Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
1
Processos de preparação de polímeros: Poliadição e
policondensação
2
Processos de preparação de polímeros:
Poliadição e policondensação
3
Processos de preparação de polímeros:
Poliadição e Policondensação
• Poliadições: não há formação de subprodutos, as espécies que
reagem tem ca, que podem ser íons ou radicais, os quais acarretam
um crescimento rápido e diferenciado, resultando desde o princípio
cadeias de alto PM, em mistura de M não reagidos;
• Policondensação: há subprodutos; o crescimento da cadeia
depende da eliminação de moléculas pequenas, como H2O, HCl e
NH3, resultando um desaparecimento rápido das espécies
monoméricas sem com isso acarretar imediato crescimento da
cadeia macromolecular.
O meio vai se tornando viscoso e dificulta a remoção desses produtos
prejudicando o deslocamento do equilíbrio. O PM policondensação
< PM poliadição
4
Polimerização por adição - Iniciação
• Iniciação: formação de espécies químicas reativas a partir
I + M à P;
• Iniciação: por radiação eletromagnéticas ou através de
agentes químicos;
• Radiação de baixa (calor e UV) e alta energia: R gama , e-)
• Iniciação é homolítica à RL
• Iniciação térmica à formação biradical (não
industrialmente);
5
Mecanismo de Iniciação através de calor e luz
UV
6
Iniciação Química
7
Mecanismo de Iniciação via RL através da
decomposição térmica do I
8
9
Mecanismo de Iniciação em poliadição através
de ánions
10
Mecanismo de Iniciação em poliadição através de
sistema catalítico de ZN
11
Mecanismos de Propagação
12
Mecanismo de Propagação em poliadição através de
sistema catalítico de ZN
13
Modos de Terminação ou desativação de uma
molécula em crescimento:
• Combinação
• Desproporcionamento
• Transferência de cadeia
• Vide fig 25, 26, 27, 28 (cópia pag 48- mano 2 ed)
14
Combinação da cadeia
R-CH2-CHX ° + R-CH2-CHX ° à
R-CH2-CHX-X-CH-CH2-R
15
Desproporcionamento
da
cadeia
R-CH2-CHX ° + R-CH2-CHX ° à
R-CH2-CH2X + R-CH=CHX
16
Transferência de cadeia
17
Inibidores
18
Inibição e retardamento em poliadição através
de RL
19
Policondensação
20
Policondensação
21
Policondensação
• A funcionalidade M à LC àtermorrígido;
• Diálcool + diácido à termoplástico;
• Trialcool + diácido à termorrígido;
• Diácido insaturado + diálcool + sty à termorrígido.
• Polímero enrijecido não pode ser mais moldado.
22
23