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01/02/2018 Estrutura cristalina – Wikipédia, a enciclopédia livre

Estrutura cristalina
Origem: Wikipédia, a enciclopédia livre.
A estrutura cristalina de um sólido é a designação dada ao conjunto de
propriedades que resultam da forma como estão espacialmente ordenados
os átomos ou moléculas que o constituem. Note-se que apenas os sólidos
cristalinos exibem esta característica, já que ela é o resultado macroscópico
da existência subjacente de uma estrutura ordenada ao nível atómico,
replicada no espaço ao longo de distâncias significativas face à dimensão
atómica ou molecular, o que é exclusivo dos cristais.

Cristal complexo de gipsita (rosa do


deserto)

Índice
Prevalência da estrutura cristalina
Sistemas cristalinos
Sistemas de cristalização
Redes de Bravais
Grupos pontuais e espaciais
Relações de simetria nos cristais
Piezoelectricidade e polarização
Materiais ferroeléctricos

Ver também
Referências
Ligações externas

Prevalência da estrutura cristalina


Dado que, de maneira geral, a matéria sólida, se apresenta sob dois estados fundamentais de ordenação: o amorfo e o
cristalino, apenas os sólidos que tenham uma estrutura interna ordenada apresentem estrutura cristalina.

Contudo esta definição pode ser enganadora, já que são comuns substâncias parcialmente cristalinas, isto é compostas
por porções cristalinas embebidas em material amorfo (é o caso da maioria das rochas). Também materiais
aparentemente amorfos podem ser cristalinos, como é o caso da areia de quartzo (que é constituída por uma miríade
de pequenos cristais) ou das argilas (que aparentam ser amorfas mas são constituídas por cristais microscópicos).

Sistemas cristalinos
A existência da estrutura cristalina resulta dos sólidos cristalinos serem construídos a partir da repetição no espaço de
uma estrutura elementar paralelepipédica denominada célula unitária (ver figura à direita).

A forma e tamanho da célula unitária de cada cristal depende das dimensões, valência química e estado de ionização
dos átomos ou moléculas que o compõem e das condições em que o cristal se formou. A mesma substância, sob
condições de pressão e temperatura distintas, pode formar cristais com células unitárias totalmente diversas. Um
exemplo clássico é o Carbono, o qual pode, dependendo das condições, cristalizar sob centenas de formas, indo desde
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o diamante à grafite, passando pelos fulerenos e pelas inúmeras variantes


da fibra de carbono. Também as substâncias orgânicas, dos açúcares às
proteínas e ao DNA, cristalizam em formas extremamente complexas em
resultado do seu elevado peso molecular e complexidade estrutural.

Apesar da sua enorme diversidade, os cristais, dependendo da composição


e condições de formação, assumem formas regulares e hoje facilmente
dedutíveis em função das características atómicas e moleculares dos seus
constituintes. Tal permite a sua fácil classificação em função de um
número reduzido de parâmetros, conhecidos por parâmetros de rede.

A partir desses parâmetros é possível determinar o paralelepípedo que


constitui a menor subdivisão de uma rede cristalina que conserve as Célula unitária de um cristal de sal
características gerais de todo o retículo, de modo que por simples (NaCl). Note-se a ordenação dos
multiplicação da mesma, se possa reconstruir o sólido cristalino completo. átomos.
Esses paralelepípedos são em geral designados por células unitárias.

A partir das células unitárias, e levando em conta os eixos de simetria e a posição do centro geométrico de cada
elemento do cristal, é possível descrever qualquer cristal com base em diagramas designados por redes de Bravais,
nome que homenageia Auguste Bravais (1811-1863), um dos pioneiros do seu estudo.

Na figura à direita apresenta-se o diagrama explicativo da forma como cada célula unitária determina a estrutura do
cristal. Na realidade, cada cristal é constituído pela repetição de milhões de milhões de células unitárias semelhantes,
agrupadas de forma regular, que, funcionado como autênticos blocos construtivos do cristal, acabam por determinar a
sua macroestrutura.

Nos cristais naturais, múltiplas células unitárias são substituídas por impurezas, dando a cada cristal características
distintas de forma e cor. Estas impurezas têm uma importância fundamental na determinação das características dos
cristais naturais, em particular dos minerais, determinando as propriedades eléctricas e ópticas, a temperatura de
fusão e a reactividade química.

Sistemas de cristalização
Em função dos parâmetros de rede, isto é, do comprimento dos lados e dos eixos do paralelepípedo elementar da
célula unitária, e dos ângulos que as suas faces formam entre si, podem identificar-se sistemas de cristalização, ou
sistemas cristalinos básicos. Neste contexto, um sistema de cristalização é o grupo pontual da malha cristalina, isto é o
conjunto de simetrias de rotação e reflecção permitidas ao manter fixo um ponto da malha (ignorando os átomos ou
moléculas contidos em cada célula unitária).

A análise geométrica dos sistemas de cristalização permite concluir que existem sete sistemas distintos (veja a tabela
abaixo), embora dentro de alguns deles seja possível distinguir subcategorias em função dos centros de simetria. A
designação dos eixos e dos ângulos entre os eixos é a que resulta do diagrama que acompanha a tabela.

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Sistema de Ângulos entre os


Eixos
cristalização eixos
Cúbico a=b=c α = β = γ = 90º
Tetragonal a=b≠c α = β = γ = 90º
a≠b≠c≠
Ortorrômbico α = β = γ = 90º
a
Hexagonal a=b≠c α = β = 90º; γ = 120º
Romboédrico ou
a=b=c α = β = γ ≠ 90º
Trigonal
a≠b≠c≠
Monoclínico α = γ = 90º; β ≠ 90º
a
a ≠ b ≠ c ≠ α ≠ β ≠ γ (todos ≠
Triclínico
a 90º)
Da combinação dos eixos e ângulos resultam os seguintes sete sistemas básicos de cristalização:

Cúbico, ou isométrico — fornece quatro eixos ternários de rotação, o que permite um grande número de grupos
espaciais (36). Produz estruturas simples e lineares e é aquele em que, para além de todos os cristais possuírem
quatro eixos ternários de simetria, os eixos cristalográficos possuem comprimentos iguais e são perpendiculares
entre si.

Tetragonal — permite um eixo quaternário de rotação e 68 grupos espaciais (o maior número possível em
qualquer sistema). Todos os cristais deste sistema têm a característica de possuírem, para além de um eixo
quaternário de simetria, três eixos cristalográficos perpendiculares entre si, sendo os dois horizontais de igual
comprimento e o vertical de comprimento diferente.

Ortorrômbico — requer três eixos binários de rotação ou um eixo de rotação binário e dois planos de imagem
reflexa. Permite 59 grupos espaciais. Produz estruturas de grande complexidade tendo como característica
comum a todos os cristais deste sistema o apresentarem, ao menos, um eixo binário de simetria. Possuem três
eixos cristalográficos perpendiculares entre si, todos com comprimentos diferentes.

Hexagonal — permite um eixo de rotação senário (eixo de ordem seis) e 27 grupos espaciais, mas é considerado
por vezes como mera variante do sistema trigonal (por duplicação). Neste sistema todos os cristais possuem ou
um eixo ternário de simetria, ou um eixo senário de simetria. Possuem quatro eixos cristalográficos, dos quais
três são horizontais, com comprimentos iguais e cruzando-se em ângulos de 120°, e o quarto é o vertical, com
comprimento diferente dos demais.

Romboédrico, ou trigonal — requer um eixo ternário de rotação, permitindo 25 grupos espaciais.


Monoclínico — requer um eixo de rotação binário e um plano reflexo. Permite 13 grupos espaciais. Os cristais
deste sistema em geral apresentam apenas um eixo de simetria binário, ou um único plano de simetria, ou a
combinação de ambos. Possuem três eixos cristalográficos, todos com comprimentos diferentes. Dois eixos
formam um ângulo oblíquo entre si, sendo o terceiro perpendicular ao plano formado pelos outros dois.

Triclínico — agrupa todos os casos que não podem ser acomodados em qualquer dos restantes sistemas,
exibindo apenas simetria translacional ou inversão. Permite apenas 2 grupos espaciais. Os cristais com este
sistema caracterizam-se pela ausência de eixos ou planos de simetria, apresentando três eixos cristalográficos
com comprimentos desiguais e oblíquos entre si.
Uma análise do grau de simetria de cada um dos sistemas acima apontados permite concluir que o mais simples, e o
mais simétrico, é o cúbico, já que apresenta a simetria do cubo, beneficiando da isometria das suas faces. Os restantes
seis sistemas ordenam-se de acordo com a seguintes sequência decrescente de simetria: hexagonal, tetragonal,
romboédrico, ortorrômbico, monoclínico e triclínico.

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O sistema hexagonal é frequentemente considerado como sendo uma variante do sistema trigonal, já que é possível,
sem alterar as simetrias, a partir de um produzir o outro.

Redes de Bravais
Por sua vez, em função das possíveis Sistema de
Rede de Bravais
localizações das partículas (átomos, cristalização
íons ou moléculas) na célula unitária,
estabelecem-se 14 estruturas
cristalinas básicas, as denominadas Triclínico
redes de Bravais (ver tabela à direita).

Uma rede de Bravais é um conjunto de


Simples Centrado
pontos construídos por translação de
um único ponto em intervalos
discretos determinados por um Monoclínico
conjunto de vectores denominados
vectores base.[1] Todos os materiais
cristalinos até agora identificados
pertencem a um dos 14 arranjos Centrado Centrado Centrado
Simples
na base no volume na face
tridimensionais correspondentes às
estruturas cristalinas básicas de
Bravais. As excepções conhecidas são Ortorrômbico
os quasecristais de Shechtman, os
quais contudo não são verdadeiros
cristais por não possuírem uma malha
com repetição espacial uniforme.

A estrutura de cada cristal pode ser


Hexagonal
representada por uma das estruturas
constantes da tabela, agrupando-se
depois num dos sete sistemas de
cristalização. Cada uma das estruturas
agrega uma célula unitária, contendo Romboédrico
átomos em coordenadas específicas de ou trigonal
cada ponto da malha cristalina. Por
incluir a célula unitária, a simetria do
Centrado
cristal pode ser mais complexa que a Simples
no volume
simetria da respectiva malha
cristalina.
Tetragonal

Grupos pontuais e
espaciais
O grupo cristalográfico pontual, ou Centrado Centrado
Simples
classe do cristal, é o conjunto de
no volume na face
simetrias não translacionais que Cúbico
podem ser executadas deixando um ou isométrico

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ponto do cristal fixo. A partir dos sete sistemas de cristalização é possível obter 32 classes de cristal distintas.

O grupo espacial da estrutura de um cristal é composto pelo conjunto das simetrias translacionais e de grupo pontual.
Daí resultam 230 grupos espaciais distintos, distribuídos de forma desigual (ver acima) pelos diversos sistemas de
cristalização.

Relações de simetria nos cristais


Os cristais podem ser agrupados em 32 classes, ou grupos pontuais, de acordo com o números de eixos de rotação e
planos de reflexão que permitem sob condição de manter invariante a malha cristalina. Essas classes, por indiciarem a
assimetria estrutural do cristal, e a consequente assimetria na distribuição de cargas eléctricas, correspondem a
importantes variações no comportamento piezoeléctrico e piroeléctrico dos materiais.

Piezoelectricidade e polarização
Das 32 classes de simetria, 20 apresentam actividade piezoeléctrica, coincidindo com aquelas classes que não têm
centro de simetria.

Apesar de qualquer material não condutor desenvolver uma polarização dieléctrica quando submetido a um campo
eléctrico, há materiais que desenvolvem polarização mesmo na ausência de campos. Tais materiais são designados por
polares, sendo esta propriedade determinada exclusivamente pela estrutura cristalina. Apenas 10 das 32 classes de
cristais exibem comportamento polar. Todos os materiais polares são simultaneamente piezoeléctricos.

Materiais ferroeléctricos
Algumas estruturas cristalinas, com destaque para a perovskite e materiais similares, exibem comportamento
ferroeléctrico. Esta propriedade é análoga ao ferromagnetismo, já que na ausência de um campo eléctrico aquando da
produção do cristal, este não exibe polarização, ganhando-a de forma permanente apenas quando exposto a um campo
eléctrico de magnitude significativa. Este comportamento é em tudo semelhante à magnetização do ferro.

Esta polarização induzida pode ser revertida pela aplicação de um campo de polarização inversa de magnitude
adequada.

Apesar de designados por ferroeléctricos, os cristais que possuem esta propriedade não têm necessariamente ferro na
sua composição, já que a propriedade se deve exclusivamente à assimetria na estrutura cristalina, a qual é
independente da composição química.

Ver também
Difração
Ciência dos materiais
Mineralogia
Cristal
Neve
Cristal líquido
Redes de Bravais
Cristalografia

Referências
1. CHAVES, Alaor S. (2001). Física. 4. Rio de Janeiro: Reichmann & Affonso. p. 105. ISBN 85-87148-53-2

Ligações externas
(em português) Capítulo 3 Estrutura Cristalina(em português). (http://www.cienciadosmateriais.org/index.php?aca
o=exibir&cap=6)

https://pt.wikipedia.org/wiki/Estrutura_cristalina 5/6
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(em português) Conceito de ‘’célula unitária’’.(em português). (http://quark.qmc.ufsc.br/geral/solido/cu_intro2.htm


l)
(em alemão) Sistemas de cristalização dos minerais (em alemão). (http://www.mineralienatlas.de/lexikon/index.ph
p/Kristallsystem)
(em alemão) Diagramas dos sistemas de cristalização (em alemão). (http://gastein-im-bild.info/stein/s_krisys.htm
l)
(em inglês) Instruções sobre simulação de cristais (no XAFS) (em inglês). (http://www.planewave.de/icp/atoms/at
oms.sgml-7.html)
(em inglês) Classificação de cristais (em inglês). (http://dave.ucsc.edu/myrtreia/crystal.html)
(em inglês) Introdução à cristalografia (em inglês). (http://www.rockhounds.com/rockshop/xtal/index.html)
(em inglês) Índices de Miller (em inglês). (http://www.ece.byu.edu/cleanroom/EW_orientation.phtml)
(em inglês) Modelos 3D interactivos de cristais (em inglês). (http://www.ibiblio.org/e-notes/Cryst/Cryst.htm)
(em francês) Artigo sobre as inconsistências na classificação francófona (em francês). (http://www.crystallograph
y.fr/crm2/fr/labo/pages_perso/Nespolo/quartz.htm)
(em francês) Elementos de cristalografia (em francês), (http://www.chez.com/deuns/sciences/cristallo/cristallo1.ht
ml)

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