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de alcanos e cicloalcanos
ANÁLISE CONFORMACIONAL DE ALCANOS
CONFORMAÇÕES:
ÂNGULO TORSIONAL/DIÉDRICO
ANÁLISE CONFORMACIONAL
VARIAÇÃO
SISTEMÁTICA
DE ÂNGULOS DE
TORÇÃO
IMPORTÂNCIA DA EXISTÊNCIA DE CONFÔRMEROS:
REATIVIDADE MOLECULAR
BIOATIVIDADE
IMPORTÂNCIA DA EXISTÊNCIA DE CONFÔRMEROS:
O
N
Acetilcolina
O
Neurotransmissor
Ligante de receptores:
O H H Me
Me
C N
Me O Me
H H
TIPOS DE TENSÃO
6 kJ mol-1
φ = 120° H CH3 Two equivalent conformations
Anticlinal conformations (ac)
H CH3 Strain energy = 16 kJ mol-1
H H
4 kJ mol-1 6 kJ mol-1
11 kJ mol-1
CH3CH3
φ = 0° Unique conformation
Syn-periplanar conformation (sp)
H H Strain energy = 19 kJ mol-1
H
4 kJ mol-1 H
4 kJ mol-1
ANÁLISE CONFORMACIONAL DE ALCANOS:
conformação estrelada do etano
FÓRMULAS DE PROJEÇÃO DA
CONFORMAÇÃO ESTRELADA DO ETANO
Newman Sela
Cavalete
RELAÇÃO ESPACIAL “anti”
CH3
φ = 60° H CH3
[& φ = 300°]
H H
H
OBSERVAÇÕES IMPORTANTES:
Baeyer: crédito por sua idéia de que a tensão angular era um fator
DESESTABILIZANTE
Long-chain
Cicloalcanos: Tensão no anel
=>
Ciclopropano (2)
Tensão torsional devido a H’s eclipsados
Ciclobutano
Tensão angular devido a compressão
Tensão torsional parcialmente aliviada
Ciclopentano
Se ele fosse planar, os ângulos seriam 108°,
mas todos os H’s estariam eclipsados.
Confôrmero dobrado reduz a tensão torsional.
Cyclohexano
Dados de combustão: sem tensão.
Os ângulos seriam 120°, se planares.
Energia Conformacional do
Ciclohexano
CADEIRA: CONFORMAÇÃO MAIS ESTÁVEL
DO CICLOHEXANO
Conformação em cadeira
BARCO: CONFORMAÇÃO MENOS ESTÁVEL
QUE CADEIRA
MOTIVO: LIGAÇÕES ECLIPSADAS GERAM
TENSÃO TORSIONAL
BARCO vs. BARCO TORCIDO
Barco
barco
torcido
A CONFORMAÇÃO EM CADEIRA DO
CICLOHEXANO É A MAIS ESTÁVEL E
DERIVADOS DESTA SUBSTÂNCIA QUASE
SEMPRE EXISTEM NESSA
CONFORMAÇÃO
LIGAÇÕES AXIAIS E EQUATORIAIS NO CICLOHEXANO:
biciclo[3.1.0]hexano biciclo[2.2.1]heptano
Cis- e Trans-Decalina
Confôrmeros em cadeira do ciclohexano
H’s em cabeça de ponte cis, mais flexível
H’s em cabeça de ponte trans, não ocorre
inversão.
H
H
H
cis-decalina trans-decalina
Biciclo[4.4.0]decano
Carbonos em Carbonos em
“cabeça de ponte” “cabeça de ponte”
ESTEREOQUÍMICA
Enantiômeros são estruturas que não são idênticas, mas são imagem
especular umas das outras;