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Aula 10
ACIDEZ DOS COMPOSTOS ORGÂNICOS
Tanto a acidez como a basicidade de qualquer composto, seja ele orgânico ou inorgânico, pode ser
analisada sob três teorias diferentes: de Arrhenius, de Brönsted-Lowry e de Lewis.
1 Teoria de Arrhenius
Segundo esta teoria:
Ácido é uma espécie que em água se ioniza, liberando H+;
Base é uma espécie que em água se dissocia, liberando íons OH-;
Como a maioria dos compostos orgânicos é insolúvel ou pouco solúvel em água, esta teoria não tem
grande utilidade para explicar a acidez e a basicidade de compostos orgânicos.
2. Teoria de Brönsted-Lowry
Ácido é uma espécie capaz de ceder um H+, base é uma espécie capaz de receber um H+.
A definição de Brönsted-Lowry para ácidos e bases engloba também a teoria de Arrhenius: todo ácido
de Arrhenius é também um ácido de Brönsted-Lowry. No entanto, nem todo ácido ou base segundo Brönsted-
Lowry é também ácido ou base segundo Arrhenius.
Quando um ácido de Brönsted-Lowry cede um H+, ele se converte em sua base conjugada.
Escrevendo na forma de semi-reações:
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Em solução, existe um equilíbrio entre o ácido e a sua base conjugada. Esse equilíbrio está deslocado no
sentido da formação do ácido e da base mais fracos. Desta forma, quanto mais estável for a base conjugada,
mais forte será o ácido.
3. Teoria de Lewis
Segundo Lewis, ácido é uma espécie que possui um orbital vazio disponível para receber um par de
elétrons em uma ligação covalente coordenada (dativa). Base, por sua vez, é uma espécie que pode doar um par
de elétrons a um ácido para formar uma ligação covalente. Esta definição de ácido é bem mais ampla que as
definições de Arrhenius e de Brönsted-Lowry, pois além do H+, qualquer substância que tenha um orbital vazio
em nível de energia apropriado para receber um par de elétrons e formar uma ligação covalente também é um
ácido. Isto inclui compostos como BF3, AlCl3, AlH3, FeCl3, NbCl5 etc.
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4. Efeitos da estrutura sobre a acidez de compostos orgânicos
A força dos ácidos orgânicos (isto é, a facilidade de liberar H+) é desprezível quando comparada com a
força dos ácidos orgânicos (HCl ou H2SO4, por exemplo). Desta forma, a acidez em Química Orgânica é tratada
de maneira relativa: um ácido orgânico é “mais forte” ou “mais fraco” que outro, mas não podemos
necessariamente classificá-lo como forte.
Quando comparamos a força relativa de dois ácidos, é preciso comparar a estabilidade de suas bases
conjugadas. O ácido mais forte será aquele que apresentar a base conjugada mais estabilizada.
Os principais fatores que afetam a estabilidade da base conjugada são:
(a) Acomodação da carga negativa: depende basicamente da eletronegatividade. Quanto mais
eletronegativo for o átomo, melhor acomodada estará a carga negativa, mais estável será a base e,
conseqüentemente, mais forte será o ácido. Por exemplo: CH4 é um ácido mais fraco que CH3CH2OH, pois a sua
base conjugada (CH3-) é menos estável que a de CH3CH2OH (CH3CH2O-), já que a carga negativa fica menor
acomodada no oxigênio (mais eletronegativo) que no carbono (pouco eletronegativo).
Átomos com diferentes hibridizações possuem diferentes eletronegatividades. Quanto maior o caráter s
da hibridização, maior será a eletronegatividade do átomo e melhor acomodada estará a carga na base conjugada.
(b) Dispersão da carga negativa: depende de três fatores:
- Tamanho do átomo (para elementos de uma mesma família da tabela periódica): quanto maior o
tamanho do átomo, mais dispersa estará a carga negativa, mais estável será a base e mais forte será o ácido
conjugado. Exemplo: HI é um ácido mais forte que HF, pois I- é uma base mais estabilizada que F- (o átomo de I
é maior que o de F).
- Número de elétrons não ligantes (para elementos de um mesmo período da tabela periódica): quanto
maior for o número de elétrons não ligantes do átomo em que a carga estiver acomodada, mais dispersa ela
estará e, conseqüentemente, mais estável será a base e mais forte será o ácido conjugado. Ex.: H2O é mais ácido
que NH3 pois sua base conjugada (OH-) tem três pares de elétrons não ligantes, enquanto que NH2- (a base
conjugada de NH3) tem apenas dois.
- Efeito indutivo: quanto mais dispersa estiver a carga negativa, mais estável será a base conjugada e
mais forte será o ácido. Grupos que retiram elétrons por efeito indutivo (F, Cl, Br, I, OH, -OR, NR2, SH, -NO2, -
C=O, -C≡N) dispersam a carga negativa e estabilizam a base conjugada, aumentando assim a força do ácido
correspondente.
O contrário também é verdadeiro: quanto mais concentrada estiver a carga, mais reativa será a base e mais fraco
será o ácido. Grupos que doam elétrons (-CH3, -CH2CH3 etc.) concentram a carga, desestabilizando a carga e
diminuindo a força do ácido.
3. Deslocalização da carga negativa por ressonância: ocorre em sistemas conjugados. Quanto mais
deslocalizada estiver a carga negativa, maior será a estabilização da carga negativa e, portanto, mais forte será o
ácido conjugado.
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Exercícios de fixação
1. Ácido nítrico (HNO3) reage com amônia (NH3) para produzir nitrato de amônio. Escreva a reação e
identifique o ácido, a base, o produto ácido conjugado e o produto base conjugada.
2. Ácido fórmico (HCO2H) tem pKa = 3,75, e o ácido pícrico (C6H3N3O7) tem pKa 0,38. Qual destes
dois ácidos é o mais forte?
(b) Mostre a reação do álcool metílico (H3C-OH) com Na+NH2- (base forte)
4. Qual dos seguintes compostos age como ácidos de Lewis ou como bases de Lewis?
(a) AlBr3 (b) CH3CH2NH2 (c) BH3
O TiCl4
+ TiCl4 O
(b) H3C CH3
H3C CH3
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Exercícios-tarefa – aula 10
ACIDEZ DOS COMPOSTOS ORGÂNICOS
1. Íon amideto (H2N-) é uma base muito mais forte que o íon hidróxido (HO-). Qual ácido é o mais
forte: NH3 ou H2O?
2. Água tem pKa = 15,74 e o acetileno tem pKa = 25. Qual é o ácido mais forte?
3. Qual dos seguintes compostos age como ácidos de Lewis ou como bases de Lewis?
(a) HF (b) CH3SCH3 (c) TiCl4
H
(b) N H BH3
+ N
BH3
O
O