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ELETRORRECUPEO DO OURO
Achilles Junqueira Bourdot Dutra - COPPE/UFRJ

1. INTRODUO

O processo de eletrorrecuperao do ouro j conhecido desde o final do sculo XIX;

entretanto, o uso de clulas inadequadas para o tratamento das solues diludas
provenientes da lixiviao, aliado ao sucesso do processo Merrill-Crowe, de precipitao
do ouro com p de zinco, retardou a ampla utilizao do processo eletroltico para a
recuperao do ouro contido nas solues oriundas da lixiviao. Foi somente no incio
da dcada de cinqenta, quando Zadra (1950) desenvolveu uma clula eletroltica
adequada para o tratamento de solues diludas, que juntamente com o advento da
tecnologia de tratamento dos licores provenientes da lixiviao por adsoro/desoro
em carvo ativado, produzindo solues com cerca de 50 a 2000 ppm de ouro (Paul et
al., 1983), que o processo de eletrorrecuperao de ouro a partir de solues provenientes
da eluio do carvo ativado se difundiu. Hoje, este processo amplamente utilizado e
preferido em relao aos demais processos (Fleming, 1992). A Figura 1 mostra um
fluxograma simplificado do processo de extrao de ouro, indicando as operaes de
adsoro/desoro em carvo ativado e de eletrorrecuperao.
 & C APTULO 5

M in rio
O2 N aC N ; C a O

L ix iv ia o

F iltra o G an g a

R e ciclag em
C a rv o ativ ad o

E le tro rre cu p erao D ren ag em

L d e ao carreg ad a
c o m o u ro

F u so E sc ria

B a rra d e o u ro
p ara refin o

Figura 1 - Fluxograma simplificado para a produo de ouro.

A Figura 2 mostra o desenho da clula eletroltica desenvolvida por Zadra. Um tubo de

ao inoxidvel, no qual era enrolado a l de ao, para fornecer uma grande rea superficial
por unidade de volume, fazia o papel de catodo. Este, por sua vez, era circundado por um
cilindro de plstico, para evitar curtos-circuitos com o anodo, que consistia de uma malha
de ao inoxidvel envolvendo o catodo e o isolante plstico. Toda esta unidade era imersa
num tanque cilndrico, com espao no fundo, para permitir o acmulo de lama contendo
metais preciosos que pudessem se desprender do catodo. Normalmente, estas clulas
operavam em srie. Embora tenha sido suplantada por projetos aperfeioados, ainda
existem algumas clulas de Zadra originais em operao (Hoffmann, 1997).
 E LETRORRECUPEO DO O URO  '

As condies de operao tpicas (Pletcher e Walsh, 1990; Hoffmann, 1997; Habashi,

1998) para a clula de Zadra original eram:

Tu b o de a lim en ta o e
d istrib u id o r d e co rren te

A nodo
+

C a tod o
(l d e ao)
S o lu o
esg o tad a

Figura 2 - Clula de Zadra para eletrorrecuperao de ouro.

Tempo de residncia nominal do eletrlito: 5 min.

Durao da eletrlise: 12 h - 12 dias.
Tenso aplicada: 3 a 6 V.
Corrente: 8 - 200 A (dependendo do tamanho da clula).
Eficincia de corrente: ~ 0,02% (depende fortemente da concentrao de ouro no eletrlito).
Temperatura: 70 - 85oC.
Vazo do eletrlito: 10L/min.

Apesar de seu sucesso, a clula de Zadra apresentava alguns problemas:

1. O fluxo do eletrlito atravs do catodo poroso no era uniforme, resultando numa
deposio desigual e desperdcio de rea catdica.
2. O espaamento efetivo entre o catodo e o anodo era excessivo, resultando numa tenso
elevada e alto consumo de energia.
3. O volume da clula no era totalmente utilizado.
! C APTULO 5

Assim, surgiram vrios projetos aperfeioados para as clulas eletrolticas usadas na

eletrorrecuperao de ouro, como por exemplo, os desenvolvidos no extinto USBM (Eisele
et al., 1986) e no MINTEK (Briggs, 1983), apresentados nas Figuras 3 e 4 respectivamente.
A primeira dispe de um segundo anodo e visa principalmente obteno de condies de
transporte de massa mais eficientes atravs da clula, podendo, em determinadas condies,
atingir eficincias de corrente da ordem de 7% para o ouro e 25% para a prata, com taxas de
deposio de 8 e 16 mg/min respectivamente (Pletcher e Walsh, 1990). A segunda, com um
desenho de seo retangular, visando obteno de um fluxo mais uniforme da soluo,
possui maior flexibilidade operacional. Uma variao dessa ltima apresenta compartimentos
abaixo do catodo, para a coleta de partculas depositadas que eventualmente se desagreguem
do eletrodo. Outros tipos de clulas, envolvendo catodo de nquel reticulado e membranas
trocadoras de ons, foram desenvolvidas em laboratrio (Sobral e Monhemius, 1993) para
tornar mais eficiente a eletrorrecuperao do ouro, a partir de solues diludas. Entretanto,
apesar do bom desempenho alcanado em escala de bancada, o custo dos materiais envolvidos
em sua construo se constitui num obstculo para aplicaes em escala industrial.
Atualmente, as clulas so fabricadas de acordo com as necessidades particulares de cada
usina. Geralmente utiliza-se uma bateria com vrias clulas dispostas em srie.

O sucesso do processo de eletrorrecuperao de ouro, hoje em dia amplamente difundido, se

deve principalmente sua maior seletividade, facilitando as etapas posteriores de refino do
ouro, e tambm ao fato de no haver necessidade do uso de reagentes qumicos, uma vez
que a reduo realizada por eltrons, decorrentes da passagem de uma corrente contnua
atravs da clula eletroltica.

S o lu o
ric a
B om b a d e
re circu la o +

C on ta to eltrico d o ca to d o
+
S o lu o esg o ta d a

C om p artim en to c at d ic o
(l d e ao )

A nodo C om p artim en to a n d ico

Figura 3 - Clula de Zadra modificada para favorecer o transporte de massa, desenvolvida no USBM
(Eisele et al., 1986).
 E LETRORRECUPEO DO O URO !

A nodo +

C ato d o D efle to r
E n trad a d o
E letr lito
e letr lito
esg o tad o
Tan q u e d e Iso lam en to e l trico
a o in o x id v el
C ato d o A nodos
D efle to r (l d e ao )
(m alh a d e ao
in o xid ve l)

Figura 4 - Clula para eletrorrecuperao de ouro com desenho de seo retangular, desenvolvida pelo
MINTEK (Briggs, 1983).

2. PRINCPIOS DA ELETRORRECUPERAO

Numa clula eletroltica, para que uma determinada reao eletroqumica em meio aquoso
possa ocorrer, necessrio que a diferena de potencial aplicada entre o anodo e o catodo
exceda o valor do potencial reversvel das reaes catdica e andica e seja suficiente
para vencer a queda hmica, devido resistividade da soluo. O valor do potencial de
eletrodo (E) que ultrapassa o seu potencial reversvel (Er), dado pela equao de Nernst
(equao (1)), denominado sobrepotencial (h), de acordo com a equao (2):
a Produtos
Er = Eo - ln (1)
a Reagentes
h = E - Er (2)
A reao de reduo de uma espcie no catodo acompanhada por uma reao de
oxidao no anodo, normalmente, em solues isentas do on cloreto, a oxidao do oxignio
da gua para oxignio gasoso.

Para a reduo eletroltica de um on metlico (Mn+) a tenso global da clula (Ecel, em

volts) pode ser representada por:
Ecel = Er, a - Er, c + ha + hc + IR (3)
onde, Er, a e Er, c representam os potenciais reversveis das reaes andica e catdica,
ha e hc representam seus respectivos sobrepotenciais e IR, o produto da intensidade de
corrente, I, que passa atravs da clula pela resistncia, R, do eletrlito, ou seja, a queda
hmica. As Figuras 5a e 5b ilustram o sistema acima descrito para uma clula eletroltica.
! C APTULO 5

A velocidade do processo de transferncia de eltrons pode ser descrita pela equao (4),
conhecida como equao de Butler-Volmer (Antropov, 1977), que relaciona a densidade
de corrente na clula com o sobrepotencial.

nF (1 )nF
i = i o exp
RT exp
RT (4)

onde, a o coeficiente de transferncia e io, a densidade de corrente de troca, ambos
parmetros cinticos da reao eletroqumica.

E (V ) E a + c
a
Ea

C ato d o
IR

A nodo
E r E ce l E cel
Ec
c

E c + c
D ist n cia
(a) (b)
Figura 5 - (a) Curvas de polarizao esquemticas mostrando os componentes de potencial numa clula
eletroltica. (b) Ilustrao esquemtica da queda de potencial numa clula eletroltica.

Para sobrepotenciais maiores que 50 mV, a reao reversa se passa numa taxa muito
pequena; logo o segundo termo da equao (4) pode ser desprezado. Quanto maior o
sobrepotencial, maior ser a velocidade da reao, at que haja um esgotamento das
espcies a serem reduzidas na superfcie do catodo, de modo que a reao passa a ser
controlada pela difuso destas espcies atravs da camada limite. Nesse ponto, quando a
concentrao da espcie a ser reduzida na superfcie do catodo chega a zero, o processo
atinge uma densidade de corrente limite, iL, dada pela equao (5):

nFDC
iL = (5)

onde, D o coeficiente de difuso da espcie eletroativa, e d, a espessura da camada
difusiva de Nernst.
O valor da densidade de corrente limite um parmetro importante por indicar a maior
corrente, relativa reduo de uma determinada espcie, que passa pela clula. O valor da
densidade de corrente limite, e conseqentemente a velocidade de eletrodeposio, aumenta
com o acrscimo da concentrao (C) do on metlico a ser depositado e tambm com o
aumento da agitao da soluo, que leva a uma diminuio da espessura da camada difusiva.
 E LETRORRECUPEO DO O URO !!

3. REAES FUNDAMENTAIS

Reaes Andicas
A principal reao andica durante a eletrorrecuperao de ouro o desprendimento de oxignio,
que em meio alcalino, representado pela reao (1). Em solues cidas, nas quais a
concentrao de ons OH- muito baixa, a gerao de oxignio se passa pela descarga das
molculas de gua, de acordo com a reao (2). Em solues neutras, o oxignio pode ser
gerado tanto pela descarga do on hidroxila como tambm pela descarga das molculas de gua
(Antropov, 1977). A reao (3), oxidao do on cianeto a cianato, tambm deve ser considerada
(Deschnes, 1986; Marsden e House, 1992), podendo ocorrer em uma menor extenso.
4OH- O2 + 2H2O + 4e- ; Eo = 0.401V (1)

2H2O O2 + 4H+ + 4e-; Eo = 1,229V (2)

CN- + 2OH- CNO- + H2O +2e- ; Eo = -0.96V (3)

A oxidao do cianeto livre na soluo pelo oxignio dissolvido, de acordo com a Reao
[4], tambm passvel de ocorrer, uma vez que o eletrlito est supostamente saturado
com oxignio gerado anodicamente.
2CN- + O2(aq) 2CNO- (4)

Reaes Catdicas
Durante a eletrorrecuperao do ouro, a partir de solues ciandricas em meio alcalino,
quatro reaes catdicas devem ser consideradas:
Au(CN)2- + e- Au + 2CN- ; Eo = -0.595V (5)

O2 + 2H2O + 4e- 4OH- ; Eo = 0.401V (6)

O2 + H2O + 2e- OH- +HO2- ; Eo = -0.065V (7)

2H2O + 2e- H2 + 2OH- ; Eo = -0.828V (8)

-
O complexo Au(CN) reduzido a ouro metlico de acordo com a Reao (5). As Reaes
2
(6) e (7) representam a reduo do oxignio em meio alcalino, sendo as principais reaes
catdicas a competirem com a deposio do ouro, consumindo a maior parte da corrente
eltrica no catodo (Paul et al., 1983), uma vez que o eletrlito deve estar saturado de oxignio
dissolvido, decorrente da gerao andica de oxignio, como j mencionado anteriormente.
O efeito negativo dessas reaes poderia ser minimizado pelo uso de uma membrana trocadora
de ons para separar o catlito do anlito, porm com a desvantagem de aumentar a
resistividade da clula, o que aumentaria seu consumo energtico. A Reao (8) representa
o desprendimento de hidrognio em meio alcalino, que tambm ocorre, juntamente com a
eletrodeposio de ouro, apesar de seu potencial padro bastante negativo, sob condies de
controle por transporte de massa.
!" C APTULO 5

Aplicando-se a equao de Nernst na reao (5), obtem-se o potencial reversvel da reao

em volts:
Er = 0,595 + 0,059 log aAu(CN)2- 0,118 log aCN- (6)

A deposio do ouro se inicia em potenciais abaixo de aproximadamente 0,7 V (vs.

EPH), embora o valor exato do potencial dependa das condies da soluo, tais como
concentrao das espcies inicas presentes e temperatura. Estes valores geralmente
esto compreendidos entre 0,737 e 0,796V, para concentraes de ouro de 175 e 17,5
ppm respectivamente (Kirk e Foulkes, 1984).

Dependendo das condies da soluo, a reao de reduo do ouro controlada por um

mecanismo de transferncia de carga para potenciais catdicos de 0,85 a 1,0 V, e sua
velocidade pode ser descrita pela equao de Butler-Volmer (equao (4)). Para potenciais
catdicos mais negativos, a velocidade de deposio passa a ser controlada pelo transporte
dos ons Au(CN)2-, atravs da camada difusiva, em direo ao catodo, de acordo com a
equao (5). Devido s concentraes de ouro relativamente baixas no eletrlito, as clulas
de eletrorrecuperao de ouro devem ser operadas em condies de controle por transporte
de massa, de modo a se obter taxas de deposio mais elevadas e de se aproveitar ao
mximo toda a superfcie do catodo. A corrente eltrica ideal para a deposio do ouro
aquela na qual a taxa de deposio comea a ser controlada por transporte de massa, de
modo a minimizar a ocorrncia de reaes paralelas no catodo (Paul et al., 1983).

O mecanismo da reduo eletroltica do complexo Au(CN)2- provavelmente ocorre em

duas etapas, sendo apenas a segunda de natureza eletroqumica (Harrison e Thompson,
1973; Mac Arthur, 1972):
Au(CN)2- AuCNads + CN- (9)
AuCNads + e- Au + CN- (etapa lenta) (10)
dando como resultado a reao global (5).

Para sobrepotenciais catdicos muito elevados, apenas a segunda etapa parece ocorrer. A
distino entre os mecanismos de deposio sob diferentes condies de eletrlise afetam as
caractersticas fsicas do ouro depositado. Em sobrepotenciais relativamente baixos, um produto
denso aderente ao catodo formado, enquanto que sobrepotenciais elevados levam formao
de um produto poroso, pouco aderente, e at mesmo dendrtico, podendo inclusive se desprender
do catodo e sedimentar no fundo da cuba eletroltica, na forma de lama. Ambos os produtos
podem ser desejveis, em circunstncias particulares (Marsden e House, 1992):
1. Se os insumos contiverem mercrio, a lama apresenta menos riscos saude, pois pode
ser armazenada na prpria soluo, lavada e bombeada.
2. Um produto slido no catodo deve ser de maior pureza, facilitando o refino subseqente.
3. Os catodos carregados com depsito aderente podem ser transferidos para clulas de
redeposio (replating).
 E LETRORRECUPEO DO O URO !#

Vrios outros metais complexados pelo cianeto, possivelmente presentes no eletrlito, podem
ser reduzidos preferencialmente no catodo em relao ao complexo Au(CN)2-, na faixa de
potenciais normalmente utilizada na eletrorrecuperao do ouro. A Tabela 1 apresenta
potenciais de eletrodo padro de algumas espcies envolvendo o on cianeto. Pode ser
observado que os ons complexos do cianeto com metais como a prata, mercrio, chumbo
e cobre apresentam potenciais de eletrodo maiores que o do ouro, devendo portanto se
depositar no catodo, contaminando o depsito. Por outro lado, metais como o nquel, ferro
e zinco, cujos respectivos potenciais de reduo apresentam valores mais negativos que o
do ouro (em solues de cianeto), s se depositam juntamente com o ouro quando presentes
na soluo em concentraes muito elevadas. A Figura 6 apresenta a percentagem de
alguns metais eletrodepositados, a partir de uma soluo industrial, em funo do potencial
catdico. Pode ser observado que, neste caso, as principais impurezas do depsito de ouro
so a prata e o cobre, e que o nquel praticamente no se co-depositaria com o ouro, pelo
menos quando em concentraes inferiores a 250 ppm.

100

90

80 Ag
R ecu p erao do m etal (% )

70 Au
60

50

40
Cu
30

20

10 Ni

0
-0 ,6 -0 ,8 -1 ,0 -1 ,2 -1 ,4 -1 ,6
P oten cial (V vs. E P H )

Figura 6 Recuperao de metais a partir de solues industriais de lixiviao de ouro em funo do

potencial. Fluxo: 15 mL/min; T: 22,5o C; pH = 11,4; Au: 17,5 ppm; Ag: 2,3 ppm; Cu: 300 ppm; Ni: 250
ppm (Kirk e Foulkes, 1984).
!$ C APTULO 5

Por ser um sub-produto de valor econmico, a recuperao da prata normalmente

desejvel, sendo normalmente separada do ouro durante o refino.

O mercrio, se presente em concentraes considerveis, prejudica seriamente a

eletrorrecuperao do ouro. Deve ser removido da soluo antes da eletrorrecuperao,
uma vez que, alm de se depositar preferencialmente em relao ao ouro, afeta a qualidade
fsica do depsito, favorecendo a formao de lamas, alm de se constituir num risco
sade dos operrios que manuseiam os catodos.

O chumbo, quando presente no eletrlito em concentraes de at 1 ppm, apresenta um efeito

cataltico favorvel eletrodeposio do ouro. Esse efeito devido co-deposio do chumbo,
que passa a atuar na dupla camada eltrica como despolarizador para a reao de reduo do
ouro (Kirk e Foulkes, 1984). Por outro lado, quando presente em concentraes elevadas, ele
se deposita preferencialmente em relao ao ouro, contaminando o depsito catdico.

O cobre, quando em concentraes moderadas (at 300 ppm), apresenta um efeito cataltico
semelhante ao do chumbo, favorecendo a reduo do ouro e da prata (Kirk e Foulkes,
1984). Entretanto, mesmo em concentraes relativamente baixas, ele se co-deposita com
o ouro, contaminando o depsito catdico e interferindo na etapa de refino subseqente.
Tabela 1
Potenciais de eletrodo padro para algumas espcies de interesse na
eletrorrecuperao de ouro a partir de solues ciandricas (Bard et al., 1985;
Kirk e Foulkes, 1984; Marsden e House, 1992).
Reao Potencial Padro (V)
Zn(CN)42- + 2e- = Zn + 4CN- -1,34
Fe(CN)64- + 2e- = Fe + 6CN- -1,16
Ni(CN)42- + 2e- = Ni + 4CN- -1,127
CNO- + H2O + 2e- = CN- + 2OH- -0,97
Cd(CN)42- + 2e- = Cd + 4CN- -0,943
Au(CN)2- + e- = Au + 2CN- -0,595
Ag(CN)32- + e- = Ag + 3CN- -0,50
Cu(CN)2- + e- = Cu + 2CN- -0,44
Ni(CN)42- + e- = Ni(CN)32- + CN- -0,401
Pb(CN)42- + 2e- = Pb + 4CN- -0,38*
Hg(CN)42- + 2e- = Hg + 4CN- -0,33*
Ag(CN)2- + e- = Ag + 2CN- -0,31
AgCN + e- = Ag + CN- -0,017
Ag4[Fe(CN)6-] + 4e- = 4Ag + Fe(CN)64- 0,148
Fe(CN)63- + e- = Fe(CN)64- 0,361
*[CN-] = 0,04M; [Mn+] = 10-4 M.
 E LETRORRECUPEO DO O URO !%

4. CONFIGURAES DAS CLULAS E CONCEITOS DE PROJETO

Todas as clulas eletrolticas de eletrodo poroso podem ser classificadas, de acordo com o
seu projeto, em dois grupos gerais. No primeiro grupo, o fluxo do eletrlito perpendicular
direo do fluxo de corrente eltrica e, no segundo, o fluxo do eletrlito transversal
direo da corrente que flui atravs da clula. A Figura 7 mostra uma representao
esquemtica dos dois tipos de configurao. As clulas de Zadra (Figura 1) possuem um
catodo de geometria cilndrica envolvido por um nico anodo e pertencem ao primeiro
grupo. J as clulas desenvolvidas pelo MINTEK (Figura 3) pertencem ao segundo
grupo.
+ + + +
C AT O D O

C AT O D O
ANODO

ANODO

ANODO

ANODO
i i i i
E le tr lito

E le tr lito
C o n fig u ra o C o n fig u rao
p erp en d icu lar p ara lela

Figura 7 - Classificao das clulas de eletrodo poroso, de acordo com a direo do fluxo do eletrlito.

O grande problema no projeto das clulas de configurao perpendicular para

eletrorrecuperao de metais, a partir de solues diludas, consiste em fazer passar toda
a soluo atravs do catodo poroso. Pelo esquema da Figura 7, observa-se que na
configurao perpendicular no h nada que evite a passagem do eletrlito pelo espao
compreendido entre o anodo e o catodo. Este problema pode ser minimizado pelo
bombeamento do eletrlito por um tubo central, com perfuraes laterais ao longo de todo
o seu comprimento, que tambm exerce o papel de anodo na clula eletroltica, como
mostra a Figura 3. Esta tcnica foi incorporada pelas clulas do tipo Zadra.
Aperfeioamentos adicionais incluem a separao dos compartimentos catdicos e andicos
com membranas trocadoras de ctions, as quais restringem a passagem do eletrlito para
o compartimento andico. Contudo, a introduo da membrana aumenta a complexidade
do projeto da clula, bem como o seu custo e problemas de manuteno.

O desvio do eletrlito por fora do catodo poroso uma caracterstica inerente das clulas
eletrolticas para eletrorrecuperao de metais de configurao perpendicular. Assim, a
eficincia destas clulas para remoo de metais num nico passe (sem recirculao do
!& C APTULO 5

eletrlito) geralmente baixa. A grande vantagem das clulas de configurao paralela

que todo o eletrlito forado a passar atravs do catodo poroso (Paul et al., 1983).

Alm do problema de passagem da soluo eletroltica externamente ao leito catdico, a

passagem da soluo atravs de regies eletricamente inativas do catodo, isto , regies
do catodo onde o potencial no suficientemente elevado (em valor absoluto) para depositar
o metal, tambm deve ser evitada. A Figura 8 apresenta um esquema da distribuio de
potencial, em um catodo poroso envolvido por dois anodos, de uma clula eletroltica para
deposio de metais. Pode ser observado que nesse caso a regio central do catodo poroso
a de potencial mais baixo, insuficiente para a reao de eletrodeposio do metal de inter-
esse, e que as regies do catodo mais prximas ao anodo possuem o potencial catdico mais
elevado, favorecendo o mecanismo de difuso para o controle da reao de reduo.

O problema acima descrito causado pela queda hmica, IR. Esta queda hmica no
eletrlito provoca uma queda no potencial catdico ao longo da distncia anodo-catodo,
que pode ser minimizada atravs do uso de solues de baixa resistividade e tambm de
catodos de pequena espessura, isto , menor que 20 mm, de modo a eliminar a regio
eletricamente inativa do leito catdico. Apesar da diminuio da espessura do catodo, em
clulas para eletrorrecuperao de ouro, ser vivel em escala de laboratrio, em clulas
industriais esta modificao no considerada muito prtica (Paul et al., 1983).

Nos catodos porosos de clulas de configurao paralela, a presena de regies

eletricamente inativas j no to prejudicial como nas clulas de configurao perpen-
dicular, pois a soluo forada a percorrer todo o trajeto ao longo da espessura do
catodo, passando tanto pelas regies inativas como pelas regies eletricamente ativas,
favorecendo uma maior eficincia na remoo do ouro da soluo num nico passe.

O catodo normalmente constitudo por l de ao-carbono num cartucho de malha de

polipropileno. Em alguns casos, ele pode ser constitudo por l de ao inoxidvel,
particularmente quando se utiliza a tcnica de redeposio (replating). Neste caso, o
catodo carregado levado para uma outra clula, onde atuar como anodo, e ouro ento
depositado num catodo plano de ao inoxidvel, de onde posteriormente extrado. Esta
tcnica apresenta as seguintes vantagens: o produto depositado possui maior grau de pureza,
elimina a necessidade de digesto cida do catodo, reduz o consumo de fundentes na
etapa de fundio e a quantidade de material a ser fundido, evitando a perda de ouro na
escria durante a fuso (Pires et al., 1992).

O anodo, via de regra, constitudo por ao inoxidvel AISI 316, geralmente na forma de
malha (Paul et al., 1983), embora outros materiais como grafita e titnio tambm possam
ser utilizados. A grafita, apesar de sua excelente estabilidade qumica apresenta a
desvantagem da fragilidade; j o titnio, embora apresente boa estabilidade qumica e
mecnica, possui custo elevado (Marsden e House, 1992).
 E LETRORRECUPEO DO O URO !'

Sob o ponto de vista da engenharia qumica, as clulas eletrolticas para eletrorrecuperao

de ouro podem ser classificadas como um reator de fluxo pistonado (plug-flow reactor).
Isto significa dizer que no deve haver mistura do eletrlito na direo do fluxo entre a
entrada e a sada da clula, que as concentraes dos reagentes e produtos da reao so
funes da distncia compreendida entre a entrada e sada do reator e que o tempo de
residncia o mesmo para todas as espcies. Alm disso, a soluo contendo o reagente
flui com uma taxa constante atravs do reator, e os produtos saem continuamente.

A F
P o te n c ial (V )

C o n tro le d ifu sio n al

B E
C D C o n tro le cin tico

S em d ep o si o

0 0 ,5 L L
D istn cia

C ato d o

A nodo
Figura 8 - Distribuio de potencial tpica atravs de um catodo poroso de espessura L.

O modelo matemtico que descreve o comportamento de uma clula desse tipo foi
descrito por diversos autores (Walsh,1993; Pletcher e Walsh, 1990; Fahidy, 1985). A
equao (7) relaciona as concentraes de sada (Csai) e entrada (Cent) da espcie
eletroativa, em um nico passe, para um reator do tipo pistonado, supondo que em todos
os pontos do catodo a reao seja controlada por transporte de massa. Neste caso, km
o coeficiente de transporte de massa (km = D/d), A, a superfcie do catodo e QV, o
fluxo volumtrico do eletrlito.
-k A
Csai = Cent exp m
QV (7)
A equao (7) mostra que para um dado fluxo volumtrico e uma dada concentrao de
entrada, a concentrao de sada pode ser diminuda pelo aumento do coeficiente de
transporte de massa ou pelo aumento da rea superficial do catodo.
" C APTULO 5

A frao convertida (XA = 1 - Csai/Cent) para esse mesmo reator de fluxo pistonado pode
ser expressa por:

-k m A
exp
XA = 1 (8)
QV
Apesar de as clulas de catodo poroso poderem operar em regime de passe nico, poucas
usinas de extrao de ouro utilizam esta forma de operao, preferindo operar com
circulao contnua da soluo de um tanque de armazenamento para a clula, e desta, de
volta para o tanque. A maior desvantagem da operao em passe nico que haveria
necessidade de se monitorar com mais freqncia a concentrao de ouro na sada da
clula, para assegurar a operao correta da clula, evitando que solues ainda ricas em
ouro fossem removidas do circuito.

Para uma operao com mltiplos passes, isto , com recirculao da soluo, o
relacionamento das concentraes de entrada da espcie eletroativa num instante inicial
(Cent(0)) e num instante qualquer (Cent(t)), dada por:

t
X
Cent(t) = Cent(0) exp (9)
T A
tT o tempo de residncia mdio no tanque, dado por VT/QV, onde VT o volume de
eletrlito no tanque de armazenamento.

A frao de reagente convertida (XA,t), num tempo t, para um reator de fluxo pistonado,
operando com recirculao do eletrlito, definida por:

Cent (t )

Cent ( 0)
XA,t = 1 (10)

Combinando as equaes (9) e (10) obtem-se:

t
XA,t = 1 exp
X (11)
T A
Esta equao simplificada mostra que a frao convertida depende apenas do tempo
adimensional, t/tT, e da frao convertida num reator de passe nico. Esta, por sua vez,
depende do coeficiente de transporte de massa, da rea do catodo e do fluxo do eletrlito,
como mostra a equao (8). A razo t/tT representa o nmero mdio de reciclos do
eletrlito pelo tanque de armazenamento.
 E LETRORRECUPEO DO O URO "

5. PARMETROS RELEVANTES

Os principais parmetros que influenciam a eficincia do processo de eletrorrecuperao

de ouro so: tenso aplicada na clula, concentrao de ouro, temperatura, rea catdica,
hidrodinmica do eletrlito, concentrao de cianeto livre, condutividade do eletrlito, pH e
concentrao de outros ons.

Tenso Aplicada na Clula

Para uma recuperao eficiente do ouro, a tenso aplicada e conseqentemente a corrente
que flui atravs da clula, depende do projeto da clula, da temperatura de operao e do
eletrlito. A tenso deve ser suficiente para suprir a queda hmica no eletrlito, alm de
fornecer energia para as reaes catdicas e andicas, como mostra a Figura 5. Em
clulas industriais, as tenses so da ordem de 2 a 6 V, gerando correntes da ordem de 200
a 500 A, dependendo do tamanho da clula (Hoffmann, 1997; Yannopoulos, 1991).

Concentrao de Ouro
A influncia da concentrao de ouro no eletrlito sobre a velocidade de deposio
ilustrada pelas curvas de polarizao apresentadas na Figura 9. Elas mostram que a
corrente limite dobra de valor quando a concentrao de ouro na soluo aumentada de
100%, de acordo com a equao (5). Quanto maior a concentrao de ouro, menor ser
a frao da corrente da clula usada em reaes paralelas no catodo, logo, maior dever
ser a eficincia de corrente para a deposio de ouro.

b
-2 ,0
C o rren te (m A )

-1 ,0 a

0
-0 ,5 -0 ,7 -0 ,9 -1 ,1 -1 ,3
P o ten cia l (V vs . E P H )
Figura 9 Efeito da concentrao de ouro nas curvas de polarizao. CKCN = 3,14x10-2M; velocidade de
varredura: 10mV/s; Velocidade de rotao do eletrodo: 11,43Hz; CAu: (a) 5,0x10-3M; (b) 1,0x10-2M
(Marsden e House, 1992).
" C APTULO 5

Temperatura
A elevao da temperatura do eletrlito causa um aumento no coeficiente de difuso do
complexo Au(CN)2-, na condutividade da soluo e uma diminuio na solubilidade do
oxignio dissolvido. O aumento do coeficiente de difuso aumenta a velocidade da reao
de reduo do ouro (I). O aumento na condutividade da soluo leva a uma distribuio de
potencial mais homognea no catodo poroso, aumentando sua eficincia. Finalmente, a
diminuio da solubilidade do oxignio reduz a quantidade de oxignio disponvel para ser
reduzido no catodo, aumentando a eficincia de corrente. Contudo, esses efeitos so
relativamente pequenos se comparados com a influncia da concentrao de ouro na
soluo ou com a agitao do eletrlito, por exemplo (Marsden e House, 1992). A maior
parte das clulas industriais operam com temperaturas na faixa de 70 a 90oC.

rea Catdica
Tendo em vista que os eletrlitos utilizados na eletrorrecuperao de ouro so relativamente
diludos possuindo, em geral, concentraes de ouro inferiores a 500 ppm, o que implica
uma densidade de corrente limite para reduo do ouro (I) relativamente pequena, h
necessidade de se utilizar uma grande rea catdica por unidade de volume de clula, de
modo a aumentar a velocidade de remoo do ouro da soluo, atravs do aumento da
corrente eltrica ideal para a clula. A rea catdica est relacionada com a densidade de
compactao do catodo, que normalmente varia de 5 a 15g/L (Marsden e House, 1992),
mas pode chegar at 35g/L (Leite et al., 1992).

Hidrodinmica do Eletrlito
O grau de agitao do eletrlito tem um grande efeito no transporte de massa das espcies
dissolvidas na soluo, e conseqentemente, na velocidade de eletrodeposio do ouro.
Em clulas com eletrodos estticos e sem agitao mecnica, como geralmente so as
utilizadas na eletrorrecuperao do ouro, as condies hidrodinmicas so determinadas
pela estrutura dos eletrodos, configurao da clula, vazo de alimentao da soluo e
taxa de recirculao do eletrlito, quando for o caso.

A eficincia de extrao do ouro em um nico passe diminui com o aumento da vazo de

alimentao, j que o tempo de residncia da soluo na clula eletroltica tambm diminui.
J a recirculao forada do eletrlito, em arranjo semelhante ao apresentado na Figura 3,
aumenta a recuperao do ouro para um mesmo tempo de residncia (Barbosa et al.,
1999), pois o aumento da turbulncia favorece o transporte das espcies eletroativas at a
superficie do catodo.

Concentrao de Cianeto Livre

O aumento da concentrao de cianeto livre desloca a reao de deposio do ouro (reao
[5]) para potenciais mais catdicos, segundo a equao (6). Logo uma tenso mais elevada
deve ser aplicada para que o sistema seja operado na corrente limite.
 E LETRORRECUPEO DO O URO "!

Condutividade do Eletrlito
A condutividade do eletrlito determina a magnitude da queda potencial atravs da clula:
quanto maior a condutividade da soluo, menor ser a queda hmica e mais homgenea
ser a distribuio de potencial no catodo poroso, o que leva a uma maior eficincia de
corrente, menor consumo energtico, alm de favorecer a recuperao do ouro a partir de
solues diludas, isto , com at 10 ppm de ouro (Barbosa et al., 1999). Os eletrlitos tpicos
usados na eletrorrecuperao de ouro possuem condutividade da ordem de 2 S/m (Marsden
e House, 1992). Os eletrlitos provenientes da eluio do carvo ativado normalmente j
possuem uma concentrao de hidrxido de sdio suficiente para fornecer soluo uma
condutividade adequada. Por outro lado, as solues provenientes da lixiviao, em geral,
possuem baixa condutividade. De qualquer forma, a condutividade da soluo pode ser
aumentada pela adio de uma fonte de hidroxila, como hidrxido de sdio ou de potssio.

pH
Alm de seu efeito na condutividade da soluo, o pH tambm importante na estabilidade
qumica dos eletrodos, particularmente dos anodos de ao inoxidvel, usados na maioria
das clulas comerciais, tendo em vista que solues com pH menor que aproximadamente
12,5 favorecem a corroso prematura dos anodos, aumentando as concentraes de cromo
e ferro em soluo (Marsden e House, 1992). Estas espcies, em nveis elevados, podem
ser reduzidas no catodo, prejudicando a eletrorrecuperao do ouro.

Concentrao de Outros ons

Alm da prata, mercrio, chumbo, cobre e nquel, cujo efeito na reao catdica j foi
mencionado anteriormente, ons sulfeto podem estar presentes em pequenas concentraes
nos eletrlitos usados na eletrorrecuperao de ouro. Estes ons podem ser oxidados a
polissulfetos no anodo, e em seguida transportados para o catodo, onde podem reagir com
o ouro ali depositado para formar complexos estveis, causando a redissoluo do metal
depositado (Marsden e House, 1992).

6. CONDIES OPERACIONAIS

As usinas, em geral, operam com pelo menos duas clulas eletrolticas em srie para
garantir uma recuperao elevada do ouro. A Figura 10 apresenta um esquema do
circuito de dessoro/eletrorrecuperao do ouro utilizado pela CVRD em Itabira, MG
(Leite et al., 1992). Nesta usina so utilizadas cinco clulas cilndricas do tipo Zadra, com
capacidade de 0,4 m3, ligadas em srie. O catodo constitudo de l de ao, compactado
a 35g/L, e o anodo confeccionado com chapa de ao inoxidvel perfurada.

A alimentao das clulas eletrolticas feita com a soluo proveniente da coluna de

dessoro, que por sua vez interrompida quando a concentrao de ouro atinge 4 ppm, o
que corresponde a uma extrao da ordem de 96 a 98% do ouro adsorvido. Em mdia,
"" C APTULO 5

uma eluio dura cerca de trs dias, e a retirada dos catodos realizada aps cerca de trs
a quatro dessores (Leite et al., 1992). Os catodos carregados so lavados com cido
clordrico, e em seguida, enviados para a fundio.

Na planta do Queiroz, pertencente Minerao Morro Velho S.A., utiliza-se um processo

semelhante: a soluo proveniente da eluio do carvo ativado, com cerca de 400 ppm de
ouro submetida ao processo de eletrlise, com uma recuperao de 99% do ouro. A
soluo exaurida, com cerca de 2 a 5 ppm de ouro, ento recirculada para os tanques de
dessoro e os catodos carregados enviados para a fundio. As clulas eletrolticas
operam com uma tenso de 4 V e uma corrente de 250 A (Vago e Peixoto, 1992).

Tan q u e d e
aq u e cim e n to S o lu o ric a
(95 o C ) C o lu n a
de C lu la s ele troltic as
d esso r o

S o lu o p o b re

Ta n qu e d e
re circ u la o

Figura 10 Circuito de dessoro/eletrorrecuperao da planta de Itabira (Leite et al., 1992).

Como pequena a disponibilidade, na literatura, de dados operacionais relativos

eletrorrecuperao de ouro, em usinas brasileiras, a Tabela 2 apresenta uma srie de
dados operacionais de quatro usinas localizadas em diferentes pases. Deve ser observado
que alguns sistemas so projetados para operar em um nico passe, com eficincia de
extrao relativamente baixa (em torno de 60%), o que permite que as clulas sejam
pequenas, representando economia no investimento de capital. Entretanto, nestes sistemas,
a soluo deve ser recirculada atravs da clula, at que uma eficincia global de extrao
relativamente elevada, em torno de 99%, seja atingida. Isto pode resultar num ciclo de
eletrorrecuperao mais demorado que o de eluio do carvo ativado, limitando a
produo da usina.
 E LETRORRECUPEO DO O URO "#

Tabela 2
Parmetros operacionais da eletrorrecuperao de ouro em
algumas usinas no mundo (Marsden e House, 1992).

Usina Mesquite Beisa Kambalda Williams

(EUA) (frica do Sul) (Austrlia) (Canad)
Tipo de clula Prpria Mintek Prpria Custom
Equip.Corp.
No de clulas 2 2 2 4
Configurao Em paralela Em paralela Em srie Em srie, 2x2
No de catodos 16 6 5 18
No de anodos 17 7 6 20
Massa de l de ao/catodo (kg) 1,46 0,50 0,50 2,80b
Conc. Au na alimentao (g/t) 140 180 20-200 350-400
Conc. Au na sada (g/t) 1,6 9 15-20 5-10
Eficincia em passe nico (%) 99 60 60 97
Eficincia global (%) 99 95 99 >97
Razo Au/l de ao (kg/kg) 1,5 2-4 2-3a 4
Concentrao de NaCN (%) 1-1,5a 2a 0,5 0
Concentrao de NaOH (%) 1,0 0,5a 2,0 1,0
Temperatura (oC) 77 - 80-90 50-60
Vazo da soluo (L/min) 38 62 65 150
Corrente na clula (A) 800 500 170 650
Tenso aplicada (V) 2-4 5 4 2,5-3,5

a
Estimado a partir de dados disponveis.
b
Catodo de malhas de ao inoxidvel unidas.
"$ C APTULO 5

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