama Eh pH (Pourbaix) da
galena.
No potencial catdico, a superfcie da galena convertida para conduzir, e ons
sulfeto passam para a soluo. Sob condies andicas (isto , quando a
reduo catdica do oxignio ocorre, por exemplo, 1/2O2 + h2o + 2e ---> 2OH-),
o chumbo vai dissolver ou formar espcies de metal oxidado na superfcie,
dependendo do pH. (o chumbo perde eltrons para a reduo do O2. injeta O?).

A oxidao inicial de sulfeto conduz formao de enxofre elementar, por

exemplo, em soluo de cido:

com o seu equivalente em soluo neutra ou alcalina:

A presena de enxofre elementar na superfcie mineral pode conduzir a

hidrofobicidade, e o mineral pode ser flotado na ausncia de coletores,
embora o controle destas condies redox seja difcil na prtica. Geralmente a
reduo catdica do oxignio forte o suficiente para fornecer um nmero
suficiente de eltrons dissipados pela oxidao do sulfeto na superfcie mineral
para espcie oxi-enxofre, que no so hidrofbicos, e assim coletores so
necessrios para promover a flotao. Os produtos de oxidao so mais
solveis do que os sulfetos, e a reao de xantatos e outros coletores tiis com
estes produtos por um processo de permuta de ons o principal mecanismo de
adsoro para a flotao de sulfetos (Shergold, 1984). Por exemplo, se a
superfcie do sulfeto oxida em tiossulfato, as seguintes reaes pode ocorrer:

O xantato de metal insolvel assim formado torna a superfcie mineral

hidrofbica. No entanto, fortes condies oxidantes podem levar formao de
sulfatos, por exemplo:
Apesar de sulfatos reagirem fortemente com xantatos, eles so relativamente
solveis em soluo aquosa, e por isso no formam produtos com superfcies
hidrofbicas estveis, os xantatos de metal formado tendem dimensionar-se fora
do mineral.

As solubilidades dos xantatos hidrofbicos de cobre, chumbo, prata e mercrio

so muito baixas, mas os xantatos de zinco e ferro so muito mais
solveis. Tipicamente, xantatos etlicos so apenas fracos coletores de esfalerita
pura, mas a substituio de tomos da estrutura do cristal de zinco por cobre
melhora as propriedades de flotao do mineral. O xantatos de metais alcalinos
terrosos (clcio, brio, magnsio) so muito solveis e esses xantatos no
desenvolvem ao de coletor sobre os minerais de tais metais nem sobre
xidos, silicatos, ou aluminossilicatos, o que permite flotao extremamente
seletiva de sulfetos a partir de minerais de ganga.
Xantatos so usados como coletores para minerais oxidados como malaquita
cerussita, e anglesita e para metais nativos, tais como ouro, prata,
e cobre. As concentraes relativamente elevadas so necessria com os
minerais oxidados, e muitas vezes xantatos mais elevados, tais como amilo so
os preferidos.
Xantatos e compostos semelhantes tendem a oxidar com bastante facilidade, o
que pode levar a complicaes na flotao. Depois de alguns meses de
armazenamento, eles desenvolvem um odor forte e uma cor mais intensa devido
para formao de "dixanthogen", por exemplo, com potssio etilxantato:

Dixanthogens e produtos semelhantes de oxidao so eles prprios coletores

(Jones e Woodcock,1983), e sua formao pode levar perda de seletividade
e de controle em circuitos de flotao complexos.
Xantatos tambm formam sais de metais insolveis com ons de cobre, chumbo
e outros metais pesados que podem estar presentes na suspenso, o que reduz
a eficcia do coletor. Ao utilizar condies alcalinas, de preferncia
imediatamente aps o circuito de moagem, estes ons de metais pesados podem
ser precipitados como hidrxidos relativamente insolveis.
Condies alcalinas tambm inibem a quebra do xantato, a qual prossegue
mais rapidamente quando o pH baixado:

Com cido xantico (HX) e ons de xantato em equilbrio, o cido xantico instvel
decompe para lcool e dissulfeto de carbono.

Dithiophosphates no so to amplamente usados como os xantatos, mas ainda

so reagentes importantes na prtica. Eles so comparativamente coletores
fracos, mas do bons resultados em combinao com xantatos. Eles so muitas
vezes utilizados na separao de cobre de sulfetos de chumbo, como eles so
eficazes coletores seletivos de minerais de sulfetos de cobre.
Acredita-se que a repulso de gua transmitida para a superfcie do mineral
devido formao de um produto de oxidao do coletor ditiofosfato que
adsorve na superfcie do mineral. Assim, tal como com xantatos, a presena de
oxignio, ou de outro agente de oxidao, essencial para flotao. Condies
oxidantes fortes destroem substncias hidrofbicas e so, portanto,
indesejveis, enquanto oxidao da superfcie mineral em si pode
impedir a adsoro do coletor.
Hartati et al. (1997) descreveram as propriedades do monotiofosfato (MTP) e
mostrou como esse coletor altera dramaticamente a propriedade de coleta
do ditiofosfato (DTP) quando um dos tomos de S foi substitudo por um tomo
de O particularmente na flotao de ouro em minrios de cobre prfiro.
Eles mostraram que o MTP conseguia seletividade na flotao de ouro contra a
pirita em um ambiente alcalino.
Vrias revises da interao entre xantatos e ditiofosfatos, outros coletores tiol,
e suas misturas com mineral de sulfeto superfcies tm sido feitas (Klimpel,
1986; madeiras e Richardson, 1986; Aplan e Chander, 1987; Crozier, 1991;
Adkins e Pearse, 1992; Bradshaw, 1997) uma lista dos coletores tio comuns
dado na Tabela 12.2, incluindo as referncias que fornecem mais detalhes sobre
estes extremamente importantes reagentes.

Tabela 12,2 Comuns coletores tiol e seus usos

O-alquilo dithiocarbonates (Xantatos)
Reagentes quelantes tm potencial como coletores na flotao, em virtude da
sua capacidade para formar estveis compostos seletivos com os ctions
presentes nas superfcies minerais (Somasundaran et al, 1993;. Marabini,
1994). Eles so especficos complexos reagentes que consiste em molculas
orgnicas grandes capaz de ligar-se ao on de metal atravs de dois ou mais
grupos funcionais. No entanto, apesar de vrias tentativas bem-sucedidas em
escala de laboratrio para demonstrar a sua eficcia, o nmero de plantas
comerciais usando estes reagentes relativamente insignificante,
principalmente devido ao seu custo proibitivo.

Coletores_catinicos
A propriedade caracterstica deste grupo de coletores que a repulso da gua
produzida pelo ction onde o grupo polar baseado em nitrognio
pentavalente, as aminas (Figura 12,10), sendo a mais comum (Gefvert, 1986;
Zachwieja, 1994).
Os anions de coletores deste tipo so normalmente halognios, ou, mais
raramente, hidrxidos, que no so ativos na reao com minerais.
Ao contrrio dos xantatos, as aminas so considerados para adsorver sobre
superfcies minerais principalmente devido atrao eletrosttica entre a cabea
polar do coletor e a dupla camada eltrica da superfcie mineral. Tais foras no
so to fortes ou irreversveis como a fora caracterstica do produto qumico
dos coletores aninicos, assim estes coletores tendem a ser relativamente
fracos na fora de coleta.
Coletores catinicos so muito sensveis ao pH do meio, sendo mais ativos em
solues um pouco cidas e fortemente inativos em condies mdias de
alcalinidade e acidez. Eles so utilizados para os xidos, carbonatos,
silicatos, e metais alcalino-terrosos, tais como barita, carnalita e silvinita. As
aminas primrias (isto , aquelas em que apenas um grupo hidrocarboneto est
presente com dois tomos de hidrognio) so coletores fortes da apatita e
podem flotar seletivamente fosfatos sedimentares de minrios calcrios. O
requisito de coletor pode ser reduzido pela adio de um no-polar reagente tal
como o querosene, o qual co-adsorvido sobre a superfcie mineral. Uma vez
que o potencial zeta de ambos apatita e dolomita so negativos no respectivo
intervalo de pH, a flotao seletiva do fosfato no pode ser interpretada somente
pelo modelo de adsoro eletrosttica, e evidncia experimental para
interao qumica foi apresentada (Soto e Iwasaki, 1985).

Espumantes (Frothers)
Espumantes so adicionados para estabilizar a formao de bolhas
na fase de pasta de papel, para criar uma estvel razoavelmente
espuma para permitir a drenagem selectiva de a espuma
de ganga arrastado, e para aumentar a flotao
cintica. A importncia da fase de espuma para
desempenho de flotao est sendo cada vez mais reconhecida
e os fatores que afetam a estabilidade da espuma so
sendo amplamente pesquisado (Harris 1982; Melo
e Laskowski 2003, 2005; Hatfield et al, 2004.;
Barbian et al., 2005).
Prtica planta envolvendo espumantes tem sido
revisadas por Crozier e Klimpel (1989).
Espumantes so em muitos aspectos quimicamente semelhantes
aos coletores inicos e, de fato, muitos dos
coletores, tais como oleatos, so poderosos espumantes,
sendo, de facto, muito poderoso para ser usado como eficiente
espumantes, uma vez que as faz espuma que elas produzem pode
ser demasiado estvel para permitir o transporte eficaz para promover
processamento. Espuma construir-se sobre as superfcies dos espessantes
e excessiva formao de espuma de clulas de flotao so
problemas que ocorrem no processamento mineral muitos
plantas. Um batedor de bom deve ter insignificante
coleta de poder, e tambm produzir uma espuma que
 apenas estvel o suficiente para facilitar a transferncia de flotar
mineral da superfcie da clula para a recolha
lavar.
Espumantes so geralmente heteropolar tensio-activo
reagentes orgnicos, capazes de ser adsorvido na
ar-gua interface. Quando tensio-activos de molculas
reagem com a gua, os dipolos gua combinar prontamente
com o polar grupos e hidrato de eles, mas h
h praticamente nenhuma reao com o hidrocarboneto no-polar
grupo, sendo a tendncia para forar este ltimo
para a fase de ar. Assim, a estrutura heteropolar
da molcula de bocal conduz sua adsoro,
ou seja, as molculas de se concentrar na superfcie
camada com os grupos no-polares voltadas para
o ar e os grupos polares para a gua
(Figura 12,11).
277 Flotao
gua
Figura 12.11 Ao do bocal
l Polar
No-polar
Espumar aco assim devido capacidade do
bocal para adsorver sobre a interface ar-gua porque
da sua actividade de superfcie e para reduzir a superfcie
tenso, estabilizando assim a bolha de ar.
Espumantes deve ser, em certa medida solvel em gua,
caso contrrio, eles seriam distribudos de forma muito desigual
numa soluo aquosa ea sua tensio-activo
propriedades no seria totalmente eficaz. O mais
espumantes eficazes incluem em sua composio uma
dos seguintes grupos:
Hidroxila OH ~
_J Carboxila
\
OH
Carbonila --- C - O
Grupo amino
Sulfo grupo
NH 2
OSO2OH, mSO2OH
Os cidos, aminas e lcoois so os mais
solvel dos espumantes. Os lcoois (~ OH) so
o mais utilizado, uma vez que no tm praticamente
nenhuma propriedade de coletores e, a este respeito so
prefervel espumantes, tais como os carboxilos e
que so tambm potentes coletores; a presena
de coleta e espumar propriedades na mesma
reagente pode fazer flotao seletiva difcil.
Espumantes com um grupo amino e sulfo certo
grupo Batedors tambm tm propriedades coletor fracos.
Pine leo, o qual contm lcoois aromticos, o
mais ativo componente de espuma sendo terpineol,
C10H17OH, tem sido amplamente utilizada como um bocal.
Cresol (cido creslico), CH3C6H4OH, teve tambm
ampla utilizao.
Uma grande variedade de espumantes sintticos, baseado principalmente
em elevados peso molecular lcoois, esto agora em uso
em muitas plantas. Eles tm a vantagem importante
em relao aos produtos industriais, tais como leo de pinho e
cresol em que as suas composies so muito mais
estvel, o que torna mais fcil controlar a flotao
processo e melhora o desempenho. Um amplamente utilizado
bocal lcool sinttico metil isobutil carbinol
(MIBC). Outra gama de espumantes sintticos so
com base em teres de poliglicol, e foram encontrados para
ser muito eficaz. Eles so comercializados sob vrias
nomes, tais como Cytec Oreprep 549 e Cytec
Aerofroth 65. Espumantes base de poliglicis so
tambm usado, e no incomum para misturar todos os trs
qumica grupos-lcoois, teres de poliglicol, e
poliglicis - em conjunto para proporcionar um bocal especfico
para um circuito de flotao em particular (Riggs, 1986).
Os grupos lcool fornecer um selectiva, muitas vezes
espuma, frgil, que permite um bom controle e materiais
Transferncia por intermdio da lava e bombas. O
grupo de ter glicol mais forte, com mais persistncia
do que os grupos lcool, enquanto que os poliglicis
so as mais fortes espumantes activos de superfcie utilizados.
Eles so muito eficazes na maximizao de suporte de carga
com grinds grosseiro e alimentos de alto grau, em todos os pH
intervalos.
Embora espumantes so geralmente tensio-activo
reagentes, tem sido mostrado que a superfcie-inactive
Os reagentes, tais como lcool de diacetona e acetal de etilo,
comportar-se como espumantes em slido-lquido-sistemas de ar,
embora no em duas fases lquido-ar sistemas
(Lekki e Laskowski, 1975). Molculas destes
reagentes tm dois grupos polares e esto prontamente
solvel em gua. Eles adsorver sobre superfcies slidas
mas no se alteram significativamente a sua hidrofobicidade.
Quando a superfcie mineral, no qual a superfcie
bocal inativo adsorvido, abordado por um
bolha de ar, as molculas de reorientar e produzir um
suficientemente estvel espuma de trs fases. Ser superfcie
inactiva, estes reagentes no reduzir a superfcie
tenso, e para alm da ligeira reduo devido
para coletores, as foras disponveis para a flotao so
mantido a sua mxima.
Reguladores
Reguladores, ou modificadores, so usados extensivamente em
flotao para modificar a aco do colector, quer
atravs da intensificao ou reduzindo a sua gua-repelente
efeito sobre a superfcie mineral. Eles, portanto, fazer
coletor ao mais seletiva em certas
minerais. Reguladores podem ser classificados como ativadores,
depressores, ou modificadores de pH.
Tecnologia 278 Wills de Processamento Mineral
Ativadores
Estes reagentes alterar a natureza qumica do mineral
superfcies de modo a que eles se tornam hidrofbico devido
a ao do coletor. Activadores so geralmente
sais solveis que ionizam em soluo, os ions, em seguida,
reagir com a superfcie mineral.
Um exemplo clssico a ativao da esfalerita
por cobre em soluo. Esfalerite no satisfatoriamente flutuado
por um colector de xantato, uma vez que o colector
produtos formados, tais como xantato de zinco, so relativamente
solvel em gua, e assim no fornecem
uma pelcula hidrfoba em torno do mineral. Flutuabilidade
pode ser melhorado pelo uso de grandes quantidades
de cadeia longa xantatos, mas uma mais satisfatrios
mtodo a utilizao de sulfato de cobre como um activador,
que facilmente solvel e dissocia-se em
ons de cobre em soluo. A activao devido
formao de molculas de sulfeto de cobre na
superfcie mineral, devido ao facto de que o cobre mais
electronegativo que o zinco e, portanto, ioniza menos
prontamente:
ZnS + Cu 2 + ~ CuS - 1 - 2 + Zn (12.11)
O sulfeto de cobre depositado sobre a esfalerite
superfcie reage prontamente com xantato para formar insolvel
xantato de cobre, que torna a esfalerita
hidrofbica superfcie. Trabalhos recentes, no entanto,
sugere que este mecanismo de permuta de ions simples
pode ser simplificada, e Wang et al. (1989a, b)
propor um modelo baseado na oxidao da superfcie de
o mineral e reduo do activador, a superfcie
precipitao do hidrxido de activador e um misto
mecanismo potencial.
O principal uso do sulfato de cobre como um ativador
est na flotao diferencial de chumbo-zinco minrios,
onde aps flotao de chumbo a esfalerita ativado
e flutuou. Em certa medida, os ons de cobre tambm pode
activate galena, calcita e pirita. Quando esfalerita
est associado com pirita ou pirrotita, a seletividade
normalmente assegurada pela elevada alcalinidade (pH 10,5-12)
da polpa, cal sendo adicionado em conjunto com
o sulfato de cobre activador.
Minerais oxidados de chumbo, zinco e de cobre, tais
como cerussite, smithsonite, azurite, e de malaquite,
flotar muito ineficiente com coletores sulfidrlicos
e requerem uma quantidade extremamente grande, como
ions de metais pesados dissolvidos a partir da trelia mineral
deve ser precipitado como xantato de metal antes do
colector interage com o mineral. Absoro
na superfcie mineral tambm pobre, o colector
revestimento sendo prontamente removido por abraso das partculas.
Tais minerais so activados pela utilizao de
sulfeto de sdio ou sdio sulfidrato (Fuerstenau
et ai, 1985;. Malghan, 1986). Grandes quantidades
de at 10kgt -1 de tais "sulphidisers" pode
ser necessria, devido s solubilidades relativamente elevadas
dos minerais oxidados.
Em soluo, hidrlises de sulfeto de sdio e em seguida
dissocia:
Na2S + 2H20 + - ~ 2NaOH + H2S
NaOH do ~ do ~ - Na + + OHH2S
+ + H + + HSHS-
+-~H++S2-
(12.12)
(12.13)
(12.14)
(12.15)
Uma vez que as constantes de dissociao de Equaes
12,14 e 12,15 so extremamente baixos e que
da Equao 12,13 elevada, a concentrao de
ons OH-aumenta a uma taxa mais rpida do que a de
Ions de H + e de polpa torna-se alcalina. Hidrlise
e dissociao de sulfeto de sdio de libertao OH-,
S 2 -, e HS-ions em soluo e estes podem reagir
e modificar as superfcies minerais. Sulfetao
faz com que os ions de enxofre para passar para o cristal
estrutura dos minerais oxidados, dando-lhes uma relativamente
revestimento de superfcie insolvel pseudo-sulfeto
e permitindo-lhes ser lanada por sulfidril
coletores. Por exemplo, no sulphidisation de
cerussite, as seguintes reaes ocorrem:
Na2S + H20 ~ naris + NaOH (12,16)
PBCO 3 + H20 = 3NaOH-k-3 q NazCO - NaHPbO 3
(12.17)
Naris + 2 = NaHPbO 2NaOH + PbS (12.18)
ou
Na2S + PBCO 3 = Na2CO 3 + PBS (12,19)
A quantidade de sulfeto de sdio adicionado
polpa deve ser rigorosamente controlados, como um
depressor muito poderosa para sulfeto de minerais
e, se em excesso, pressione o ativado
minerais de xido, impedindo adsoro de coletores.
A quantidade requerida dependente da polpa
alcalinidade, como um aumento no pH provoca Equaes
12,14 e 12,15 para prosseguir para o
lutar, produzir mais e HS-S 2 - ons. Para
Espuma de flotao 279
este sulfidrato de sdio a razo por vezes
preferido de sulfeto de sdio, como o primeiro no
hidrolisar e, portanto, aumentar o pH. A quantidade
de sulphidiser adicionada deve ser suficiente para apenas
produzir uma pelcula coerente de sulfeto no mineral
superfcie, xantato que tal pode ser adsorvida. Com
um aumento no sulphidiser alm que o requerido para
ativao, as concentraes de sulfeto e sulfidrato
ons de aumento. O HS-ons facilmente
adsorver nas superfcies minerais, dando-lhes uma
carga negativa elevada, e prevenir a adsoro dos
os nions coletor. Sulfeto de sdio em excesso tambm
remove o oxignio da polpa:
Na2S - + - 202 - Na2SO 4 (12.20)
Uma vez que o oxignio necessria na polpa para o
adsoro de coletores sulfidrlicos em sulfeto
superfcies, a eficincia de flotao reduzida.
Na flotao de sulfeto de mistos-oxidados minrios,
os minerais de sulfeto so geralmente flutuado primeiro,
antes sulphidisation das superfcies oxidadas. Este
impede a depresso de sulfetos por sdio
sulfeto eo sulphidiser subsequentemente adicionado
polpa em estgios, em nveis de fome. Tem
Recentemente, foi sugerido (Zhang e Poling, 1991)
que os efeitos prejudiciais de sulfidrato residual
pode ser eliminada pela adio de
sulfato de amnio com o sulfidrato. Usar
do sulfato de amnio relativamente barato
parece reduzir o consumo do muito
mais caro agente sulphidising e aumenta
o efeito ativador de ons sulfidrato.
Zhou e Chander (1991) sugeriram ainda
que tetrasulphide de sdio pode ser superior
sulfeto de sdio em termos de resposta de flotao, e
propor mecanismos para as reaes.
Depressores
A depresso utilizado para aumentar a selectividade da
flotao, tornando certos minerais hidroflico
(gua-vido), impedindo assim a sua flotao. Eles
so a chave para a flotao econmica de certos minrios
tais como sulfetos de platina e nquel.
Existem muitos tipos de depressores e sua
aes so complexas e variadas, e na maioria dos casos
no totalmente compreendido, tornando mais difcil a depresso
de controlar do que a aplicao de outros tipos
de reagente, particularmente quando a fase de espuma tambm
afetados por sua ao (Bradshaw et al., 2005).
Lodo de revestimento um exemplo de uma ocorrncia natural
forma de depresso. Limos num esmagado e
minrio modo fazer flotao difcil, pois eles cobrem
as partculas minerais, retardando colector de adsoro
(Parsonage, 1985). O tamanho de partcula em que estes
efeitos tornam-se depends significativos sobre a flotao
sistema, mas em partculas gerais abaixo de 20 microns
so potencialmente deletria, e alguma forma de deslamagem
geralmente realizada antes da flotao,
resultando em uma inevitvel perda de valores de lodo.
s vezes lodo pode ser removido a partir do mineral
superfcies por agitao vigorosa, ou um dispersante limo
pode ser usado. O silicato de sdio em soluo aumenta
a carga de camada dupla em partculas, de modo que o
camadas de lodo que formaram prontamente dispersar.
A superfcie mineral limpo pode interagir com
o coletor. A este respeito, portanto, de sdio, silicato
usado como um activador, preveno da depresso
pelo limos. O silicato de sdio tambm utilizado como um
depressor em alguns sistemas, sendo um dos mais
amplamente utilizado agentes reguladores na flotao de
no-sulfeto de minerais, tais como scheelita, calcite,
e fluorita. Oleato de sdio o colector principal na
a flotao destes minerais, mas a selectividade em
a separao de scheelita de calcite e fluorite
muitas vezes inadequada. O silicato de sdio, por conseguinte, tem
sido utilizados para melhorar a selectividade. Shin e Choi
(1985) examinaram o mecanismo de adsoro
de silicato de sdio e sua interao com estes
minerais.
Depressores inorgnicos
Cianetos so amplamente utilizados na flotao selectiva
de chumbo-cobre-zinco e cobre-zinco como minrios
depressivos para pirita, esfalerita, e certa
sulfetos de cobre. Rejeio esfalerita de cobre
concentra-se muitas vezes de grande preocupao, tal como o zinco um
elemento pena em fundio de cobre.
bastante bem estabelecido que puro esfalerite limpo
no adsorvem de cadeia curta xantatos at
sua superfcie ativado por ons de cobre (equao
12.11). No entanto, os ions de cobre resultante
dissoluo muito ligeiro de minerais de cobre apresentar
no minrio pode causar a activao no intencional e
evitar a separao seletiva. Cianeto adicionado
a polpa para dessorver o cobre de superfcie e de reagir
com o cobre em soluo formando solvel cianeto
complexos. Cianeto de sdio o mais vulgarmente
usado, o qual hidrolisa em soluo aquosa para
Tecnologia 280 Wills de Processamento Mineral
formar hidrognio alcalino e relativamente insolveis livre
cianeto:
NaCN + H20 + - ~ HCN + NaOH (12,21)
Os cianeto de hidrognio se dissocia em seguida "
HCN + - ~ H + + CN-(12,22)
A constante de dissociao da Equao 12,22
extremamente baixa comparada com a da Equao
12,21, de modo que um aumento na alcalinidade polpa
reduz a quantidade de HCN livre, mas aumenta
a concentrao de ions de CN. Uma polpa alcalina
essencial, como o hidrognio cianeto livre extremamente
perigoso. A funo principal do alcalino,
no entanto, o de controlar a concentrao de cianeto
ions disponveis para dissoluo do cobre para
cupro-cianeto:
1
3CN-+ Cu 2 + + - ~ [Cu (CN) 21 - + ~ C2N2 (12.23)
Para alm das reaces de cianeto de metal com
ions em soluo, pode reagir com xantatos de metal
para formar complexos solveis, impedindo xantato
adsoro na superfcie mineral, embora este
no pode ocorrer at que os ions metlicos em soluo tm
foram complexados, de acordo com a Equao 12,23.
Assim, se Cu 2 + so ions em soluo, a preveno
de xantato de adsoro no pode ocorrer a menos
a proporo de NC-ions para ons Cu 2 + maior
do que 3:1. A maior solubilidade a do metal
xantato de cianeto, o menos estvel o apego
do colector para o mineral. Tem sido
mostraram que xantatos de chumbo tm solubilidades muito baixas
em cianeto, cobre xantatos so bastante solvel,
enquanto que os xantatos de zinco, nquel, ferro, ouro e
so altamente solveis. Ferro e zinco pode, portanto,
ser muito facilmente separado do chumbo no complexo
minrios. Na separao de calcopirite de esfalerite
e pirite controle, muito perto do io cianeto
concentrao necessria. Cyanide deve ser adicionado
suficientemente apenas para os complexos os ions de metais pesados
em soluo, e para solubilizar o zinco e ferro
xantatos. O excesso de formas de cianeto complexos solveis
com o xantato de cobre ligeiramente menos solvel,
deprimindo a calcopirita.
O efeito depressivo de cianeto depende
a sua concentrao e da concentrao do
colector e do comprimento da cadeia de hidrocarboneto.
A cadeia mais longa, maior a estabilidade
do xantato de metal em solues de cianeto e
quanto maior a concentrao de cianeto necessria
para deprimir o mineral. Concentraes relativamente baixas
de xantatos com cadeias de hidrocarbonetos curtas
so, portanto, utilizados para a flotao selectiva onde
cianetos so utilizados como depressores.
Cianetos so, claro, extremamente txicos e
devem ser manuseados com muito cuidado. Eles tambm tm a
desvantagem de ser caro e deprimem
e dissolver ouro e prata, reduzindo a extraco
destes metais dentro do produto de espuma. Apesar destes
desvantagens, que so amplamente utilizados devido sua
elevado grau de selectividade em flotao. Eles tambm
tm a vantagem de deixar a superfcie mineral
relativamente pouco afetado ativao, para que posteriormente
relativamente simples, embora residuais ons cianeto
em soluo pode interferir com o activador.
Enquanto muitas plantas funcionem de forma eficiente com
cianeto sozinho, em outros um reagente adicional,
sulfato de zinco, geralmente, adicionado para assegurar satisfatria
depresso de esfalerita. Se os ons de cobre so
Actualmente, a introduo de ions de zinco pode impedir
o cobre depositar sobre a superfcie esfalerite por
deslocando Equao 12,11 para a esquerda.
No entanto, outras, mais complexas reaes ocorrem
para auxiliar a depresso e considerado que o cianeto
reage com o sulfato de zinco para formar cianeto de zinco,
que relativamente insolvel, e precipita no
a superfcie esfalerite, tornando-o hidrfilo e
preveno adsoro de coletores:
ZnSO 4-t-2NaCN = Zn (CN) 2 + Na2SO 4 (12,24)
Em um hidrxido de zinco celulose, alcalino, o qual
adsorve ions de cobre, tambm formada e
precipitada sobre a superfcie esfalerite, impedindo
colector de adsoro.