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LISTA DE EXERCÍCIOS – REAÇÃO DE ELEIMINAÇÃO

Fazer a Eliminação E2 por mecanismos antistéreo, mostrar as estruturas

intermediarias possíveis (Eritro e Treo) provando-a-as por meio da configuração
absoluta R//S e dizer a isomeria geométrica (E ou Z) dos produtos formados.

Exemplo:
OH-
C6H5 – CH – CH – C6H5 C6H5 – CH = C(CH3) – C6H5
Br CH3
1,2-Difenilpropeno
1-Bromo-1,2-difenilpropano

Quais são as possibilidades de reagentes que se podem ter com a estrutura proposta? E
quais as possibilidades de produtos que se podem esperar?

Observem que o reagente tem 2 centros quirais. Isto apresenta 4 possibilidades de

compostos: dois Eritros e dois Treos

R C6H5 R
C6H5 S C6H5 C6H5 S

CH3 H H CH3 CH3 H H CH3

Br H H Br H Br Br H
S R
C6H5 C6H5 S C6H5 C6H5
R
I II III IV

Eritro Treo
1-Bromo-1,2-difenilpropano

As designações Eritro e Treo são usadas freqüentemente para distinguir certos

diasterômeros com 2 carbonos quirais. Estes nomes são derivados de 2 aldoses: Eritrose
e Treose. As Eritroses têm 2 Hidrogenios de um mesmo lado da fórmula e as Treoses
em lados opostos, quando estas são escritas na representação de Fischer.

S C6H5 R R S
C6H5 C6H5 C6H5
H OH HO H HO H H OH
H OH HO H H OH HO H
S S
C6H5 C6H5 C6H5 C6H5
R R
I II III IV

Eritrose Treose
 2

Fazendo a eliminação E2 antistérea

Dos Eritros-Haletos (1-Bromo-1,2-difenilpropano) obtêm apenas o alceno Z

:B
R C6H5 H
R
H3C
I CH3 H R
H3C C6H5 C6H5
Eritro Br H H + H:B + :Br
C6H5 H
C6H5
R Br C6H5
Z - 1,2-Difenilpropeno

:B
H C6H5
C6H5 S S
II S CH3
H CH3 C6H5 CH3 + H:B + :Br
Eritro Br C6H5
H C6H5
H
S H
C6H5
Br
Z - 1,2-Difenilpropeno

Dos Treos-Haletos (1-Bromo-1,2-difenilpropano) obtêm apenas o alceno E

:B
R H
C6H5 R
III S H3C
CH3 H H3C C6H5 C 6 H5 + H:B + :Br
Treo C6H5
H Br
H
C6H5
S C6H5
Br H
E - 1,2-Difenilpropeno

C6H5
:B
S H
S C6H5
IV
H CH3 R
Br H
C6H5 CH3 CH3 + H:B + :Br
Treo H
R C6H5 H
C6H5
Br C6H5
E - 1,2-Difenilpropeno
 3

1)
OH-
HOOC – CH – CH – COOH
Br CH3

OH-
2) – CH – CH –
Cl C2H5

OH-
3) – C(CH3) – CH –
Br CH3

OH-
4) – CH – CH –
Cl CH3

OH-
5) (CH3)3C– CH – CH – C(CH3)3
Br CH3
 4

Fazer a Eliminação E1 mostrando quais as possibilidades de alcenos a serem formados,

justificando qual estrutura é a preferida, e apresentando a isomeria geométrica (E ou Z)
quando for necessário, provando-as por meio dos Efeitos Conformacionais utilizando o
Estado de Transição.

Exemplo:

1º. Passo – Saída da Base

CH3 H CH3 H
C6H5 – C – C – CH2 – Br C6H5 – C – C – CH2 + :Br
H H
+
H H

2º. Passo – Rearranjo do Cabocátion

CH3 H CH3 H
C6H5 – C – C – CH2 C6H5 – C – C – CH2
+ +
H H H H

3º. Passo – Saída do H e formação do alceno

CH3 H
CH3
C6H5 – C – C – CH2
+ C6H5 – C = C – CH3 + H :B
H H
(1) (2) H
:B

Obs: na eliminação do H forma-se prioritariamente o Alceno mais

substituído (com mais grupo Alquil ligado aos carbonos da dupla ligação).
No caso do passo 3 (do exemplo) saiu prioritariamente o H(1) porque forma
um alceno tri-substituído. A saída do H(2) formaria apenas um Alceno
mono-substituído (conseqüentemente menos estável).
 5

CH3 CH3
1) OH-
CH3 – CH – CH – CH2
Br

CH3
OH-
2) CH3 – C – CH – CH3
CH3 Br

CH3
3) OH-
– CH – CH2 – CH2
Br

OH-
– CH – CH –
4)
Cl C2H5

CH3 – CH – CH3
5)
CH3 – CH2 – C – CH2 – CH2Br
H
RESOLUÇÃO

1º. Passo – saída do halogênio e formação do carbocátion

CH3 – CH – CH3 CH3 – CH – CH3

CH3 – CH2 – C – CH2 – CH2 –Br :B CH3 – CH2 – C – CH2 – CH2 + Br-
+
H H
 6

Formado o Carbocátion pode ocorrer a formação de um alceno primário ou

rearranjos do carbocátion formado

2º. Passo – Formação do Alceno Primário

CH3 – CH – CH3
H H
CH3 – CH2 – C – CH – CH2 C C + H:B
+ H
H H H13C6
:B

3º. Passo – 1º. Rearranjo de carbocátion e Formação de Alcenos Terciários

CH3 – CH – CH3 CH3 – CH – CH3

CH3 – CH2 – C – CH – CH2 CH3 – CH2 – C – CH – CH2
+ +
H H H H

CH3 – CH – CH3
H 7C 3 H H7C3 CH3
CH3 – CH2 – C – CH – CH3 C C + C C
+ H5C2 CH3
H 5 C2 H
H
B: + H:B
Alcenos Terciários (E e Z)
A Formação destes Compostos é Prioritária em
relação ao 1º. Alceno formado (primário). Por
formar um Alceno mais estável (mais grupos
Alquil ligados aos carbonos de dupla Ligação)

4º. Passo – 2º. Rearranjo de carbocátion e Formação de Alcenos Quaternários

H
CH3 – CH – CH3 CH3 – C – CH3
CH3 – CH2 – C – CH – CH3 CH3 – CH2 – C – CH – CH3
+ +
H H

B:
H
CH3 – C – CH3 H 3C C2H5
C C + H:B
CH3 – CH2 – C – CH2 – CH3 H3 C C2H5
+

Alcenos Quaternários
A Formação destes Compostos é
Prioritária e relação ao demais por formar
Alcenos Quaternários mais estáveis (4
grupos Alquil ligados aos carbonos de
dupla Ligação)
 7

6) Fazer a Eliminação E1 mostrando quais as possibilidades de alcenos a serem

formados, justificando qual estrutura é a preferida, e apresentando a isomeria
geométrica (E ou Z).

CH3 – CH – CH2 – CH3

CH3 – C – CH2 – CH2Br
H

1º. Passo – saída do halogênio e formação do carbocátion

CH3 – CH – CH2 – CH3 CH3 – CH – CH2 – CH3

CH3 – C – CH2 – CH2 –Br :B CH3– C – CH2 – CH2 + Br-
+
H H

Formado o Carbocátion pode ocorrer a formação de um alceno primário ou

rearranjos do carbocátion formado

2º. Passo – Formação do Alceno Primário

CH3 – CH – CH3
H H
CH3 – CH2 – C – CH – CH2 C C + H:B
+ H
H H H13C6
:B

3º. Passo – 1º. Rearranjo de carbocátion e Formação de Alcenos Terciários

CH3 – CH – CH2 – CH3 CH3 – C H – CH2 – CH3

CH3– C – CH – CH2 CH3– C – CH – CH2
+ +
H H H H

CH3 – CH – CH2 – CH3

H 9C 4 H H9C4 CH3
CH3– C – CH – CH3 C C + C C
+ H3 C CH3 H3 C H
H
B:
Alcenos Terciários (E e Z)
A Formação destes Compostos é Prioritária em
relação ao 1º. Alceno formado (primário). Por
formar um Alceno mais estável (mais grupos
Alquil ligados aos carbonos de dupla Ligação) + H:B
 8

4º. Passo – 2º. Rearranjo de carbocátion e Formação de Alcenos Quaternários

H
CH3 – CH – CH2 – CH3 CH3 – C – CH2 – CH3
CH3 – C – CH – CH3 CH3– C – CH – CH3
+ +
H H

B:
H
H3C CH3 H3C
CH3 – C – CH2 – CH3 C C
CH3
+ C C
CH3– C – CH2 – CH3 H5C2 C2H5 H5C2 C2H5
+

+ H:B

Alcenos Quaternários (E e Z)
A Formação destes Compostos é
Prioritária e relação ao demais por formar
Alcenos Quaternários mais estáveis (4
grupos Alquil ligados aos carbonos de
dupla Ligação)

7) CH3– CH2 – CH– CH3

CH3 – CH2 – CH2 – C – CH2 – CH2Br
H

8)
CH3
CH3 – C – CH2Br
CH3