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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL
ESCOLA DE ENGENHARIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
ENG07053 - TRABALHO DE DIPLOMAO EM ENGENHARIA
QUMICA
E st u d o d e C a s o : Re m e d i a o
d e g u a S u b te r r n e a
C o nta m i n a d a p o r C ro m o
Autor: Arthur Dal B Silva

Orientadores: Isabel Cristina Tessaro e Nilson Romeu Marcilio
Porto Alegre, dezembro de 14

ii Estudo de Caso: Remediao de gua Subterrnea Contaminada por Cromo
DEQUI / UFRGS Arthur Dal B Silva iii
Sumrio
Sumrio iii
Agradecimentos v
Resumo vii
Lista de Figuras ix
Lista de Tabelas xi
Lista de Smbolos xiii
Lista de Abreviaturas e Siglas xv
1 Introduo 1
2 Reviso Bibliogrfica 3
2.1 Fontes de Contaminao 3
2.2 Natureza do Cromo 3
2.3 Tcnicas de Remediao 4
2.3.1 Histrico 4
2.3.2 Princpios de Remediao por Pump & Treat 5
2.3.3 Princpios de Remediao por Zona Reativa 5
2.4 Consideraes Finais da Reviso Bibliogrfica 9
3 Metodologia de Anlise de Dados 10
4 Resultados e Discusso do Estudo de Caso 11
4.1 Caracterizao e Histrico do Stio Contaminado 11
4.2 Perfil Geolgico e Hidrolgico do Stio 12
4.3 Anlise de Dados 12
4.3.1 Anlise da Metodologia de Amostragem 13
4.3.2 Anlise da Metodologia Laboratorial 15
4.4 Investigao da Remediao Efetuada 16
4.4.1 Anlise da Escavao 16
4.4.2 Anlise da Pump & Treat 17
4.4.3 Anlise da Zona Reativa 20
5 Consideraes Finais e Recomendaes 29
6 Referncias 33
Apncides 35
Apndice A: Linha do tempo 35
Apndice B: Mapa do stio com nomenclatura dos poos 36
iv Estudo de Caso: Remediao de gua Subterrnea Contaminada por Cromo
DEQUI / UFRGS Arthur Dal B Silva v
Agradecimentos
No contexto de concluso da graduao em engenharia qumica na UFRGS, gostaria
de agradecer a todos as pessoas que contriburam diretamente para a minha formao.
Gratido especial aos professores do Departamento de Engenharia Qumica, a Profa.
Isabel Cristina Tessaro e o Prof. Nilson Romeu Marcilio, orientadores do meu trabalho.
empresa NewFields Brasil, principalmente aos Engenheiros Bruno Furtado, Daniel

Moura, Tiago Moura e Rodrigo Figueiredo, por todo o aprendizado, pelo senso da busca
constante de excelncia e qualidade nas tarefas e pela disponibilizao de informaes
para realizar este trabalho.
Esse trabalho foi realizado graas aos meus pais por me ensinarem a relativizar
prioridades; ao meu irmo por me ensinar a ter ambio; e a todos os obstculos por
toda a experincia adquirida.
vi Estudo de Caso: Remediao de gua Subterrnea Contaminada por Cromo
DEQUI / UFRGS Arthur Dal B Silva vii
Resumo
Um stio industrial com guas subterrneas contaminadas por cromo hexavalente foi
tomado como objeto de estudo da avaliao da performance de tcnicas de remediao
historicamente aplicadas. Uma reviso da natureza e das propriedades do cromo na gua
subterrnea foi combinada com os conhecimentos documentados sobre os principais
mtodos de reduo, precipitao e remoo do cromo de aquferos. Tal estudo
importante no que diz respeito a documentao das limitaes de execuo de mtodos
de remediao em casos reais de alta contaminao.
As intervenes no local foram, cronologicamente, a remoo da fonte de solo

contaminado, a aplicao de sistema de drenos com bombeamento e tratamento externo
e a criao de zona reativa in situ por injeo de melao com a tentativa de reduo e
precipitao do cromo. Os dados analticos fornecidos divergem das normas tcnicas
usuais de amostragem e anlise laboratorial, mas foram utilizados para a construo da
srie temporal da concentrao de cromo e avaliao de outros parmetros que
influenciam o seu tratamento.
A regio de contaminao se encontra contida, com diminuio da rea total da

pluma, mas ainda apresentando valores de cromo hexavalente mais de 100 vezes acima
da meta de remediao. A escavao do solo foi essencial para o fim da disperso. Os
drenos requerem estudo adicional associado representatividade da gua removida
agua subterrnea. indicado que a injeo de melao deve ser interrompida por causa
da ineficincia explicada pelas condies de pH no ideais e propriedade do solo
incompatveis com o mtodo. Sugere-se campanha de amostragem rigorosa antes de
qualquer outra ao interventiva, se houver.
viii Estudo de Caso: Remediao de gua Subterrnea Contaminada por Cromo
DEQUI / UFRGS Arthur Dal B Silva ix
Lista de Figuras
Figura 2.1: Evoluo terica e usualmente observada da concentrao de contaminante
em um stio com gua contaminada quando aplicado um sistema de bomba e tratamento.
(Adaptado de Center for Environmental Research, EUA, 2000) ............................................ 5
Figura 4.1: Identificao da rea de estudo onde historicamente havia risco de
contaminao por Cr (VI) e caracterizao do fluxo subterrneo. ..................................... 12
Figura 4.2: Resultados das amostragens e anlises de Cr (VI) em um poo de
monitoramento (PM-51) por dois grupos de empresas diferentes .................................... 13
Figura 4.3: Mapa areo do stio com a localizao dos poos de monitoramento e dos
poos de injeo. ................................................................................................................. 14
Figura 4.4: Exemplo de perfil construtivo de um poo instalado no stio (Adaptado de
documentao histrica fornecida). .................................................................................... 15
Figura 4.5: Regio de escavao do solo............................................................................. 16
Figura 4.6: Evoluo da concentrao de Cr (VI) em trs poos a jusante da fonte de
contaminao antes e aps a escavao do solo. ............................................................... 17
Figura 4.7: Localizao dos drenos e evoluo da concentrao de cromo total na gua
subterrnea entre 6 a 9 anos de operao. ........................................................................ 18
Figura 4.8: Grfico de evoluo da quantidade de gua bombeada pelo sistema e de torta
seca gerada na estao de tratamento. .............................................................................. 19
Figura 4.9: Evoluo da concentrao de Cr (VI) na gua subterrnea dos poos de
monitoramento ao longo do perodo de injeo de melao. ............................................. 23
Figura 4.10: Evoluo da concentrao de Cromo Total na gua subterrnea dos poos de
monitoramento ao longo do perodo de injeo de melao. ............................................. 23
injeo ao longo do perodo de injeo de melao. ........................................................... 24
injeo ao longo do perodo de injeo de melao. ........................................................... 24
Figura 4.13: Diagramas de estado de oxidao do cromo em funo do Eh e do pH com a
evoluo do mesmo para os poos de injeo monitorados. ............................................. 25
Figura 4.14: Grfico da evoluo da concentrao de sulfato na gua subterrnea em
poos de monitoramento prximos s linhas de injeo. .................................................. 26
Figura 4.15: Grfico da evoluo da concentrao de COT nos poos de injeo em seis
poos de monitoramento prximos das linhas de injeo. ................................................ 27
x Estudo de Caso: Remediao de gua Subterrnea Contaminada por Cromo
DEQUI / UFRGS Arthur Dal B Silva xi
Lista de Tabelas
Tabela 2.1: Conceito de tecnologias in situ mais comuns para o tratamento de cromo. .... 6
Tabela 2.2: Relao entre os parmetros a serem considerados no design de um sistema
de remediao por zona reativa............................................................................................ 6
Tabela 4.1: Quantidade de gua bombeada para o sistema de tratamento durante o ano
de 2013 e estimativa da quantidade de cromo removida .................................................. 19
Tabela 4.2: Resultados de amostras pr-tratamento (inflow) coletadas na entrada da
estao de tratamento de gua subterrnea em abril de 2014. ........................................ 20
Tabela 4.3: Resultados de amostras ps-tratamento (outflow) coletadas aps o filtro
prensa da estao de tratamento de gua subterrnea em abril de 2014. ....................... 20
Tabela 4.4: Campanhas de injeo de melao. ................................................................... 21
xii Estudo de Caso: Remediao de gua Subterrnea Contaminada por Cromo
DEQUI / UFRGS Arthur Dal B Silva xiii
Lista de Smbolos
g Grama
h Hora
L Litro
m Metro
m Metro Quadrado
m Metro Cbico
mg Miligrama
mV Milivolt
t Tonelada
Cr Cromo
Cr (III) Cromo Trivalente
Cr (VI) Cromo Hexavalente
Cr(OH)3 Hidrxido de Cromo III
Cr2O7-2 Dicromato
CrO4-2 Cromato
HCrO4-1 Hidrocromato
Cr2(SO4)3 Sulfato de Cromo III
H2CrO4 cido Crmico VI
Na2Cr2O7 Dicromato de Sdio VI
Na2CrO4 Monocromato de Sdio VI
Fe (0) Ferro Zero-Valente
Fe (II) Ferro Bivalente
Fe (III) Ferro Trivalente
CN- Cianeto
NH4+ Amnio
SO4-2 Sulfato
H+ Prton
H20 gua
OH- Hidroxila
xiv Estudo de Caso: Remediao de gua Subterrnea Contaminada por Cromo
DEQUI / UFRGS Arthur Dal B Silva xv
Lista de Abreviaturas e Siglas
CETESB Companhia Ambiental do Estado de So Paulo

CONAMA Conselho Nacional do Meio Ambiente
COT Carbono Orgnico Total
Eh Potencial de Oxirreduo
GIS Sistemas de Informaes Geogrficas (Geographic Information System)
ONG Organizao No Governamental
NTU Unidades Nefelomtricas de Turbidez
PCB Bifenilos Policlorados
pH Potencial Hidrogeninico
PI Poo de Injeo
PM Poo de Monitoramento
ppb Partes por Bilho
ppm Partes por Milho
SISNAMA Sistema Nacional do Meio Ambiente
SVOC Composto Orgnico Semi-Voltil
TPH Hidrocarbonetos Totais de Petrleo
US EPA Agncia de Proteo Ambiental dos Estados Unidos (Environmental

Protection Agency)
VOC Composto Orgnico Voltil
WGS World Geodetic System
xvi Estudo de Caso: Remediao de gua Subterrnea Contaminada por Cromo
DEQUI / UFRGS Arthur Dal B Silva 1
1 Introduo
Ao longo das ltimas dcadas, a preocupao com as questes ambientais vem
crescendo em funo das evidencias do impacto da ao humana sobre as mudanas
climticas, sobre a manuteno dos ecossistemas terrestres e sobre a qualidade de vida
humana a curto e a longo prazos. rgos governamentais, ONGs e instituies de
pesquisa investem em mtodos de conteno e reduo desses impactos. Ao mesmo
tempo, a mentalidade das pessoas responsveis pela produo industrial acompanha a
tendncia sustentabilidade de forma a obteno de lucro atravs do marketing baseado
na mudana comportamental e, principalmente, atravs da instaurao dos princpios da
engenharia e qumica verdes.
Em nvel nacional, tal processo mundial de conscientizao ambiental repercutiu no

estabelecimento da Poltica Nacional do Meio Ambiente de 1981, mediante a edio da
Lei 6.938/81, criando o SISNAMA, que congrega os rgos e instituies ambientais da
Unio, dos Estados, dos Municpios e do Distrito Federal. Seu objetivo o
estabelecimento de padres que tornem possvel o desenvolvimento sustentvel, atravs
de mecanismos e instrumentos capazes de conferir ao meio ambiente uma maior
proteo.
Modificadas as polticas internas de produo ou no, a crescente presso dos rgos

ambientais de proteo e fiscalizao ambiental desvenda impactos ecolgicos
decorrentes de aes irresponsveis e descontroladas de operao industrial. A suposio
de que apenas o produto final possui valor agregado e a consequente desconsiderao
dos subprodutos, solventes, materiais de descarte, etc. convergem para o
armazenamento e descarte inapropriado dessas substncias, sem contar vazamentos e
perdas energticas. O que um dia pode ter sido considerado apenas lixo, hoje objeto de
estudos de reaproveitamento de matria e energia.
A inexistncia de polticas de higiene e segurana no trabalho e de normas de

operao e manipulao de processos e produtos (ou o no cumprimento das mesmas)
so os mais comuns causadores de vazamentos e contaminaes. O risco de exposio de
trabalhadores do stio ou da comunidade local a substncias txicas existentes na gua,
no ar ou no solo avaliado e, caso seja representativo, a descontaminao ou
remediao da matriz cobrada do responsvel da fonte de poluio pelo rgo
ambiental.
O objeto de estudo desse trabalho um stio industrial cuja gua subterrnea foi
avaliada e apresentou risco hipottico por ingesto e contato drmico de trabalhadores e
operadores do local a cromo hexavalente, metal em estado mvel e carcinognico. A
gua subterrnea foi contaminada pela lixiviao de compostos de cromo armazenados
de maneira indevida no passado. A empresa responsvel pelas atividades industriais
interrompidas, engajada com uma nova poltica ambiental e pressionada pelo rgo
ambiental do Estado Brasileiro correspondente localizao de sua filial, executou uma
srie de intervenes para tratar a fonte de contaminao.
O objetivo do trabalho avaliar a efetividade das tcnicas de remediao adotadas

para a reduo da contaminao de cromo hexavalente na gua subterrnea abaixo da
meta de 270 ppb, calculada em avaliao de risco.
2 Estudo de Caso: Remediao de gua Subterrnea Contaminada por Cromo
As motivaes para a realizao do estudo so de interesse sanitrio, econmico e de

otimizao bibliogrfica. O cromo hexavalente capaz de permear atravs da membrana
plasmtica da clula e da membrana nuclear, sendo capaz de se associar e modificar o
DNA. Taxas e multas podem ser aplicadas aos responsveis pela poluio que tambm
esto sujeitos a indenizaes cobradas por pessoas e comunidades afetadas pela
contaminao, considerando que esses so eternamente responsvel pelos seus resduos.
No que diz respeito produo bibliogrfica, pouco documentado sobre as limitaes
das metodologias de remediao, sendo de interesse para os futuros projetistas que
esses mtodos sejam bem detalhados para evitar desperdcios de financiamento.
Para compreender a situao da contaminao e alcanar o objetivo global so

estudadas as propriedades do cromo na gua subterrnea e as principais tcnicas
documentadas para a conteno ou remoo do mesmo. Os dados de monitoramento
das guas so usados para estudar a progresso das concentraes e dos parmetros
especficos da geologia e hidrologia local. Atravs da anlise desses dados e de uma
comparao com o que j foi documentado, possvel avaliar a compatibilidade das
medidas adotadas com as caractersticas do solo e, desta forma, explorar as vantagens e
limitaes de tecnologias de remediao.
Todos os mtodos conhecidos atualmente para a remediao de guas subterrneas

so dependentes das caractersticas prprias do meio em que o aqufero est inserido e,
por isso, a descrio de casos prticos reais corrobora para a caracterizao completa dos
mesmos. O fluxo subterrneo de contaminantes impe maior dificuldade de interrupo
do que a descarga de efluentes industrias, alm de mais difcil rastreamento. Uma
situao recorrente de poluio por cromo o descarte de efluentes de curtumes das
regies industrias do Rio Grande do Sul, principalmente no Vale do Rio dos Sinos. A
populao da regio metropolitana de Porto Alegre (principalmente a comunidade
carente sem acesso a saneamento bsico) est sujeita diariamente ao consumo de gua
no potvel de massas de gua receptoras dessa poluio. O caso apresentado, apesar de
atualmente no oferecer risco real de contaminao para passantes, serve de guia para a
reflexo do papel da gesto de contaminantes na sociedade.
2 Reviso Bibliogrfica
O cromo (Cr) um metal valioso com o seu preo crescente nos ltimos anos. um
metal industrial comum utilizado em vrios produtos e processos; no entanto, traz
impacto adverso sobre a sade humana e o meio ambiente devido sua elevada
toxicidade (Tang, Yin e Lo, 2011).
As diferentes formas em que o cromo encontrado no ambiente determinam as suas

propriedades. A maneira como ele se apresenta caracteriza a sua toxicidade, a sua
mobilidade e a aplicabilidade da estratgia de remediao. As opes de remediao de
massa de gua subterrnea so divididas quanto aos seus objetivos - reduo de
toxicidade, remoo ou conteno - acompanhadas por aplicabilidades e limitaes
(Center for Environmental Research, EUA, 2000).
2.1 Fontes de Contaminao

O cromo foi considerado um metal de uso estratgico durante o sc. XX, usado em
diversos processos industriais como na produo de ao inoxidvel, ligas metlicas,
chapeamento, fabricao de pigmentos, tinturas, catalisadores, impregnao estrutural
da madeira, tijolos refratrios, curtimento do couro, etc. (Guertin, Jacobs e Avakian,
2004). Sendo a indstria do couro a responsvel pela maior parte das questes
ambientais associadas ao cromo no Brasil.
O cromo pode ser liberado para o meio ambiente devido a vazamentos ou

derramamentos, contaminando assim corpos d'gua no ambiente circundante. Alm
disso, tambm pode poluir os solos como resultado de armazenamento inadequado ou
eliminao imprpria, podendo ser lixiviado at a gua subterrnea por causa da sua
solubilidade e mobilidade (Tang, Yin e Lo, 2011).
2.2 Natureza do Cromo

As propriedades do cromo so altamente dependentes da estrutura molecular do
composto do qual ele faz parte, particularmente do seu estado de oxidao. Cr um
elemento que existe primariamente sob duas formas de oxidao, hexavalente e
trivalente, exceto pela forma raramente encontrada na natureza de nmero de oxidao
zero, Cr (0). O estado de oxidao do cromo tem um efeito significativo no transporte do
Cr e no tipo e custo de tratamento requerido para atingir as concentraes abaixo dos
padres regulatrios (Guertin, Jacobs e Avakian, 2004).
O Cr (VI) muito mais mvel que o Cr (III) e de mais difcil remoo da gua, alm de
ser de 10 a 100 vezes mais txico que o Cr(III) quando ingerido por via oral, devido ao alto
potencial oxidativo e ao transporte atravs das membranas. Cr (VI) classificado como
um carcinognico humano conhecido via inalao enquanto o Cr (III) no conhecido por
causar cncer. As formas mais comuns de Cr(VI) so os nions (CrO4-2), (HCrO4-1) e o
dicromato (Cr2O7-2) (Guertin, Jacobs e Avakian, 2004).
A concentrao de equilbrio de Cr(III) dissolvido em gua naturalmente pequena

quando comparada com a concentrao de Cr (VI) (Guertin, Jacobs e Avakian, 2004). Em
gua, Cr (III) normalmente est sob a forma de on livre Cr+3, apesar de que esses ons se
associam ao on hidrxido OH- dependendo do pH, formando Cr(OH)+2, Cr(OH)2+, Cr(OH)3
ou Cr(OH)4- (EPA, 2000). O slido precipitado Cr(OH)3(s) se equilibra com as espcies
dissolvidas. Cr+3 tambm pode formar complexos com ligantes orgnicos e inorgnicos
como SO4-2, NH4+ e CN-.
Em rochas e solo, Cr um trao mineral comum e existe em uma variao natural de

concentraes. Xisto, material suspenso em gua superficial e solo de granulometria fina
apresentam maiores concentraes enquanto granito, carbonatos e sedimentos grossos
tm concentraes menores (Guertin, Jacobs e Avakian, 2004).
2.3 Tcnicas de Remediao

Diversas tecnologias de tratamento de contaminao de cromo (VI) j foram
estudadas e demonstradas satisfatoriamente. No entanto, a maior parte destas
tecnologias requer o conhecimento de condies especficas do stio contaminado em
estudo, apresenta flexibilidade e demanda criatividade na otimizao da estratgia de
abordagem, considerando que esses mtodos no acompanham uma receita nica para
um passo a passo de desenvolvimento (Center for Environmental Research, EUA, 2000).
Para que uma tcnica apropriada de remediao possa ser escolhida no tratamento
de uma rea contaminada, uma srie de variveis devem ser consideradas e analisadas
extensivamente. Tais parmetros incluem as propriedades geolgicas do stio (material,
porosidade, mistura, profundidade, relevo), hidrogeolgicos (profundidade do aqufero,
velocidade da gua subterrnea, condutividade eltrica) e qumicos (substncias qumicas
de interesse, nvel de contaminao, influncia entre as espcies em questo e o
ambiente) (Hashim et al., 2011).
A partir do momento em que as diferentes execues de tratamento so

devidamente categorizadas, uma abordagem de um estudo de solo e gua contaminados
deve ser feita objetivamente (Center for Environmental Research, 2000). Pode-se
descartar as opes inviveis, restringindo a investigao detalhada da rea apenas s
atividades que mais condizem com a necessidade das pessoas envolvidas no projeto
(rgo poluidor, rgo fiscalizador, habitantes da regio, consumidores de produtos e
gua regionais, trabalhadores envolvidos na obra).
2.3.1 Histrico
At meados da dcada de 80, os mtodos de remediao de gua subterrnea
conhecidos e explorados eram predominantemente ex situ, ou seja, envolviam a remoo
da massa de gua subterrnea seguida por tratamento externo (normalmente atravs de
estaes de tratamento instaladas no prprio local) com posterior descarga em corpos
dgua prximos.
O aumento das presses dos rgos ambientais, fiscalizaes e a contnua busca pela
reduo de custos promoveram o desenvolvimento tecnolgico das tcnicas
remediativas. As investigaes ambientais se concentraram nas tcnicas in situ que
possuem uma demanda energtica muito menor, pois tratam o corpo sem remov-lo ou
ainda em estudos de associao entre as diferentes tcnicas para uma remoo otimizada
(Chang, Chu e Hsiao, 2007).
Entre todos os mtodos existentes, apenas o mtodo ex situ de pump & treat e o
in situ de zona reativa sero detalhados no trabalho pois foram os utilizados no caso
estudado. Porm, o estudo de outros mtodos indispensvel para a escolha do melhor
mtodo de remediao na etapa de avaliao preliminar e projeto conceitual.
2.3.2 Princpios de Remediao por Pump & Treat

O sistema de bomba e tratamento (pump & treat) uma tecnologia de remediao de
guas freticas convencional ex situ, mas a atratividade desta tecnologia est em declnio
no apenas devido s suas demandas energticas (Tang, Yin e Lo, 2011), mas tambm ao
mascaramento da sua efetividade real. Ele consiste na suco ou drenagem da gua
atravs de poos de bombeamento ou drenos perfurados que escoam a gua a tanques
subterrneos a partir da onde em sequncia a gua bombeada para o exterior.
De acordo com o manual tcnico de remediao in situ de gua subterrnea

contaminada por cromo (Center for Environmental Research, EUA, 2000), em sistemas de
drenos com bombeamento, normalmente as amostras de gua subterrnea no
representam a totalidade do aqufero. O escoamento da gua pode gerar caminhos
preferenciais nos interstcios do solo promovendo um fluxo subterrneo de gua no
contaminada de regies insaturadas, enquanto zonas de contaminao no permeiam at
os pontos de coleta. Logo, aps a desativao do sistema de bombas, o monitoramento
pode acusar um recuo da contaminao que na realidade derivada da migrao das
guas com um reestabelecimento do fluxo homogneo natural, conforme apresentado na
Figura 2.1. O alongamento da curva referente ao atraso na remoo, dependente dos
caminhos, da permeabilidade e da condutividade hidrulica no solo correspondente,
enquanto a curva terica apresenta o que normalmente seria observado em uma regio
de alta permeabilidade e interao mnima entre o fluido e o solo.
Figura 2.1: Evoluo terica e usualmente observada da concentrao de contaminante

em um stio com gua contaminada quando aplicado um sistema de bomba e tratamento.
(Adaptado de Center for Environmental Research, EUA, 2000)
2.3.3 Princpios de Remediao por Zona Reativa

Para remediaes in situ de solo e gua subterrnea, uma variedade de mtodos tem
sido usada para converter o Cr (VI) a Cr (III) e promover sua precipitao na forma de
hidrxido, Cr(OH)3. O mtodo in situ adotado no caso estudado o de Zona Reativa,
algumas outras tcnicas in situ esto listadas na Tabela 2.1. Nessas tecnologias, o cromo
no removido do meio ambiente, mas se torna menos mvel e txico. Muitos mtodos,
como o mtodo da zona reativa, usam redutores sulfurosos ou fontes de carbono como
cido ltico, melaos, soro de leite ou xaropes. Barreiras reativas permeveis utilizam
Fe (0) para criar um ambiente redutor (Mulligan, Yong e Gibbs, 2001).
Tabela 2.1: Conceito de tecnologias in situ mais comuns para o tratamento de cromo.
Tecnologia Conceito
Criao de uma zona reativa subterrnea por onde o aqufero flui e
Zona Reativa
descontaminado aps reao.
Barreiras Reativas Criao de barreiras fsicas forando o fluxo subterrneo a passar
Permeveis por membranas permeveis reativas.
Extrao de gua subterrnea, tratamento e reinjeo no aqufero
Fixao Geoqumica
com compostos que promovam descontaminao.
Promoo de fluxo orientado da gua subterrnea atravs de
Extrao e Descarga injeo de gua ou soluo, normalmente seguida por extrao e
tratamento ex situ.
Monitoramento da evoluo natural e incentivo de processos
Atenuao Natural
naturais, por exemplo, biodegradao, volatilizao, etc.
Aplicao de corrente na gua subterrnea e migrao de metais
Eletrocintica
em direo ao eletrodo de carga inversa.
Acumulao e/ou degradao de compostos nas razes das plantas
Fitorremediao
segundo metabolismo prprio.
Tabela 2.2: Relao entre os parmetros a serem considerados no design de um sistema

de remediao por zona reativa.
Parmetros Geolgicos e Consideraes no Design do Sistema de Remediao
Hidrogeolgicos por Zona Reativa
Profundidade do poo de injeo e localizao da seo

Profundidade do lenol.
filtrante.
rea da pluma de contaminao. Nmero de poos de injeo.
Profundidade da pluma de Nmero de pontos de injeo dentro do mesmo poo
contaminao. multinvel e presso de injeo.
Extenso da zona reativa e interseco das zonas
Condutividade hidrulica.
individuais.
Velocidade da gua subterrnea. Taxa de injeo e tempo de residncia.
Variaes geolgicas. Localizao da seo filtrante.
Porosidade do solo e distribuio
Remoo do produto precipitado, se for o caso.
granulomtrica.
O conceito de zona reativa in situ baseia-se na criao de uma zona subsuperficial

onde os contaminantes da gua subterrnea que migram seguindo seu fluxo so
interceptados e permanentemente imobilizados ou degradados em produtos finais
menos malficos. A concepo bem sucedida destas zonas requer uma boa manipulao
de dois conjuntos de reaes: entre os reagentes injetados e os contaminantes e entre os
reagentes injetados e o solo para manipular as interaes bioqumicas. Essas interaes
sero diferentes em cada local contaminado e ainda podem variar dentro do mesmo
local. Assim, o maior desafio projetar um sistema para o controle sistemtico dessas
reaes sob as condies variveis naturalmente encontradas no campo (Center for
Environmental Research, EUA, 2000). Alguns desses parmetros correlacionados com

propriedades do sistema esto apresentados na Tabela 2.2.
A eficcia da zona reativa determinada em grande parte pela relao entre a

cintica das reaes alvo e a velocidade com que o fluxo mssico de contaminantes passa
por ela, devido ao movimento das guas subterrneas. A criao de uma zona reativa
fixada espacialmente num aqufero requer no s a seleo adequada dos reagentes, mas
tambm a mistura uniforme de reagentes e contaminantes dentro da zona (Center for
Environmental Research, EUA, 2000).
Ao lidar com contaminantes inorgnicos dissolvidos, tais como metais pesados, um

processo em sistema de bomba e tratamento para remov-los torna-se muito complexo e
caro. Alm disso, a disposio do lodo metlico, na maioria dos casos, como um resduo
perigoso, tambm representa um custo proibitivo. Portanto, os mtodos de tratamento
in situ, capazes de alcanar as mesmas reaes de remoo para os contaminantes
dissolvidos, evoluram e ganharam espao na indstria da remediao (Center for
Algumas das vantagens da zona reativa in situ so listadas a seguir (Center for
Elimina a infraestrutura cara de um sistema de bombeamento, sem necessidade

de tratamento posterior e nem disposio de gua ou resduos.
Menor custo de instalao, uma vez que a despesa de capital inicial para esta
tecnologia a instalao de poos de injeo.
Menor custo de operao, pois os reagentes so injetados em concentraes

relativamente baixas e apenas a amostragem necessria para monitoramento da
qualidade das guas subterrneas (tal custo equivalente para todas as outras
tecnologias).
Pode ser usada para remediar locais profundos.
Uma vez que o sistema est instalado, as operaes do stio podem continuar com
o mnimo de obstrues.
Imobilizao de contaminantes, pois utiliza a capacidade dos solos e sedimentos

para adsorver, filtrar e reter os contaminantes inorgnicos.
Processo inteiramente biolgico e natural.
Apesar de amplas vantagens, a tcnica de zona reativa limitada pelos fatores

apresentados a seguir (Center for Environmental Research, EUA, 2000).
Maior tempo necessrio para uma remediao completa.
O contaminante no realmente removido do subsolo, apenas permanece em

estado inerte no solo.
Controle hidrulico limitado.

Possibilidade de tratamento incompleto, por exemplo, no caso do cromo, a no

precipitao completa dos contaminantes devido proporo excessiva de fontes
receptoras de eltrons quando comparadas a populao microbitica e a
quantidade de matria orgnica.
Zonas de baixa permeabilidade impedem um uso localizado desse mtodo, j que

necessitaria a injeo de reagente em toda a zona fonte.
Zona Reativa por Injeo de Melao
A reduo microbiolgica in situ de Cr (VI) a Cr (III) pode ser promovida atravs da

injeo de solues de carboidratos, tais como soluo de melao diludo. Os hidratos de
carbono, que consistem principalmente de sacarose, so facilmente degradados por
microrganismos heterotrficos presentes no aqufero, esgotando todo o oxignio
dissolvido na gua subterrnea disponvel. Esse esgotamento promove as condies
redutivas do ambiente. Os mecanismos de reduo de Cr, sob condies de reduo
induzidas podem ser um processo envolvendo o Cr (VI) como um receptor de eltrons
para o metabolismo de carboidratos por espcie microbiais, tais como a Bacillus subtilis,
ou um processo que envolve reaes extracelulares menos provveis (subproduto de
reduo de sulfatos ou oxidao abitica de compostos orgnicos do solo, como os cidos
hmicos e flvicos). Melao representa um reagente to efetivo quanto o acar, mas de
menor custo. Quando utilizado para o tratamento de efluentes industriais contaminados
por cromo, a eficincia de reduo est relacionada com a concentrao inicial do cromo
na corrente e com a natureza dos microrganismos (Michailides et al., 2015).
O tratamento qumico por biorremediao em zona reativa relativamente novo, no

foi explorado extensivamente e pouco foi documentado. A sua otimizao devido aos
parmetros de campo ainda representa um desafio (Mulligan, Yong e Gibbs, 2001).
Alguns estudos de campo e aplicaes em stios contaminados reais comprovaram a sua
eficcia quando bem projetado e monitorado, porm a individualidade geolgica de cada
lenol fretico dificulta a padronizao da aplicabilidade do mtodo.
Dois exemplos de aplicaes de zona reativa utilizando melao foram documentados

pelo Center for Environmental Research em 2000. O primeiro foi um teste em escala
piloto em campo realizado num complexo industrial no centro-oeste dos Estados Unidos
para avaliar a reduo in situ do cromo por zona reativa em 1994-1995, sendo um dos
primeiros testes documentados. Um teste de 6 meses foi conduzido com o intuito de
substituir o sistema de bomba e tratamento at ento utilizado no local. No teste, com 3
poos de injeo, foi utilizada soluo diluda de melao proveniente da cana (1:200 em
volume) que continha enxofre e carboidratos degradveis a uma taxa de
aproximadamente 0,151 m por poo a cada 2 semanas na parte rasa do aqufero
contaminado. Os poos tinham uma profundidade de 3 a 4,5 m abaixo da superfcie com
sees filtrantes de 0,3 a 1 m. Por causa da imposio sbita das condies redutoras, a
concentrao de Cr (VI) caiu de 15 mg L-1 a 0,2 mg L-1 no primeiro ms de operao,
chegando a menos de 0,05 mg L-1 nos monitoramentos subsequentes. O cromo total
presente na gua atingia valores um pouco mais elevados, indicando que ainda existiria
Cr (III) em soluo. O potencial de oxirreduo e a concentrao de oxignio dissolvido
caram ao longo do teste e a concentrao de carbono orgnico total aumentou.
O segundo exemplo foi uma aplicao de larga escala de injeo de melao na regio
central da Pensilvnia, EUA. O teste piloto bem sucedido foi seguido pela instalao do
sistema de remediao em 1997. O conjunto totalizava 20 poos de injeo, instalados a

jusante da unidade fonte de poluio, e 16 poos municipais preexistentes. Um volume
de 0,038 m de soluo 1:200 a 1:20 eram injetados duas vezes por dia em cada poo. Um
instrumento controlava as vlvulas de alimentao de reagente e foram realizadas
campanhas de amostragens mensais ou quinzenais. A pluma de contaminante, que se
estendia em toda a rea do stio apresentava concentraes que chegava a 1,95 mg L-1,
foi reduzida a um quarto da sua rea com concentrao mdia de 0,01 mg L-1 no entorno
no stio apresentando picos de 0,5 mg L-1. A operao durou 3 anos e foi efetiva na
reduo da concentrao de Cr (VI) abaixo do padro ambiental. O custo estimado total
foi de 400 mil dlares contra o sistema de bomba e tratamento orado em 4 milhes de
dlares operando durante 20 anos.
Zona Reativa com Ferro
A zona reativa com Fe (0) ou Fe (II) uma das mais documentadas e exploradas na
literatura. Enquanto o Fe (0) se oxida a Fe (II) e esse a Fe (III), o cromo se reduz a forma
trivalente pelas reaes globais apresentadas a seguir, (Gheju e Balcu, 2011), e sempre
promovidas quando ausentes de oxignio dissolvido, (Hwang et al., 2002).
2 7 2
()
+ 2 0 () + 14 + () 2 3+ () + 2 3+ () + 72 (1)
4
()
+ 0 () + 7 + () 3+ () + 3+ () + 42 (2)
O ferro pode ser inserido na gua subterrnea de diferentes maneiras para a criao
de zona reativa, seja Fe (0) suportado por resina, restos de material ferroso de descarte,
desde que resgatados depois do subsolo (Gheju e Balcu, 2011), ou ainda compostos de
Fe (II) como sulfato de ferro injetados em soluo livre de oxignio dissolvido, (Di Palma,
Gueye e Petrucci, 2015).
2.4 Consideraes Finais da Reviso Bibliogrfica

A anlise da remediao no caso estudado serve como exemplo da aplicao prtica
das tcnicas apresentadas. A escassez de documentao a respeito das caractersticas
especficas de stios contaminados e a progresso de suas remediaes apresenta uma
limitao ao avano tecnolgico dos mtodos. A associao entre o que existe
documentado e a aplicao das tcnicas de remediao em um stio industrial com
elevada contaminao de Cr (VI) permite uma descrio mais abrangente das mesmas e
impe novas consideraes para os estudos em escala de bancada e em escala piloto.
3 Metodologia de Anlise de Dados

A metodologia adotada para alcanar o objetivo proposto consiste na anlise das
informaes fornecidas pela empresa, que consistem em relatrios de atividades
realizadas, cadeias de custdia, planilhas de amostragem de campo, laudos laboratoriais e
projetos conceituais. Com o intuito de avaliar a efetividade das tcnicas remediativas
aplicadas nas suas instalaes, a documentao das atividades realizadas no antigo stio
industrial foi concedida para anlise com a exigncia de sigilo das empresas envolvidas e
da localizao geogrfica exata.
Primeiramente, houve necessidade de separao e categorizao dos cerca de 80

relatrios descritivos do local em empresas responsveis, objetivos e datas. Uma linha
histrica foi montada para a melhor compreenso das atividades realizadas no stio a
partir da documentao fornecida (Apndice A) preservando a identidade dos rgos
envolvidos.
A partir dos relatrios foram extrados todos os dados analticos laboratoriais para
anlise quantitativa ignorando, a priori, as concluses parciais. As campanhas de
amostragem foram realizadas por diferentes empresas e as amostras foram analisadas
por diferentes laboratrios ao longo do perodo de 1997 a 2013. Os dados, depois de
passados por reconhecimento de texto e tabelados na integridade no Microsoft Excel,
foram inseridos em um banco de dados em formato Microsoft Access. Cada linha desse
banco de dados associa, segundo a disponibilidade de informao na documentao, um
nome de referncia de um poo de amostragem sua localizao (X e Y segundo sistema
de coordenadas WGS 23S), data de amostragem e anlise, empresa responsvel pela
amostragem, laboratrio, parmetro analisado, valor associado e mtodo de anlise.
As informaes foram ento exportadas para o software de informao geogrfica

ArcGIS, onde possvel plotar esses resultados em cima da vista area do stio e gradu-
los diferentemente. Foi utilizada graduao por cores para facilitar a interpretao da
srie temporal e a seleo dos dados visualizados atravs de filtros para cada parmetro.
4 Resultados e Discusso do Estudo de Caso

4.1 Caracterizao e Histrico do Stio Contaminado
O presente estudo tem como finalidade a avaliao do histrico de remediao da
gua subterrnea de uma rea situada em um parque industrial em solo brasileiro.
Durante aproximadamente 50 anos funcionava uma fbrica de sais de cromo na qual
eram produzidos os seguintes compostos: cido crmico VI (H2CrO4), dicromato de sdio
VI (Na2Cr2O7), monocromato de sdio VI (Na2CrO4) e sulfato bsico de cromo III
(Cr2(SO4)3).
As operaes da fbrica encerraram em 1998 e em 1999 suas instalaes foram

retiradas. Em 2000, foi escavada uma rea de aproximadamente 9900 m2 at uma
profundidade de 1,5 m com o intuito de remover os solos contaminados. No mesmo ano,
foi instalado um sistema de drenos, entre 3 e 4 metros abaixo da superfcie que entraram
em operao no incio de 2001 e operam at hoje. Em 2006 foi construdo um galpo
fechado sobre a rea cuja estrutura inclui piso de concreto e que hoje ocupado por uma
empresa diferente da responsvel pela contaminao.
Um teste piloto foi realizado em 2007 para avaliar a implantao de um sistema de

injeo de melao, que foi posteriormente instalado com incio de operao em 2010
atravs de campanhas trimestrais ou semestrais de injeo que continuam at hoje.
Outros testes de bancada foram realizados, mas apenas a injeo de melao prosseguiu
para teste em campo.
Um estudo de avaliao de risco do local foi gerado pela empresa que mais tarde foi
contratada para a realizao da injeo de melao. Diante dos resultados obtidos na
avaliao datada de 2008, concluiu-se que o cromo hexavalente seria a nica substncia
qumica de interesse e que as concentraes identificadas na gua subterrnea ofereciam
risco potencial para a via de exposio relacionada ingesto e contato dermal da gua
subterrnea pelos funcionrios dos galpes da nova fbrica e eventuais trabalhadores em
obras localizadas no local. Este risco considerado hipottico aos funcionrios e
trabalhadores em obras, pois a gua subterrnea no utilizada para consumo e no
ocorre contato direto.
O mesmo estudo estabeleceu uma meta de remediao de 270 ppb para o cromo
hexavalente. Apesar de os padres ambientais CONAMA 420/09, CETESB, lista holandesa
e US EPA estabelecerem concentrao mxima para a potabilidade da gua subterrnea
em 50 ppb para o cromo total. Tal meta de 270 ppb foi utilizada como parmetro alvo
para a anlise dos dados visto que o objetivo de descontaminao para a reduo de risco
de exposio foi aprovado pelo rgo ambiental fiscalizador do estado brasileiro
correspondente.
Outros compostos tambm foram analisados durante as campanhas de amostragem,

sendo eles metais, compostos orgnicos volteis e semi-volteis (VOC e SVOC), bifenilos
policlorados (PCB) e hidrocarbonetos totais de petrleo (TPH), alm de parmetros fsico-
qumicos medidos em campo. As concentraes dos outros compostos no excederam os
padres ambientais orientadores em quase nenhuma campanha de amostragem, salvo
alguns metais como o cobalto que no apresentaram risco segundo avaliao de 2009.
Essas anlises serviram como apoio na caracterizao da atmosfera em que o Cr (VI) est
inserido.
4.2 Perfil Geolgico e Hidrolgico do Stio

O perfil local composto, do topo para a base por: aterro argilo-arenoso, de cor
marrom avermelhada, pouco mido, sem odor, com espessura mdia de 2,5 metros com
ocorrncia de pedregulho fino a mdio e compactao baixa; areia mdia a grossa com
matriz muito argilosa (lamosa), de cor cinza, saturada, sem odor, espessura no
determinada e compactao elevada.
Segundo estudos hidrogeolgicos anteriores a 2005, o aqufero possui uma regio

com fluxo maior de gua subterrnea, o horizonte aqufero superior (>10 m ano-1); e
outra com fluxo mais lento, o horizonte aqufero inferior (3 m ano-1). Em 2014 um novo
ensaio para a determinao da condutividade hidrulica apenas na rea de injeo
indicou uma velocidade mdia de 2,93 m ano-1. O aqufero superior tem profundidade
variando de 2,0 a 8,0 m, j o horizonte aqufero inferior tem profundidade de 7,7 a
12,0 m. O nvel dgua flutua entre 1,5 e 3 metros de profundidade.
O fluxo subterrneo tende ao sul em toda a rea estudada conforme Figura 4.1, onde
pode se observar um rio que corre a menos de 150 m de distncia a sudeste. O rio corre
de nordeste a sudoeste e foi fator predominante para o estudo de contaminao local,
visto que, se fosse contaminado, exporia Cr (VI) de maneira mais direta a populao local
alm de promover sua mobilidade.
Figura 4.1: Identificao da rea de estudo onde historicamente havia risco de

contaminao por Cr (VI) e caracterizao do fluxo subterrneo.
4.3 Anlise de Dados

A seleo dos dados a serem analisados foi feita principalmente por relevncia das
datas, compostos e localizao dos poos principais. As maiores divergncias dos dados
foram observadas quando comparadas as diferentes empresas responsveis. O grfico da
Figura 4.2 indica, como exemplo, a diferena de resultados de concentrao de cromo (VI)
para duas empresas diferentes responsveis pela amostragem que consecutivamente
enviaram as amostras para dois laboratrios diferentes.
As divergncias observadas nos dados analticos da gua subterrnea podem indicar

problemas nas anlises laboratoriais, metodologia de amostragem, preservao de
amostras e gesto dos dados. Foram identificados erros de cumprimento de normas para
todas as empresas envolvidas, excluindo ainda as que no documentaram suas
metodologias de trabalho. Para poder analisar os dados de maneira confivel seriam
necessrias amostragens e anlises executadas conforme padres ou recomendaes de
rgos ambientais ou de outras fontes bibliogrficas.
Figura 4.2: Resultados das amostragens e anlises de Cr (VI) em um poo de

monitoramento (PM-51) por dois grupos de empresas diferentes
Considerando os dados disponveis, a anlise dos dados foi realizada considerando os

picos de concentrao para um perodo com um rol de dados que englobasse campanhas
de amostragem de pelo menos duas empresas, caso mais de uma estivesse executando
servios no perodo. A existncia de mltiplas amostragens em curtos intervalos de
tempo devido aos diferentes trabalhos conferidos por cada empresa. Por exemplo,
enquanto uma amostrava para verificar a operao de seus drenos, outra fazia
investigao preliminar para o incio de outra tcnica de remediao.
4.3.1 Anlise da Metodologia de Amostragem

Amostras sem periodicidade foram coletadas a partir de 1996, mas desde 2002
campanhas de monitoramento da gua subterrnea tm sido executadas semestralmente
ou ainda em menores intervalos. Amostras de solo tambm foram coletadas
esporadicamente. Um total de 1905 amostras de gua subterrnea, coletadas em 112
poos de monitoramento e injeo (no necessariamente operacionais ao mesmo tempo,
a maior parte no est mais em condies de uso) foram consideradas nesse trabalho. A
Figura 4.3 mostra um mapa do stio estudado com a localizao dos pontos de injeo e
de monitoramento (amostrados pelo menos uma vez desde 1997). Um mapa completo
dos poos com seus rtulos de identificao pode ser observado no Apndice B.
O mtodo de amostragem pode influenciar diretamente os resultados de uma

determinada amostra de gua subterrnea. Uma amostragem inadequada pode, por
exemplo, carregar slidos para dentro dos poos de monitoramento, gerando uma
amostra no representativa das condies do aqufero local. Para obteno de uma
amostra de gua subterrnea representativa das condies do aqufero a amostragem
deveria seguir os procedimentos estabelecidos no manual Operating Procedures
Groundwater Sampling (US EPA, 2013). Os parmetros fsico-qumicos da gua
subterrnea, antes da coleta da amostra, devem obedecer os critrios listados a seguir
por trs leituras consecutivas:
a) pH: variao de no mximo 0,1;
b) condutividade eltrica: variao mxima de 5%;
c) turbidez: inferior a 10 NTU (condio ideal);
d) oxignio dissolvido: variao de 0,2 mg L-1.
Figura 4.3: Mapa areo do stio com a localizao dos poos de monitoramento e dos
poos de injeo.
Na maioria dos relatrios no consta o mtodo de amostragem de gua subterrnea e

no apresenta a planilha de monitoramento contendo as leituras dos parmetros fsico-
qumicos obtidos durante a purga e amostragem dos poos de monitoramento. Outros
apenas indicam que o mtodo utilizado foi o de baixa vazo. Este fato impossibilita a
verificao das condies de coleta das amostras de gua subterrnea, estando ento
sujeitos a reprovao pelos rgos ambientais. Avaliando essas amostragens, foi possvel
constatar que os critrios de amostragem estabelecidos pela US EPA no foram atendidos
durante as campanhas de monitoramento. Diversos poos foram amostrados com
turbidez superior a 800 NTU, 80 vezes acima do recomendado. As purgas realizadas ou o
tempo de coleta foram insuficientes para estabilizar os parmetros fsico-qumicos e

garantir as condies ideais no processo de amostragem. Alta turbidez indica a presena
de slidos suspensos nas amostras de gua subterrnea que podem conter cromo j
precipitado. Um exemple de seo de poo de utilizao como injeo ou monitoramento
est representado na Figura 4.4.
Figura 4.4: Exemplo de perfil construtivo de um poo instalado no stio (Adaptado de

documentao histrica fornecida).
4.3.2 Anlise da Metodologia Laboratorial

Alguns laudos analticos no apresentam datas de anlise, acreditao junto ao rgo
ambiental do estado correspondente ou mtodo de preparao e anlise de cada
composto. Os mtodos analticos utilizados nas anlises de cromo (VI), quando
informados, variam de acordo com o laboratrio utilizado. Essa diferena de mtodos
pode impactar diretamente nos resultados das anlises de cromo (VI). A agncia
ambiental norte-americana US EPA recomenda a utilizao do mtodo 7196A para anlise
de cromo (VI) em amostras de gua subterrnea, cujo tempo de reteno de 24 horas.
O mtodo US EPA 6010B utilizado por um dos laboratrios deve ser utilizado somente
para anlise de metais e cromo total, no sendo recomendados para anlise de cromo VI.
Outros laboratrios no constam metodologia e possuem tempo de reteno de 2 dias a
um ms.
4.4 Investigao da Remediao Efetuada

Para uma real verificao da efetividade da remediao do aqufero local, as
atividades foram analisadas individualmente, sempre que possvel no perodo em que
ocorreram isoladas e de forma cronolgica, conforme apresentado a seguir.
(1) Escavao (2000 - 2001).
(2) Pump & Treat (2001 - presente).
(3) Zona Reativa (2010 - presente).
4.4.1 Anlise da Escavao
A remoo de solos impactados foi realizada entre 2000 e 2001. Foram removidas
38.000 toneladas de solo, que foram posteriormente transportadas para Aterro Classe I
devidamente licenciado. O solo na rea fonte foi removido at a zona saturada do
aqufero livre, com profundidade total de aproximadamente 1,5 metro em uma rea de
9.900 m. A Figura 4.5 ilustra a localizao da rea de solo removido e os 3 poos de
monitoramento mais prximos que foram utilizados antes e depois da escavao.
A alta concentrao de cromo (VI) no solo removido configura o mesmo como fonte
de contaminao local. As concentraes de cromo (VI) nos poos identificados atingiam
a ordem de grandeza 10 g L-1, enquanto os padres nacionais de contaminao de gua
subterrnea por metais pesados so da ordem de ppb.
Figura 4.5: Regio de escavao do solo.

O grfico da Figura 4.6 ilustra as concentraes pr e ps-escavao. A remoo da

fonte de contaminao na rea foi a medida de remediao mais efetiva em termos de
melhoria da qualidade da gua subterrnea local e conteno da pluma. As
concentraes de cromo (VI) na gua subterrnea foram reduzidas por volta de 75%.
Figura 4.6: Evoluo da concentrao de Cr (VI) em trs poos a jusante da fonte

de contaminao antes e aps a escavao do solo.
4.4.2 Anlise da Pump & Treat

Na Figura 4.7 est apresentada a localizao dos drenos e a evoluo da concentrao
de cromo total na gua subterrnea entre 6 a 9 anos de operao. A linha de drenagem
consiste em uma linha principal que contorna a rea fonte (120 m ao longo do
comprimento da quadra e 66 m ao longo da lateral) e dois ramos auxiliares que partem
do centro da pluma e desembocam na linha principal. A gua flui por ao gravitacional
nos ramos drenantes com baixa inclinao, at caixas de bombeamento e, ento,
bombeada para a estao de tratamento. As caixas de bombeamento tm dimenses
aproximadas de 2,5 m de lado e 4,5 m de profundidade, com uma bomba com vazo de
projeto de 0,4 m h-1. A tubulao dos drenos est a uma profundidade de 3,8 m, envoltos
por membrana geotxtil e camada de pr-filtro com seo filtrante de altura de 1,1 m.
Apesar de o sistema ter sido instalado na posio ideal para a captao do fluxo
subterrneo, com um projeto condizente com a rea, no foi possvel executar uma
avaliao adequada do desempenho dos drenos devido falta de documentos detalhados
referentes sua operao e incertezas referentes aos dados histricos de remoo de
cromo e caractersticas hidrulicas do sistema.
As concentraes de cromo na gua subterrnea permaneceram similares aos anos

precedentes, no observando redues significativas de cromo total na rea fonte, desde
a escavao da fonte de contaminao concluda em janeiro de 2001 at o incio da
remediao simultnea in situ. A reduo observada nas reas ao sul da linha do dreno
no pode ser atribuda atuao do mesmo por causa da diferena entre o gradiente
hidrulico natural e o imposto pela bomba. A reduo do cromo na gua pode ser devido
precipitao natural consequente da reduo ou estagnao do fluxo.
Figura 4.7: Localizao dos drenos e evoluo da concentrao de cromo total na

gua subterrnea entre 6 a 9 anos de operao.
A remoo mensal de cromo realizada pelo sistema de bomba e tratamento foi

calculada com base na massa de cromo presente na torta (lodo) gerada aps o
tratamento dgua. Foi considerada uma concentrao de cromo (3,3%) para todos os
clculos, baseado na nica anlise de torta efetuada, enquanto esse monitoramento
deveria ocorrer periodicamente. A concentrao de cromo uma varivel dinmica,
sendo assim a massa de cromo removida calculada por esse mtodo imprecisa. Como
pode ser observado na Tabela 4.1, na metade dos meses de 2013 nenhuma quantidade
de torta foi gerada, fato explicado pela quantidade quase nula de gua drenada nesses
meses. Adicionalmente, outros metais de ocorrncia natural na gua subterrnea, como o
alumnio, deveriam ter gerado uma maior quantidade de torta. Esses fatos sugerem que a
gua coletada pelos drenos no representa a gua subterrnea.
A Figura 4.8 apresenta a gerao anual de torta (lodo) e o volume de gua coletada
pelos drenos e bombeada para a estao de tratamento desde o incio da operao do
sistema. As caractersticas da gua afluente aos drenos sofreram alteraes nos ltimos
anos, com reduo da quantidade de torta gerada e volume de gua bombeada.
possvel que os drenos estejam coletando guas pluviais devido ao desenvolvimento de
caminhos preferenciais de subsuperfcie, onde o aumento do volume bombeado pelos
drenos estaria diretamente relacionado com a incidncia de precipitao na rea.
Tabela 4.1 Quantidade de gua bombeada para o sistema de tratamento durante o ano
de 2013 e estimativa da quantidade de cromo removida
Quant. Teor de Cromo Teor de Umidade
Cromo Quant. de gua
Ano Ms de Torta Estimado na Estimada na
(kg) bombeada (m)
seca (t) Torta seca (%)* Torta (%) *
2013 Dezembro 136,0 4,1 685 3,3 55,5
2013 Novembro 86,5 2,6 498 3,3 55,5
2013 Outubro 0 0 456 3,3 55,5
2013 Setembro 0 0 238 3,3 55,5
2013 Agosto 142,6 4,3 224 3,3 55,5
2013 Julho 0 0 462 3,3 55,5
2013 Junho 134,0 4,1 595 3,3 55,5
2013 Maio 0 0 686 3,3 55,5
2013 Abril 135,6 4,1 783 3,3 55,5
2013 Maro 134,6 4,1 771 3,3 55,5
2013 Fevereiro 0 0 340 3,3 55,5
2013 Janeiro 0 0 335 3,3 55,5
*As porcentagens so relativas a uma nica anlise de torta realizada no incio de operao dos
drenos. de se esperar que a concentrao real de cromo tenha diminudo com o tempo.
Figura 4.8: Grfico de evoluo da quantidade de gua bombeada pelo sistema e de

torta seca gerada na estao de tratamento.
A anlise mais recente da gua bombeada dos drenos para a estao de tratamento
est apresentada na Tabela 4.2 e na Tabela 4.3 com objetivo de estabelecer as condies
pr-tratamento atuais. Apesar de 3 amostragens indicarem efetividade da remoo de
cromo, a mais recente indica um fluxo entrante ausente de cromo (VI) e uma possvel
contaminao por matria orgnica ps filtro. Os dados obtidos indicam uma eficincia
flutuante do sistema para cada ms. Alm disso, percebe-se que mesmo aps a filtrao,
a concentrao de cromo total ainda superior ao padro ambiental de 50 ppb.
Para verificar o desempenho real dos drenos e sua relevncia na descontaminao,

determinando uma manuteno e continuidade de operao ou desativao total,
necessrio realizar um estudo complementar onde seriam medidos o desempenho
hidrulico e o desempenho do tratamento. Dados hidrulicos contnuos de transdutores
de presso (level loggers), instalados nos drenos e poos no entorno, podem documentar
quando a gua subterrnea ou guas pluviais fluem para os drenos, sendo possvel definir
empiricamente a eficincia hidrulica e a resposta dos drenos durante precipitao. Alm
disso, deve-se estabelecer um monitoramento peridico da torta gerada no tratamento.
Tabela 4.2: Resultados de amostras pr-tratamento (inflow) coletadas na entrada da

estao de tratamento de gua subterrnea em abril e maio de 2014.
Parmetro
20/4/2014 26/4/2014 03/5/2014 13/5/2014
(mg L-1)
Alumnio 0 0 0 0
Cromo (VI) 44,62 44,4 44,29 0
Cromo Total 45,6 48,33 46,67 46,67
Cromo (III) 0,98 3,93 2,38 46,67
COT 22,71 11,35 16,42 1
Tabela 4.3: Resultados de amostras ps-tratamento (outflow) coletadas aps o filtro

prensa da estao de tratamento de gua subterrnea em abril e maio de 2014.
Parmetro
20/4/2014 26/4/2014 03/5/2014 13/5/2014
(mg L-1)
Alumnio 0 0 0 0
Cromo (VI) 0 0 0 0
Cromo Total 0,29 0,83 2,33 1,83
Cromo (III) 0,29 0,83 2,33 1,83
COT 2 2,36 2 5,17
4.4.3 Anlise da Zona Reativa

Diante de autuao do rgo ambiental de fiscalizao sobre o no cumprimento de
metas e da realizao de novos estudos do local, foi garantido licena para a operao de
remediao in situ utilizando a tcnica de zona reativa. A partir da documentao, dois
rgos foram responsveis pela conduo de ensaios de bancada e teste piloto na rea.
O primeiro rgo fez testes de bancada promovendo uma mistura ntima entre uma
amostra de solo mido local e diferentes solues capazes de promoo de uma
atmosfera redutiva: sulfato ferroso, ferro zero-valente nanoparticulado, bissulfito de
sdio, sacarose e cido ascrbico. O sulfato ferroso e o ferro zero-valente apresentaram
resultados satisfatrios em reduo e precipitao do cromo, sendo escolhidos para os
ensaios de coluna. O bissulfito de sdio no promoveu a precipitao e os compostos
fonte de carbono apresentaram resultados insatisfatrios. Entre os compostos ferrosos,
os dois foram eficientes em teste de coluna, mas o sulfato ferroso seria o escolhido para
projeto considerando a sua capacidade de fixao e o seu menor custo.
O segundo rgo, detentor de um histrico de remediaes in situ por injeo de

compostos carbnicos bem sucedidas, realizou primeiramente um teste de colunas.
Amostras de solo local foram submetidas a fluxo vertical de gua contaminada adicionada
de soluo de melao ou xarope de milho. Das 6 colunas testadas, 3 foram descartadas
logo no incio pois entupiram. O ensaio de aproximadamente 15 meses resultou em

reduo da quantidade de cromo (VI) quase totalmente na gua para todas as
concentraes de soluo. As anlises de solo mostraram, no entanto, que nem todo o
cromo (III) foi precipitado e denunciaram a formao de precipitado preto decorrente da
reduo de sulfatos em sulfetos, composto naturalmente presente na gua subterrnea.
Depois de um teste piloto em 2 pontos de injeo, o segundo rgo foi contratado

para a instalao de poos e execuo da remediao por injeo in situ de melao. Os 3
poos monitorados durante o teste piloto mostraram, aps 5 meses, reduo quase total
do cromo (VI) mas um aumento da quantidade de cromo total. Esse fenmeno est
associado a no precipitao do cromo (III) e dessoro de quantidades de cromo que
possivelmente estavam precipitadas. As condies finais de pH (6) no condisseram com
o limite mnimo para que ocorra precipitao de hidrxido de cromo (III).
O raio de influncia da soluo de melao foi determinado em aproximadamente

6 metros a partir do ponto de injeo quando 29,12 m de soluo so injetados. Os
poos foram dispostos em 3 linhas de injeo conforme j identificado na Figura 4.3,
criando trs zonas reativas por onde o fluxo da gua subterrnea passante promove a
interao entre o cromo hexavalente e a atmosfera redutora.
Desde abril de 2010, melao foi injetado em 46 poos localizados em diferentes

segmentos da rea ao longo de 14 campanhas de injeo, conforme dados apresentados
na Tabela 4.4. A adio de melao foi feita em sub-superfcie na forma de soluo diluda.
A soluo melao/gua teve a mesma diluio de 3% em todas as injees. O melao
contm sacarose, acares redutores, compostos orgnicos e gua. Todos estes
compostos so solveis em gua. Nenhuma ao direta foi tomada para o ajuste do pH.
Tabela 4.4: Campanhas de injeo de melao.

Data de Teor de Volume total
No. Poos de injeo
injeo melao de injeo (m)
1 abr/10 3% 330 PI-01 ao PI-33
2 ago/10 3% 330 PI-01 ao PI-31
3 out/10 3% 330 PI-01 ao PI-31 menos PI-06
4 dez/10 3% 330 PI-01 ao PI-31 menos PI-06
5 fev/11 3% 330 PI-01 ao PI-25 menos PI-06
PI-01 ao PI-31 menos PI-06 e volume reduzido do
6 abr/11 3% 330
PI-26 ao PI-31
7 jul/11 3% 330 PI-01 ao PI-31 menos PI-06
8 dez/11 3% 440 PI-01 ao P1-46 menos PI-06, PI-32 e PI-33
9 fev/12 3% 322,5 PI-01 ao P1-46 menos PI-06, PI-32 e PI-33
10 mai/12 3% 322,5 PI-01 ao P1-46 menos PI-06, PI-32 e PI-33
11 ago/12 3% 322,5 PI-01 ao P1-46 menos PI-06, PI-32 e PI-33
12 dez/12 3% 322,5 PI-01 ao P1-46 menos PI-06, PI-32 e PI-33
13 abr/13 3% 322,5 PI-01 ao P1-46 menos PI-06, PI-32 e PI-33
PI-01 ao P1-46 menos PI-06, PI-11, PI-32, PI-33, PI-
14 set/13 3% 286,12
34 e PI-39
A partir dos estudos de bancada e piloto, pode-se averiguar as fontes das incertezas a
respeito dos resultados. Primeiramente, o monitoramento deveria ter sido estudado para
uma tentativa de tamponamento do pH prvia, logo aps as primeiras injees. Nada foi
documentado sobre modificaes da soluo injetada ao longo do perodo para satisfazer

a condio necessria de pH e potencial redox na zona reativa para precipitar o cromo.
Quando observado o resultado das ltimas campanhas de monitoramento executadas

na rea durante o ltimo quadrimestre de 2013, pode-se observar que a meta de 270 ppb
de Cr (VI) no foi alcanada durante o perodo. O mximo observado ainda foi de
774200 ppb no poo PM-41A localizado entre duas linhas de injeo.
A partir do resultado preliminar insatisfatrio, quatro linhas de tendncia foram

estudadas para explicar a presena de altas concentraes de cromo hexavalente e a
performance da metodologia adotada conforme apresentado a seguir. Vale ressaltar que
mltiplos argumentos devem ser ponderados, pois importante a diferenciao entre
ineficincia da zona reativa e no adequao do sistema implementado.
Reduo de Cr (VI) e Precipitao de Cr (III)
A evoluo temporal das concentraes de cromo hexavalente e total durante o

perodo de injeo de melao foi analisada. A partir de Figura 4.9 pode-se observar que
houve reduo da quantidade de Cr (VI) em quase toda a rea, mesmo que ainda tenha
indicao de valores altos de concentrao no ncleo do local contaminado. Em uma
primeira instncia, a figura pode indicar a progresso da descontaminao, mas no
possvel associar a no-deteco do composto eficcia isolada do mtodo considerando
que outros fatores podem ter causado essa reduo. Por exemplo, a criao de um
isolamento da contaminao pelo conjunto da zona reativa e drenos pode ter permitido a
insaturao da vizinhana, promovendo a reduo do cromo por diminuio de oxignio
dissolvido ou por reaes paralelas, como oxidao de sulfetos ou ferro presentes
naturalmente no aqufero.
Apesar de o objetivo da remediao ter sido estipulado como a reduo do cromo

hexavalente, vlida a considerao da concentrao de cromo total na gua
subterrnea. Primeiramente porque, se todo cromo continuar em soluo, mesmo que na
forma trivalente, pode existir um risco associado, ainda que eliminando a finalidade de
potabilidade. Outro fator que o sistema foi implantado para promover a reduo e
precipitao do cromo, pois o Cr (III), quando em soluo, pode voltar a se oxidar mais
facilmente do que na forma de hidrxido precipitado adsorvido e fixado no solo
(Bielefeldt e Vos, 2014). Pela anlise da evoluo da concentrao do cromo total nos
poos de monitoramento, conforme dados apresentados na Figura 4.10, foi evidenciado
que no houve precipitao do cromo no local como esperado. Mesmo que a meta fosse
atingida para o Cr (VI), uma possvel interveno futura seria passvel se monitoramentos
de controle acusassem reoxidao do cromo.

monitoramento ao longo do perodo de injeo de melao.
Figura 4.10: Evoluo da concentrao de Cromo Total na gua subterrnea dos poos
de monitoramento ao longo do perodo de injeo de melao.
Contudo, esses dados no podem ser associados diretamente formao de uma

zona reativa ineficiente, pois representam apenas os resultados dos poos de
monitoramento. Porm, quando triados os dados para os poos de injeo, onde
incontestavelmente existiu, mesmo que brevemente, uma zona reativa com melao,
atesta-se a incapacidade da soluo em precipitar a quantidade exigida de cromo. A
Figura 4.11 e a Figura 4.12 ilustram respectivamente as concentraes de Cr (VI) e cromo
total apenas nos poos de injeo monitorados no perodo (julho de 2010 a setembro de
2013). O cromo foi completamente reduzido, mas no foi precipitado, mesmo nas fontes
de injeo.

injeo ao longo do perodo de injeo de melao.
injeo ao longo do perodo de injeo de melao.
A no precipitao do cromo na fonte de injeo implica que a zona reativa no

impe as condies de pH e potencial redox exigidos para que o cromo precipite na forma
de Cr(OH)3, conforme diagrama de estado do Cr (Center for Environmental Research, EUA,
2000).
Os grficos da Figura 4.13 mostram a evoluo do pH e do Eh nos poos de injeo

monitorados antes da primeira injeo, aps a primeira injeo, aps a 10 e aps a 14
injeo (ltima). As condies de pH da gua no atingiram a faixa neutra ou levemente
bsica ideal, mantendo o cromo na forma de hidrxido inico em soluo, precipitando
apenas como produto de co-precipitao com outros compostos.
Figura 4.13: Diagramas de estado de oxidao do cromo em funo do Eh e do pH com a

evoluo do mesmo para os poos de injeo monitorados.
Reduo de Outros Compostos
Um dos compostos que se reduziria na presena de uma zona reativa redutora seria o
sulfato. Os poucos dados de monitoramento obtidos para o sulfato esto plotados no
grfico da Figura 4.14; observa-se que eles so dispersos, mas no indicam reduo de
concentrao do composto no perodo de quase 4 anos de injeo de melao.
Figura 4.14: Grfico da evoluo da concentrao de sulfato na gua subterrnea em

poos de monitoramento prximos s linhas de injeo.
Velocidade de Migrao da gua Subterrnea
Slug tests foram realizados no incio de 2014 para a determinao da velocidade

mdia do aqufero raso na regio estudada. Os testes consistem na determinao da
condutividade hidrulica local pelo nvel de recuperao do nvel dgua de um poo
quando submetida a uma suco. A velocidade mdia calculada foi de 2,93 m ano-1.
Os valores de condutividade hidrulica obtidos foram muito baixos, indicando uma

baixa permeabilidade do solo composto em grande parte por geologia argilosa. A baixa
permeao da gua subterrnea atravs da rea implica no s uma baixa probabilidade
de que a soluo de melao tenha migrado para os poos de monitoramento, mas
tambm de que a gua subterrnea tenha atravessado a zona reativa.
Considerando a distncia mdia de 33 m entre cada linha de injeo e um raio de

influncia mdio de 6 m da soluo injetada, estimado em ensaio de coluna, demoraria
cerca de 7 anos para uma seo de gua 6 metros a jusante de uma linha de injeo
atravessar a prxima zona reativa no sentido do fluxo. O perodo longo mesmo para
padres de tempo de remediao, ainda altamente improvvel que a zona reativa
mantenha-se esttica e imutvel durante o perodo, e que a totalidade do aqufero mova-
se a essa velocidade.
Permeao da Soluo de Melao
As anlises de carbono orgnico total nos poos de monitoramento e nos poos de

injeo apresentam quantidades divergentes de COT entre os diferentes tipos de poo. O
grfico da Figura 4.15 ilustra a evoluo de COT em todos os poos de injeo
monitorados e de seis poos de monitoramento durante todo o perodo de injeo
localizados na zona fonte. As concentraes nos poos de monitoramento, excluindo um
valor anmalo do fim de 2010, so da ordem de ppb. Os valores crescentes da ltima
campanha de setembro de 2013 poderiam indicar, pela primeira vez, uma deteco
considervel devido permeao da soluo, mas questionvel por apresentar quase o
mesmo crescimento para todos os poos, exigindo outro monitoramento para
confirmao.
Figura 4.15: Grfico da evoluo da concentrao de COT nos poos de injeo em seis
poos de monitoramento prximos das linhas de injeo.
Observa-se claramente que o carbono orgnico dissolvido no atinge os poos de

monitoramento a jusante das linhas de injeo. Apenas os poos de injeo apresentaram
concentraes significativas de carbono orgnico. Existem duas hipteses para este fato:
uma menos provvel, que a possibilidade de que todo o material injetado tenha
sido consumido nos poos de injeo durante a converso do cromo hexavalente para
cromo trivalente;
a mais provvel, que seria o fato de que todo o material injetado simplesmente no
tenha sido transportado a jusante devido baixa permeabilidade do aqufero e
precipitao do cromo trivalente ou outros compostos durante a converso com
consequente obstruo dos poros do solo. O material pode ter seguido algum caminho
preferencial em direo aos drenos ou simplesmente ocupado poros na superfcie no
saturada.
A primeira hiptese menos creditada pela contnua presena de COT nos poos de
injeo e a segunda apoiada pela documentao histrica. A injeo de melao foi
interrompida, por exemplo nos poos PI-32 e PI-33 por conta da observao de total
transferncia para os drenos de captao.
Alm disso, h outros compostos que podem ter sido reduzidos na regio
promovendo entupimento dos poros, como o sulfato que provocou a formao de
precipitado de cor preta em todos os ensaios de coluna realizados anteriormente ao teste
piloto. No possvel validar esta teoria com os dados existentes pois o sulfato no foi
monitorado nos poos de injeo. Outro indicativo o odor caracterstico de H 2S, produto
de reao, que foi percebido nos ensaios e tambm pelos operadores e investigadores do
stio.
5 Consideraes Finais e Recomendaes

A partir das anlises das concentraes de cromo ao longo da srie histrica, pode-se
afirmar que a remediao da rea de estudo no foi completa e efetiva, mesmo que
todas as medidas de interveno tenham colaborado a sua maneira.
A escavao foi efetiva no que diz respeito remoo da contaminao fonte. O solo
contaminado, resultado de dcadas de operao industrial, continha concentraes
muito elevadas de cromo e uma remediao local do mesmo causaria um esforo
energtico e demanda estrutural muito maior para as tcnicas remediativas adotadas em
seguida. O custo e o tempo necessrio seriam muito mais elevados e no to efetivos,
visto que o cromo dessa zona saturada migraria facilmente para a vizinhana, alm de
expor os trabalhadores e funcionrios a um risco potencial de contaminao.
A adoo de um sistema de bomba e tratamento, apesar de contradies de

desempenho j documentadas na poca, foi coerente com os objetivos estipulados e com
as caractersticas hidrogeolgicas do local. Considerando que a avaliao de risco
determinou o risco associado apenas ao contato drmico e ingesto por parte dos
trabalhadores e funcionrios, a remediao no precisou ter carter emergencial e nem a
rea precisou ser isolada. A posio de instalao das sees drenantes condiz com o
fluxo local e impediu a expanso da pluma em direo ao rio, apesar de a mnima
quantidade de dados analisados no ser o suficiente para garantir a remoo da mesma.
A reduo de contaminantes por esse mtodo sempre maior no incio da operao,
quando o aqufero ainda se encontra em um estado de contaminao resultante da
adveco e disperso do cromo da rea fonte; a operao prolongada promove a
formao de caminhos preferencias e a drenagem da gua proveniente das regies mais
permeveis, normalmente associadas a precipitao.
de interesse dos responsveis da operao do dreno que se avalie a eficincia de

remoo do cromo atual, a partir de anlises da torta e do efluente gerados no sistema de
tratamento para que se compare a mesma quantidade de cromo ainda presente no
aqufero. A instalao de medidores de nvel dgua e o acompanhamento da
precipitao no mesmo perodo importante para compreender a no formao de torta
em alguns perodos. A interassociao entre os mesmos reflete uma no linearidade da
taxa de remoo, que ainda poderia ser modulada; enquanto a independncia entre as
variveis indicaria inconsistncia do sistema de drenagem e outra hiptese deve ser
formulada para a ausncia de gua bombeada em tais perodos espordicos.
De qualquer forma, visto que a mdia de concentraes no perodo de 9 anos no foi

muito alterada, a prtica apoia a teoria de que a partir de um certo tempo de operao, o
sistema se encontraria em um estado quase estacionrio. A taxa de remoo atual, que
tender sempre a diminuir, provavelmente no justifica o custo de operao que ser
requisitado durante os prximos anos de operao.
A aplicao da zona reativa foi uma das melhores opes adotadas para o stio,
considerando que ela permite a continuidade de operaes industriais locais, apresenta
menor custo em comparao com as outras tcnicas e atinge a profundidade necessria.
Entretanto, a adaptao do sistema no foi a ideal para os parmetros hidrulicos e a
escolha da soluo de melao tambm no foi a melhor entre as estudadas.
Considerando a condutividade hidrulica na regio fonte, a zona reativa deveria ter

sido aplicada em mais poos espalhados por toda a rea de contaminao, pois a
movimentao natural do fluxo subterrneo muito lenta para esperar que toda a massa
de gua escoe pela atmosfera reativa. A possibilidade de que o melao escoasse
naturalmente por toda a rea nem foi considerada nos testes que estabeleceram um raio
mdio de atuao da zona por volume injetado.
A escolha de soluo de melao como soluo redutora foi outro fator restritivo para
a eficcia de remoo/reduo de cromo. No s os testes de bancada que resultaram
em melhores condies redutivas com compostos de ferro rejeitaram a sacarose como
agente redutor, mas tambm ocorreram diversos problemas nos testes aceitos de fonte
de carbono. As colunas entupidas nos testes de coluna j indicavam a diminuio da
porosidade das amostras de solo com o fluxo de soluo pela formao de precipitados e
formao de caminhos preferenciais. Quando analisados apenas os resultados das
primeiras injees, h tendncia de reduo do Cr (VI) e provavelmente esse foi o motivo
do trmino das anlises de sulfato, sulfeto, ferro total e Fe (II) nas amostras de gua
subterrnea e solo das campanhas seguintes, visto que o custo associado das anlises
torna-se mais alto.
A escolha da soluo orgnica sobre as outras opes para tratamento de regies

contaminadas com metais clara por ser uma opo com menor risco de problemas
futuros por elevao, por exemplo, da concentrao total de ferro nas guas, alm de ser
uma opo mais vivel economicamente e mais atrativa do ponto de vista sustentvel.
Apesar disso, os resultados dos ensaios e dos primeiros meses de operao so provas
incontestveis de que a meta no seria atendida, de tal forma ou de que ao menos o
cromo continuaria em soluo sob forma trivalente.
Apesar dos estudos anteriores documentados em bibliografia no apresentarem nem

as condies de solo nem a hidrologia local para comparao com o caso estudado,
alguns fatores podem ser apontados como limitaes apenas ao stio em estudo. As
concentraes de cromo hexavalente no aqufero superam em 100 vezes as
concentraes das guas dos exemplos histricos. As concentraes elevadas dificultam a
criao da zona redutora e tambm podem provocar a precipitao excessiva de
compostos que alteram as propriedades do solo e do escoamento de guas subterrneas.
A autodefesa pelo mtodo adotado, clara nos resultados parciais dos relatrios,
distrai o leitor da evidncia dos resultados numricos, por sua vez apresentados de
maneira que corroborem ao objetivo do autor. importante para o avano do estudo de
mtodos de remediao que as limitaes de cada tecnologia sejam documentadas de
forma que os investimentos sejam apropriadamente focados no estudo e
desenvolvimento de novas tcnicas ou aprimoramento das existentes (Compernolle et al.,
2014). O no detalhamento e discusso de resultados insatisfatrios acaba permitindo a
redundncia de investimentos tecnolgicos.
Independentemente das aes interventivas a serem adotas sobre o local,

imprescindvel que uma campanha de monitoramento de qualidade seja efetuada. Os
resultados desse estudo foram baseados em anos de amostragens e anlises
desconformes com normas e metodologias apropriadas para a execuo dos trabalhos.
possvel e provvel que as concentraes de Cr (VI) sejam diferentes das documentadas
devido a amostras no representativas da gua subterrnea. necessria uma
atualizao da situao atual da pluma de contaminante. Se for dada continuidade a
remediao, seja qual for a tcnica subsequente, o monitoramento deve continuar

seguindo as mesmas normas e os laboratrios devem seguir fazendo as anlises da
mesma maneira, respeitando tambm as condies de armazenamento das amostras e o
tempo mximo que ela deve ficar retida antes de anlise. Os compostos analisados
devem ser todos os que podem reagir ou interagir diretamente com a reduo ou
reoxidao do cromo.
O caso estudado limitado oramentariamente por todas as operaes efetuadas em

mais de 15 anos de servios. A continuao da remediao, se houver, deve ser feita sob
mnimo custo segundo interesse compreensvel do cliente. Algumas tcnicas podem ser
propostas considerando o estudo efetuado, mas a confirmao de cada requer estudo
especfico de implementao.
As tcnicas que envolvem altos fluxos subterrneos e extrao, como barreiras

permeveis e descargas, j podem ser descartadas. A fitorremediao tambm no uma
opo, pois atualmente a rea coberta por um galpo. A eletrocintica exigira estudos
complexos custosos e causaria atraso das metas, mas poderia ser uma soluo.
O menor custo associado corresponde ao aprimoramento do sistema de injeo, com

instalao de poos complementares sobre a regio, contornando a problemtica da
expanso da atmosfera redutora. O melao pode ser substitudo por outras solues aps
novos testes piloto. Uma tendncia j evidenciada seria a utilizao de soluo de sulfato
de ferro (II). possvel que, ao invs disso, seja optada uma medida de conteno de
pluma, como a criao de barreiras impermeveis de concreto que impossibilitem o fluxo
subterrneo local e contenham por tempo indeterminado o subsolo contaminado.
Desconsiderando todas as variveis de operao, fato que o risco de contaminao

de um passante por cromo hexavalente foi altamente reduzido pelas medidas
interventivas. Durante todo o perodo de monitoramento, nenhum dos poos de
monitoramento s margens do rio acusaram deteco de cromo, indicando mais uma vez
a conteno da contaminao.
A preocupao com a descontaminao de matrizes e ambientes transcende os

objetivos usuais das indstrias. A mentalidade ambiental atual ainda est entrelaada a
multas de rgos de fiscalizao, que vista por muitos como principal fator de
promoo de polticas de conscincia ambiental internamente em cada indstria ou
empresa. Os responsveis pelo no cumprimento de obrigaes ambientais perante as
comunidades locais devem ter em mente que estaro eternamente endividados com o
material poluidor que segue para sua famlia de maneira hereditria. O desleixo passado
com o armazenamento de produtos pode ser o motivo de problemas de sade de futuros
habitantes ou trabalhadores.
Se a empatia com a vida humana no fator de preocupao para o mercado e para a

competitividade industrial, alguns exemplos podem contradizer essa presuno. As
multinacionais Shell e Basf foram condenadas em 2013 a mais de 370 milhes de reais
pela indenizao de mais de mil trabalhadores do complexo industrial de Paulnia, no
interior do Estado de So Paulo. Investigaes ambientais acusaram solo e gua
contaminada com drins, agrotxicos que fazem parte dos poluentes orgnicos
persistentes no meio ambiente. Se uma poltica ambiental no for implementada,
necessrio que ao menos se mea o risco associado a eventos do tipo para a manuteno
da marca. Da mesma maneira, outra multinacional de sigilo mantido tambm foi autuada:
dessa vez a contaminao no foi comprovada, mas o jri a considerou tambm culpada
em primeiro julgamento por falta de monitoramento e anlises de ar e vapor de solo que
desmentissem contaminao via inalao.
Cada vez mais a mentalidade do engenheiro quando se trata de questes ambientais

est baseada nos princpios da engenharia e da qumica verde, que preveem a reduo do
material indesejado (o lixo no-reutilizvel) final em cada processo. A sensibilizao com a
sustentabilidade dos processos industriais e com os tratamentos end of pipe so os
grandes motores da preservao ambiental com manuteno do mercado sem mudana
dos hbitos de consumo. Mesmo com o mximo da reduo de possveis contaminantes
gerados, a mesma ateno deve ser dada ao destino destes.
A remediao ambiental uma atividade relativamente nova que tem por objetivo
principal a remediao dos erros causados pela atividade humana durante dcadas de
pensamento produtivo que associava o lucro produo em massa. Infelizmente h
resqucios dessa filosofia que perdero muito (em sade ou em capital) se no se
adaptarem as novas tendncias do mercado.
6 Referncias
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http://www.epa.gov/osw/hazard/testmethods/sw846/pdfs/7196a.pdf >.
Apncides
Apndice A: Linha do tempo
(Adaptado de documentao fornecida pelas empresas)

Apndice B: Mapa do stio com nomenclatura dos poos

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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL

Autor: Arthur Dal B Silva

Porto Alegre, dezembro de 14

empresa NewFields Brasil, principalmente aos Engenheiros Bruno Furtado, Daniel

As intervenes no local foram, cronologicamente, a remoo da fonte de solo

A regio de contaminao se encontra contida, com diminuio da rea total da

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CETESB Companhia Ambiental do Estado de So Paulo

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Em nvel nacional, tal processo mundial de conscientizao ambiental repercutiu no

Modificadas as polticas internas de produo ou no, a crescente presso dos rgos

A inexistncia de polticas de higiene e segurana no trabalho e de normas de

O objetivo do trabalho avaliar a efetividade das tcnicas de remediao adotadas

As motivaes para a realizao do estudo so de interesse sanitrio, econmico e de

Para compreender a situao da contaminao e alcanar o objetivo global so

Todos os mtodos conhecidos atualmente para a remediao de guas subterrneas

As diferentes formas em que o cromo encontrado no ambiente determinam as suas

2.1 Fontes de Contaminao

O cromo pode ser liberado para o meio ambiente devido a vazamentos ou

2.2 Natureza do Cromo

A concentrao de equilbrio de Cr(III) dissolvido em gua naturalmente pequena

Em rochas e solo, Cr um trao mineral comum e existe em uma variao natural de

2.3 Tcnicas de Remediao

A partir do momento em que as diferentes execues de tratamento so

2.3.2 Princpios de Remediao por Pump & Treat

De acordo com o manual tcnico de remediao in situ de gua subterrnea

Figura 2.1: Evoluo terica e usualmente observada da concentrao de contaminante

2.3.3 Princpios de Remediao por Zona Reativa

Tabela 2.2: Relao entre os parmetros a serem considerados no design de um sistema

Profundidade do poo de injeo e localizao da seo

O conceito de zona reativa in situ baseia-se na criao de uma zona subsuperficial

Environmental Research, EUA, 2000). Alguns desses parmetros correlacionados com

A eficcia da zona reativa determinada em grande parte pela relao entre a

Ao lidar com contaminantes inorgnicos dissolvidos, tais como metais pesados, um

Elimina a infraestrutura cara de um sistema de bombeamento, sem necessidade

Menor custo de operao, pois os reagentes so injetados em concentraes

Pode ser usada para remediar locais profundos.

Imobilizao de contaminantes, pois utiliza a capacidade dos solos e sedimentos

Processo inteiramente biolgico e natural.

Apesar de amplas vantagens, a tcnica de zona reativa limitada pelos fatores

Maior tempo necessrio para uma remediao completa.

O contaminante no realmente removido do subsolo, apenas permanece em

Controle hidrulico limitado.

Possibilidade de tratamento incompleto, por exemplo, no caso do cromo, a no

Zonas de baixa permeabilidade impedem um uso localizado desse mtodo, j que

Zona Reativa por Injeo de Melao

A reduo microbiolgica in situ de Cr (VI) a Cr (III) pode ser promovida atravs da

O tratamento qumico por biorremediao em zona reativa relativamente novo, no

Dois exemplos de aplicaes de zona reativa utilizando melao foram documentados

sistema de remediao em 1997. O conjunto totalizava 20 poos de injeo, instalados a

Zona Reativa com Ferro

2.4 Consideraes Finais da Reviso Bibliogrfica

3 Metodologia de Anlise de Dados

Primeiramente, houve necessidade de separao e categorizao dos cerca de 80

As informaes foram ento exportadas para o software de informao geogrfica

4 Resultados e Discusso do Estudo de Caso

As operaes da fbrica encerraram em 1998 e em 1999 suas instalaes foram

Um teste piloto foi realizado em 2007 para avaliar a implantao de um sistema de

Outros compostos tambm foram analisados durante as campanhas de amostragem,

4.2 Perfil Geolgico e Hidrolgico do Stio

Segundo estudos hidrogeolgicos anteriores a 2005, o aqufero possui uma regio

Figura 4.1: Identificao da rea de estudo onde historicamente havia risco de

4.3 Anlise de Dados