INTRODUÇÃO

Os métodos gravimétricos são um tipo de análise quantitativa clássica

que leva em consideração as pesagens de duas massas: a massa da amostra
sem nenhum tratamento e a massa do analito através de uma forma de
pesagem de composição química definida.
Além da pesagem dessas duas massas, quase sempre é necessário a
solubilização da amostra que posteriormente será tratada com diferentes
soluções com determinados agentes precipitantes que promovem uma reação
de precipitação que, por sua vez, forma compostos sólidos que são tratados
termicamente para se determinar a quantidade dos analitos através de uma
forma de pesagem definida.
Uma técnica que aplica esse princípio é a determinação de níquel (II),
que se baseia na utilização de uma solução alcoólica de dimetilglioxima para
formar um complexo orgânico de dimetilglioxamato de níquel que colocado
em maio fracamente alcalino precipita níquel.
O precipitado junto com a solução-mãe pode ser aquecido e também
resfriado lentamente até chegar a temperatura ambiente para que a digestão
possa ser a mais eficiente possível, logo após esse processo pode ser
realizada uma filtração a vácuo para que a solução-mãe seja separada do
precipitado, sendo assim o sólido obtido passa por procedimentos térmico na
estufa e assim se mensura a massa e o percentual de níquel na amostra
estudada.

OBJETIVO

Determinar o Níquel com Dimetilglioxima por gravimetria de

precipitação.

FUNDAMENTAÇÃO TEÓRICA

Precipitantes
 Para a separação do analito de interesse, é primordial que haja um
reagente que funcione de maneira seletiva, ou seja, que consiga reagir com
o analito de interesse de forma eficiente e que possa resultar em uma forma
de pesagem simples de posterior tratamento. Além de precipitantes
inorgânicos, como por exemplo: o cloreto, o sulfato, o hidróxido, etc.,
também podemos utilizar precipitantes orgânicos que são seletivos e formam
quelatos com o elemento de interesse. A seguir estão algumas
características para alguns precipitantes orgânicos.

Precipitantes orgânicos:

Um grande número de reagentes orgânicos é usado como precipitantes

de íons inorgânicos. São particularmente importantes os precipitantes
orgânicos que se combinam com cátions metálicos e formam quelatos
neutros. Os precipitantes orgânicos podem apresentar uma série de
vantagens:

 Precipitados obtidos gradamente insolúveis, o que resulta numa

separação a1tamente quantitativa;
 O precipitado resultante apresenta um peso equivalente elevado
com relação a espécie separada;
 Alguns precipitantes orgânicos são bastante ‘seletivos’;
 A seletividade das reações pode ser melhorada mediante
ajustamento de fatores como pH do meio e a concentração de
agente complexante;
 A maioria dos precipitados obtidos com precipitantes orgânicos
possui natureza física favorável à filtração e à lavagem.
Os precipitantes orgânicos podem apresentar também algumas
desvantagens:
 A solubilidade dos regentes orgânicos em meio aquoso é muito
limitada, o que pode causar dificuldade em seu uso como
precipitante;
 Numerosos precipitados orgânicos não correspondem às formas
de pesagem satisfatória
Em muitos casos, a dessecação do precipitado conduz a um produto obtido
pela decomposição ou volatilização parcial, durante a operação. Às vezes, a
solução para o problema é encontrada na conversão do precipitado orgânico
a uma forma inorgânica de composição definida por aquecimento.

Precipitados orgânicos formadores de quelatos

A interação de um íon metálico com dois ou mais grupos funcionais de urna

mesma molécula origina um quelato, isto é, um composto de coordenação
que inclui o átomo metálico em um anel heterocíclico. A molécula orgânica
é o agente quelante, que pode ser bidentado, tridentado, etc., conforme o
número de átomos capazes de ocupar posições de coordenação em torno do
átomo central.
Exemplo deste tipo de reagente é o dimetilglioxima (C4H8N2O2), , que é um
precipitante de Ni e Pd. É um reagente seletivo, principalmente usado para
determinação de níquel.

estrutura dimetilglioxima estrutura dimetilglioxima de níquel

Este tipo de precipitado pode ser separado da solução mãe através de

auxílio de uma filtração a vácuo. Uma característica interessante desse
precipitado é sua coloração avermelhada, vívida e brilhante. O precipitado
também é facilmente lavável, porém, tende a aderir nas paredes do cadinho
filtrante durante o processo de separação.

Precipitação de uma forma homogênea

Nos procedimentos gravimétricos clássicos aconselha-se adicionar

lentamente uma solução diluída do reagente precipitante acompanhado de
agitação. A finalidade é manter um baixo grau de supersaturação durante a
precipitação, o que resultaria na obtenção de partículas maiores, mais
perfeitas e mais puras de acordo com a teoria de von Weimarn. No entanto,
mesmo usando este procedimento cria-se uma zona de contato entre duas
soluções relativamente concentradas, surgindo inúmeras partículas
pequenas.
Na técnica de precipitação de uma solução homogênea o
reagente precipitante é adicionado continuamente e sobre agitação, onde
ocorre uma reação química cineticamente lenta e homogênea em todo seio
da solução, resultando na formação de cristais maiores e mais puros. Este
tipo de precipitado deve ser aplicado para qualquer sistema no qual o
reagente de interesse possa ser gerado lento e uniformemente.

VANTAGENS:
 Elimina os efeitos indesejáveis da elevação da concentração.
 O precipitado resultante é denso e prontamente filtrável.
 A co-precipitação é reduzida a um mínimo.
 É possível alterar a aparência do precipitado pela variação da velocidade da
reação.

Influência do pH

se a concentração de H+ aumenta a concentração de OH- diminui, se isto está

acontecendo significa que o pH está se tornando mais ácido
• (diminuindo), neste primeiro caso (precipitação dos hidróxidos) para se
• obter uma precipitação completa a precipitação deverá se dar em um meio
• de pH elevado

Metodologia

1. Pesou-se 0,3002 g de NiCl2.6H2O, com exatidão e transferiu-se para

um Becker de 400 mL.
 2. Dissolveu-se em um pouco de água destilada e, em seguida, foi
adicionado 5 mL de HCl 1+1.3. Diluiu-se para cerca de 200 mL e
homogeneizou usando um bastão, ainda no Becker.
4. Aqueceu entre 70-80°C e adicionou a solução alcoólica de dime
lglioxima a 1% (cerca de 30 a 35 mL).
5. Imediatamente adicionou-se NH4OH 1:4 diluído gota a gota e sob
agitação constante até leve excesso,con$rmado pelo odor de amônia e o
aparecimento de um precipitado vermelho.
6. Deixou-se a solução contendo o precipitado na chapa de
aquecimento (devido ao becker não caber no banho-maria), coberta com
vidro de relógio, por 30 minutos. Não deixando entrar em ebulição.
7. Retirou-se o precipitado do aquecimento, deixando em repouso
para esfriar por uns minutos a temperatura ambiente, depois levando a
pia com água para acelerar o resfriamento.
8. Pesou-se o cadinho $ltrante (M), após aquecimento na
estufa entre 110-120°C e esfriou-se nodessecador.
9. Acoplou-se o cadinho $ltrante no sistema de $ltração a vácuo.
10. Recolhendo o $ltrado no cadinho $ltrante e lavando com pequenas
porções de água des lada fria atéa eliminação dos cloretos. Fez-se o teste
adicionando prata, para a precipitação dos cloretos, na forma decloreto de
prata.
11. Colocou-se o cadinho $ltrante com o resíduo na estufa entre 110-
120°C por 1 hora.
12. Re rou-se o cadinho $ltrante da estufa e colocar no dessecador
para esfriar por 15 minutos.
13. Pesou-se o cadinho $ltrante contendo o precipitado de
Ni(C4H7O2N2)2 dime lglioxamato de níquel.Anotou-se a pesagem.
  Filtração por sucção
A filtração por sucção é utilizada quando se possuem precipitados que
passam através do papel de filtro. Para tanto, utiliza-se normalmente cadinho
de Gooch com camada filtrante ou cadinho de placa sinterizada, obedecendo
a seguinte técnica: Adapta-se o cadinho filtrante a um kitassato através de
uma rolha de borracha com tubo adutor; ligase o conjunto a um frasco de
segurança e este à uma trompa de água ou à uma bomba de vácuo. Pelo vácuo
criado no kitassato, a pressão atmosférica impele o líquido através dos poros
do filtro, retendo o precipitado.