NHZ4043-15 - Seminários em Química II

Prof. Dr. Sérgio Henrique Bezerra de Sousa Leal

Chen, J. J. & Lee, Y. R.

Otimização da reação de
transesterificação da microalga
Monoraphidium sp
B.el Matheus Lopes Silva
Santo André
2019
 Tópicos
• Introdução
– Biodiesel
– Reação de Transesterificação
– Microalga Monoraphidium sp
• Objetivos da Pesquisa
• Metodologia
• Resultados
• Conclusões

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 Introdução
Por que precisamos buscar
novas fontes de energia
renovavéis como o Biodiesel?

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 O Problema dos Combustíveis
Fósseis

Combustível Reação de Combustão ΔH°c Relação

(kJ · mol-1) Energia /
mol de CO2
Gasolina 2 C8H18 + ​25 O2 → 16 CO2 + 18 H2O 4970,4 621,3
GLP 2 C4H10 + ​ 13 O2 → 8 CO2 + 10 H2O 2992,8 748,2
Carvão C + ​O2 → CO2 471,6 471,6

Pior eficiência energética possível

4
 O Problema dos Combustíveis
Fósseis
Níveis de CO2 na atmosfera
nos últimos 800 000 anos

Anos no tempo de escala geológico

5
O Problema dos Combustíveis
Fósseis
Efeito Estufa

CO2 e outros gases na atmosfera “prendem”

os raios solares mantendo a Terra aquecida

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 Mudanças Climáticas
Ciclones

Temperaturas
Extremas
Degelo

Nível
do Secas
Mar

Alagamentos
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 Matriz Energética Brasileira

*Ministério de Minas e Energia

8
 Matriz Energética Mundial

81,6% da energia do mundo vem de combustíveis

fósseis
*Global energy matrix (2011). (IEA, 2013) 9
Por que Biocombustíveis?

10
 Por que Biocombustíveis?

CO2 Fotossíntese

Energia Renovável

Ácidos
Queima
Graxos

Biodiesel

Net Carbon ≈ 0 Glicerol e outros Resíduos

11
 Por que Biocombustíveis?

CO2 já compôs ~25% da atmosfera

12
Por que Biocombustíveis?
1,020 x 1015 kg
(2%)
de Carbono está
está disponível
para fotossíntese
da biota marinha
na superfície dos
oceanos

3,8100 x 1016 kg
de Carbono está
no fundo dos
oceanos dissolvido
na forma de CO2
por processos
geoquímicos

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 Por que Biocombustíveis?
Fotossíntese Heterotrofia
CO2 • Cyanobacteria • Animais
(Oceanos)
• Pré-histórico • Dinossauros
• Plantas, Algas
• Fungos

Rochas Petróleo e
Sedimentares, Carvão Queima
(Segundos)
Calor, Pressão (Milhões de anos)

“Na Natureza,
CO2 antes nada se cria, nada
fixado agora se perde, tudo se
transforma”
liberado
14
 Porque Biocombustíveis
Queima de Aumento
Efeito Estufa
Comb. Foss. ppm CO2

Elevação da Aquecimento Liberação de

Temperatura dos Oceanos CO2 dissolvido

+ Efeito Estufa

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 Biodiesel
• Obtido de ésteres de ácidos graxos
(lipídeos) presentes em óleos vegetais

16
Questão da Soja

(Embrapa) 17
 Reação de Transesterificação

Biodiesel

Glicerol
FFA FAME

FFA: Free Fatty Acid Ácido Graxo Livre

FAME: Fatty Acid Methyl Ester Éster metílico de ácido graxo

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 Cuidado com a Saponificação
Em meio anidro:
CH3OH + OH- ⇋ CH3O- + H2O
NaOH
ou KOH
Se houver água presente:
CH3OH + H2O ⇋ CH3O- + H3O+

Reação de Saponificação
CH3O- + R’COOR ⇋ R’COO- + CH3OR
R’COO- + Na+ ⇋ R’COO-Na+
Surfactante

19
 Reações
Em meio anidro:
CH3OH + OH- ⇋ CH3O- + H2O
metóxi

CH3O- + R’COOR ⇋ R’COOCH3 + R’O-

triglicerídeo Estér (Biodiesel) glicerato

R’O- + H2O ⇋ R’OH

glicerol
+ OH -

20
 Mecanismo de Reação
Catálise alcalina

21
Mecanismo de Reação

22
Ataque à Carbonila

23
 E se usássemos
(micro)algas para produzir
Biodiesel?
 Autores da Pesquisa
• Jen-Jeng Chen • Yu-Ru Lee
Ph.D. Universidade Nacional Ph.D. Universidade Nacional de
Cheng Kung, Taiwan Taiwan Taiwan
Professor Associado na Pós-Doc na Universidade de
Universidade de Tajen (R.O.C.) Harward (EUA)

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 Objetivos da Pesquisa
• Otimizar a produção de biodiesel
produzida pela Monoraphidium sp
em relação ao rendimento,
alterando quatro variáveis:
– volume de metanol
– temperatura da reação
– tempo de reação
– poder Ultra-Som

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 Por que (micro)algas?
• Contém uma concentração alta de
lipídeos (FFAs, ácidos graxos livres)
• Produzem de 15 a 300 vezes mais
óleo para produção de biodiesel do
que óleos vegetais tradicionais
(Canola e Soja)
• Redução da área necessária para
plantio (em relação à Soja)
• Baixo impacto ambiental

(Chen, J. & Lee, Y., 2017)

27
 Monoraphidium sp

40-50% da massa em lipídeos

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 Metodologia
• Amostragem: coleta de efluentes no
parque industrial de Neipu; 3 L de
água, alga identificada e isolada em
laboratório.

• Cultura: Meio BG-11 com 1,5% ágar

por 30 dias em placa de petri.
Transferido para garrafas de 5 L, a 25
°C, 5000 lux e 3% vol. em CO2 por 7
dias.

29
 Metodologia
Mudança
de
Parâmetros

Metodologia 30
Extração Soxhlet
• Montagem de Refluxo,
onde o solvente é
constantemente
evaporado e condensado,
precipitando ainda
quente no substrato de
interesse e sendo
devolvido ao balão de
extração.

31
 Resultados
• Quanto maior o volume de Metanol
utilizado, maior foi o rendimento
observado.
– Explicado pelo Princípio de Le Chatelier.

32
 Resultados
• Em ambas reações catalisadas em meio
ácido ou alcalino deram maior
rendimento nas concentrações ótimas
de 0.5% para NaOH e 2% para H2SO4.
• A catálise ácida apresentou maior
rendimento na sua concentração ótima
(2%) e maior volume de Metanol
utilizado no experimento (18 mL).

33
 Resultados
• Os autores realizaram uma estatística
avançada para validar a confiabilidade
dos resultados.
• Os valores obtidos pelo estudo
estatístico mostraram que as correlações
encontradas são precisas e confiáveis.

34
 Resultados
• O estudo de temperatura, tempo e
poder ultrassônico foi correlacionado
com volume de metanol e rendimento
de FAMEs.
• Com NaOH, as correlações geraram
planos com máximo de rendimento
sempre no maiores volumes de
metanol, maior temperatura, maior
tempo reacional e maior poder
ultrassônico.

35
 Resultados

0.5% NaOH

36
 Resultados
• Com H2SO4, as correlações geraram
planos com máximo de rendimento
com temperaturas em 60-80 °C, 20
minutos de reação e poder
ultrassônico de 120 W.

37
 Resultados

2% H2SO4

38
 Resultados
• Não foram observadas diferenças
significativas em relação à
composição de ácido graxos livres
na espécie de microalga estudada.
• Estão presentes principalmente os
ácidos palmítico, oleico e linoleico.

39
 Conclusões
• Os autores não mostram os dados,
mas atestam que uma combinação,
de catálise ácida e alcalina, nas
concentrações 2% e 0.5%
respectivamente, é a que produz o
maior rendimento de FAMEs para a
transesterificação de FFAs de
células da espécie Monoraphidium
sp.

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 Referências Bibliográficas
• J-J. Chen, Y-R. Lee / Renewable
Energy 129 (2018) 717-723
• Jonathan Clayden et al. Organic
chemistry. Oxford, GBR: Oxford
University Press, 2001. 1512 p., il.
ISBN 9780198503460.

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