20 CBECIMAT - Congresso Brasileiro de Engenharia e Cincia dos Materiais

04 a 08 de Novembro de 2012, Joinville, SC, Brasil

RECICLAGEM DE COMPSITOS CARBONO/EPXI:

USO DE RECICLAGEM QUMICA ASSOCIADA A OUTROS MTODOS

Daniel de F. Kersting *1 / Gerson Marinucci 1,2 / Hlio Wiebeck 3

Av. Lineu Prestes, 2468, Cidade Universitria So Paulo/SP, CEP 05508-000
*daniel.kersting@ctmsp.mar.mil.br
1
Centro Tecnolgico da Marinha em So Paulo CTMSP
2
Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares-IPEN/CNEN-SP
3
Escola Politcnica Universidade de So Paulo

Em diversos pases j existem legislaes ambientais regulamentando o descarte de

materiais compsitos, conduzindo para o desenvolvimento de tecnologias para este
fim. No Brasil, foi aprovada a Poltica Nacional de Resduos Slidos (Lei 12305/10),
que vem a orientar entidades pblicas e privadas a buscar novas tecnologias para
tratar diferentes tipos de materiais, e entre eles, materiais compsitos.As
informaes disponveis sobre reciclagem de compsitos abordam desde reciclagem
mecnica, at reciclagem trmica. Entretanto, existem outras alternativas, e dentre
as solues mais promissoras tem sido a reciclagem qumica associada a
tratamentos fsico-qumicos complementares, como irradiao (microondas), e
pirlise, em diferentes condies de temperatura, presso e composio.Este
trabalho se prope a apresentar uma reviso dos processos de reciclagem de
compsitos polimricos e apresentar o estado da arte das tcnicas que envolvem a
reutilizao do material, especialmente aquelas envolvendo compsitos fabricados
de fibra de carbono e matriz epoxdica.
Palavras-chave: compsitos polimricos, tcnicas de reciclagem, fibra de carbono,
resina epxi.

INTRODUO

Apesar do material compsito oferecer um grande potencial de utilizao em

diferentes reas, surge um novo problema relacionado o seu descarte e destruio.
As mesmas propriedades que fazem o material atender s inmeras aplicaes,
criam um novo desafio de engenharia, de modo a proporcionar a devida destinao
de material de forma segura e vivel economicamente.
Em diversos pases j existem legislaes ambientais regulamentando o
descarte de materiais compsitos, conduzindo para o desenvolvimento de
tecnologias para este fim (1). No Brasil, recentemente foi aprovada a Poltica
Nacional de Resduos Slidos (Lei 12305/10), que tambm vem a orientar entidades
pblicas e privadas a buscar novas tecnologias para tratar diferentes tipos de
materiais, e entre eles, materiais compsitos (2).
As informaes disponveis sobre reciclagem de compsitos abordam desde a

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simples triturao do material e destinao como carga em outro processo

(reciclagem mecnica), at a incinerao do material, fazendo-se proveito apenas da
quantidade de energia quando o material submetido a combusto (reciclagem
trmica). Entretanto, existem outras alternativas, e uma das solues mais
promissoras para tratamento de resduos de compsitos de fibras de carbono e
resina epxi (carbono/epxi) a reciclagem qumica. Isso deve-se ao fato dessa
tcnica buscar aplicaes para todos os materiais envolvidos, sem grande emisso
de produtos indesejveis para o meio ambiente (3).
Ampliando a pesquisa, alm da reciclagem qumica, a associao de outros
processos de tratamento fsico-qumico complementa o processo de reciclagem,
proporcionando uma maior eficincia da separao da mistura fibra-resina. O uso de
irradiao via micro-ondas associada ao tratamento qumico tambm j utilizado
industrialmente em outros pases, bem como o uso de processos de pirlise das
fibras de carbono j tratadas quimicamente (4,5).
A diversidade de tipos de material compsito existente no pas, e a crescente
necessidade de destinar-se este material, e se possvel, valorizar os resduos
existentes, proporciona a oportunidade para a criao de processos para tratamento
de resduos slidos (6). Torna-se cada vez maiz frequente a publicao de artigos
cientficos em peridicos de renome envolvendo reciclagem de compsitos
termofixos, como tambm o registro patentes industriais que tratam do assunto,
restando um amplo espao para pesquisa de mtodos e aplicaes para o cenrio
caso brasileiro (7-13).

CONCEITOS SOBRE MATERIAIS COMPSITOS E RECICLAGEM

Material compsito, ou simplesmente compsito, o material formado pela

combinao de dois ou mais materiais reunidos com o objetivo de associar e
agregar as melhores propriedades de ambos. Os principais constituintes dos
compsitos so: uma matriz, que pode ser um polmero, uma cermica ou outro
material que sirva como meio agregante, e o reforo, que atua agregado matriz e
que fornece as propriedades mecnicas desejadas para o compsito. Dentre os
materiais que podem ser utilizados como reforo esto as fibras de vidro, fibras de
carbono, fibras de aramida, e metais (14).
Foi considerando a grande variedade de combinaes dessas matrias-primas,
que surgiram estudos visando a reciclagem de materiais polimricos, principalmente

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polmeros termoplsticos, seguidos dos polmeros termofixos, e posteriormente, para

materiais compsitos. Com a realizao destes estudos foi possvel indicar os
processos mais adequados para a reciclagem de materiais compsitos, e
principalmente, constatar que a reciclagem est diretamente condicionada ao tipo de
material polimrico utilizado (termoplstico ou termofixo), e ao tipo de fibra, e como
esta empregada na fabricao do compsito (15).
Na definio adotada pela EPA (Environmental Protection Agency), a agncia
ambiental dos Estados Unidos, reciclagem a ao de coletar, reprocessar,
comercializar e utilizar materiais antes considerados como lixo. A reciclagem, como
mencionado, o resultado de uma srie de atividades por meio da qual materiais
que se tornariam lixo, ou esto no lixo, so desviados, coletados, separados e
processados para serem usados como matria-prima na manufatura de bens, feitos
anteriormente apenas com matria-prima virgem (16).
A reciclagem dos resduos de material polimrico, e compsitos polimricos,
pode ser classificada em quatro tipos diferentes: primria, secundria, terciria e
quaternria. A reciclagem primria e a secundria so tipos de reciclagem mecnica.
A diferena entre elas reside na origem do resduo a ser reciclado. Conceitualmente,
reciclagem mecnica (17) a converso dos resduos polimricos em grnulos que
podem ser reutilizados na produo de outros produtos, como sacos de lixo,
solados, pisos, mangueiras, componentes de automveis, ou como carga em
materiais e processos que empregam resinas termofixas etc.
Reciclagem primria ou pr-consumo a recuperao de resduos efetuada na
prpria indstria geradora ou por outras empresas transformadoras. Consiste na
converso de resduos por tecnologias convencionais de processamento em
produtos com caractersticas de desempenho equivalentes s daqueles produtos
fabricados a partir de resinas virgens. Esses resduos so constitudos por artefatos
defeituosos, aparas provenientes dos moldes ou dos setores de corte e usinagem, e
so limpos, de fcil identificao, no contaminados por impurezas (15,16).
A reciclagem secundria ou reciclagem ps-consumo a converso de
resduos descartados no lixo. So constitudos pelos mais diferentes tipos de
materiais e resinas, com propriedades tambm diferentes, exigindo uma boa
separao, para poderem ser reaproveitados (3). Visando facilitar-se a identificao
dos diferentes tipos de plsticos, direcionando melhor o processo de reciclagem
pelas empresas, um sistema de codificao de produtos plsticos, que consiste em

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um smbolo com trs setas em sequncia, identificando o tipo de plstico com o qual
o produto foi fabricado (18). Alm da codificao, que proporciona maior facilidade
na separao, os diferentes tipos de materiais polimricos tambm podem ser
separados uns dos outros atravs da diferena entre as suas propriedades fsicas,
como a tenso superficial, solubilidade, e densidade.
A reciclagem terciria, tambm chamada de reciclagem qumica, a
decomposio dos resduos, por meio de processos qumicos ou trmicos, em
petroqumicos bsicos como monmeros, ou misturas de hidrocarbonetos que
servem como matria-prima em refinarias ou centrais petroqumicas, para a
obteno de produtos nobres de elevada qualidade. Para o caso particular de
polmeros termofixos, trata-se da degradao de resinas curadas em uma mistura
complexa de compostos orgnicos, normalmente lquida, reutilizvel na produo de
novos produtos qumicos. Neste estudo, a resina que compe o compsito a ser
reciclado a resina epxi, que uma resina termofixa, infusvel e insolvel a
solventes comuns (19).
A partir dos anos 1990 foram desenvolvidos os primeiros processos para
reciclagem qumica de polmeros termofixos, no exterior. Para enfrentar este desafio,
diversas companhias reuniram-se em grupos para desenvolver mtodos para
reciclar este tipo de material polimrico, tais como ERCOM Composite Recycling
GmbH (Alemanha), VALOR (Frana), SMC Alliance (EUA) and the FRP Forum
(Japo). importante ressaltar que os materiais obtidos por este processo de
reciclagem necessitam de um tratamento dispendioso na purificao final, sendo s
indicado para produtos de alto valor econmico. Em conseqncia disso, existem
poucas plantas de reciclagem qumica em operao no mundo e a maior parte se
concentra na Europa, Estados Unidos e Japo (3).
E por fim, tem-se a reciclagem quaternria, que a reciclagem energtica ou a
destruio do resduo plstico por combusto, para obter energia trmica. A
reciclagem quaternria difere da incinerao pelo fato de utilizar os resduos como
combustvel na gerao de energia eltrica, enquanto a incinerao no reaproveita
a energia dos materiais. Na Europa, Estados Unidos e Japo, bastante utilizada a
injeo de resduos plsticos como combustvel em altos fornos de siderurgia,
reduzindo bastante (de 70 a 90%) a massa de material a ser descartado. Cabe-se
ressaltar a diferena da reciclagem quaternria de processos qumicos de pirlise.
Na reciclagem quaternria se aproveita o poder calorfico dos polmeros que sero

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queimados. Na pirlise tambm feito o uso do calor para degradar os diferentes

tipos de materiais, mas o objetivo final a gerao de produtos qumicos a partir do
material a ser reciclado (15).

RECICLAGEM QUMICA DE COMPSITOS CARBONO/EPXI ASSOCIADA A

OUTROS MTODOS

Neste trabalho, aps estudos preliminares, verificando-se os tipos de

processos de reciclagem, foi possvel definir possveis caminhos para execuo da
reciclagem de resina epxi, e de materiais compsitos com essa resina. A pesquisa
bibliogrfica inicial apresentou uma grande quantidade de artigos tratando da
separao da resina epxi de diferentes tipos de materiais compsitos (com fibra de
vidro, fibra de aramida, etc), por meio de reciclagem terciria ou qumica. A principal
novidade neste estudo a associao da reciclagem qumica com outras tcnicas,
como a irradiao (por microondas e por feixe de eltrons), e o uso de pirlise, para
a reciclagem de materiais compsitos. Essas tcnicas so descritas abaixo:
1) Reciclagem com Uso de Microondas: bons resultados foram obtidos fazendo-se o
uso de radiao de microondas na faixa de 2 a 3GHz, em uma soluo com
solventes polares, para a degradao de compsitos. Uma pea de fibra de carbono
e resina epxi, com cerca de 1 cm2 , em uma soluo 48% em H2SO4, submetida a
uma exposio com energia de 0,196Wh, com a programao logo abaixo (Fig.1),
foi dissolvida com rendimento superior a 95% em peso (4).
Programa de Irradiao: Microondas
750

500
Potncia (W)

250

0
1 3 5 7 9 11 13 15 17 19 21 23 25 27 29 31
Tempo (min)

Fig. 1: Irradiao por Microondas para Degradao de Resina Epxi.

Nos EUA, a empresa GRC (Global Resource Corporation) desenvolveu um
sistema de reciclagem de materiais polimricos que opera com mais de 1200
frequncias na faixa das microondas, sem o uso de solventes auxiliares. No foram

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apresentadas informaes quanto a eficincia com resinas termofixas ou materiais

compsitos a base de resinas termofixas, mas o uso com outros tipos de materiais
polimricos, como resduos de borracha, foi divulgado. Cerca de 9,1 kg de pneus
triturados transformam-se aps processados em 4,5 litros de leo diesel, 1,4m3 de
gs combustvel, 1kg de ao e 3,4kg de negro-de-fumo (20-22).
2)Reciclagem com Uso de Feixe de Eltrons: outro processo, que apresentou
resultados utilizando-se de radiao eletromagntica na degradao de resina epxi,
foi o estudo promovido com o uso de irradiao via feixe de eltrons realizado com a
resina epxi a base de DGBA(diglicidil ter de bisfenol A)/TETA(trietileno tetra-
amino). A resina foi curada na forma de filmes finos em diferentes espessuras (46,
100 e 212m), e submetida uma nica dose de 5MGy, resultando em uma fina
camada degradada de espessura de 20m, o suficiente para promover a formao
de grupos vinil-amnicos, grupos carboxlicos, e de finais de cadeias polimricas.
O oxignio atua como um acelerador durante o processo de degradao. Os
primeiros radicais formados produzidos atravs da radilise (quebra por irradiao)
reagem com oxignio, formando radicais secundrios que iro propagar o processo
e gerar novos produtos de oxidao. O principal limitante verificado para a aplicao
desta tcnica a dependncia direta da difuso de O2 nos corpos-de-prova
testados, que para o caso de resinas epxi, bastante baixa (23).
3) Reciclagem de Materiais Compsitos via Pirlise: a utilizao de pirlise de
materiais compsitos para o reaproveitamento de fibras foi verificada em alguns
estudos realizados no Japo. O uso de reator de pirlise com atmosfera inerte (N2),
e com ar atmosfrico, em temperaturas de 400 a 6000C, pelo tempo de pelo menos
2 horas de reao, proporcionou o tratamento de material compsito de fibra de
carbono e resina epxi, permitindo a separao completa da fibra.
Para uma fibra de carbono obtida sob pirlise a 5000C, em atmosfera inerte,
foram realizados ensaios de trao, sendo verificada uma pequena reduo das
propriedades mecnicas, quando comparadas com a fibra de carbono original. O
ensaio de material compsito a 6000C, em atmosfera ambiente (ar), resultou em
fibras relativamente limpas, mas com uma resistncia a trao cerca de 30% menor
quando comparadas com fibras originais. Esta diferena nas propriedades
mecnicas deveu-se a severa oxidao sofrida pelas fibras quando a reao
conduzida com a presena de oxignio (24).
4) Pirlise a baixa temperatura com uso de catalisadores: um outro processo de

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pirlise, com o uso de catalisadores, foi desenvolvido pela empresa Adherent

Technologies nos EUA para a degradao de material compsito a base de fibra de
carbono e resina epxi. A pirlise executada sob temperaturas relativamente
baixas (2000C), com um catalisador apropriado, a resina presente completamente
degradada em hidrocarbonetos de baixo peso molecular (lquidos e gasosos), e a
fibra recuperada praticamente sem resduos. A resistncia a trao medida na
fibra recuperada apresentou uma reduo de 1 a 17% quando comparada com a
fibra original (25).

CONCLUSO

O propsito inicial deste trabalho foi elaborar uma reviso sobre novos
processos de reciclagem de compsitos polimricos, que atuam de forma
complementar aos processos de reciclagem qumica j conhecidos. possvel que,
utilizando essas novas alternativas, poder ser dada a destinao correta do
material, proporcionando novas alternativas econmicas e ambientais para a
destinao de resduos desta natureza.

AGRADECIMENTOS

Agradecemos ao CTMSP, pelo apoio necessrio a execuo deste trabalho.

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Status; Composites: Part A, 37 (2006) 1206-1215;

RECYCLING OF CARBON/EPOXY COMPOSITES: CHEMICAL RECYCLING

ASSOCIATED WITH OTHER METHODS
In many countries, already have environmental regulations controlling the disposal of
composites more than 20 years ago. In Brazil, was approved the National Policy on
Solid Waste (Law 12305/10), which comes to guide public and private entities to
seek new technologies to treat different types of materials, and among them,
composites. There are a lot of alternatives, and the most promising solutions is the
chemical recycling associated with additional physical-chemical treatments such as
irradiation (microwave), and pyrolysis under different conditions of temperature,
pressure and composition. This paper aims to present a review of recycling
processes and polymer composites of the present state of the art techniques which
involve reuse of the material, especially those involving composites made of carbon
fiber and epoxy matrix.

Keywords: polymeric composites, recycling techniques, carbon fiber, epoxy resin.

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