UNIVERSIDADE FEDERAL DO MARANHÃO – UFMA

CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS E TECNOLOGIAS – CCET

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA – DEQUI
DOCENTE: Priscilla Souza Ferreira
DISCIPLINA: Química Analítica Instrumental Experimental

Camila Borges
Carmichelly Vieira
Malrinice Sanches
Sabrina Sandyele
Thaynara Rodrigues

PARÂMETROS DA ESPECTROMETRIA DE MASSAS POR MEIO DE INFUSÃO

São Luís – MA
2020
PARÂMETROS DA ESPECTROMETRIA DE MASSAS POR MEIO DE INFUSÃO
No resumo “INFUSÃO DE PADRÕES ANALÍTICOS EM SISTEMA MS/MS:
OTIMIZAÇÃO DE PARÂMETROS ELETRÔNICOS” tem como objetivo realizar a
infusão de soluções de Ethoxysulfuron e Fenamidone (padrões primários) em sistema MS/MS
de forma a otimizar os parâmetros eletrônicos especificados a seguir: DP (Declustering
Potential), EP (Entrance Potential), CE (Collision Energy) e CXP (Collision Cell Exit
Potential).
Na metodologia utilizou-se um Espectrômetro de Massas API 4000 QTRAP® com
sistema MS/MS e ionização em ESI (Electronspray Ionization), procedeu-se conforme
determinado no Manual do Software Analyst ® 1.5.2 no capítulo “7. Modos de Varredura
Triplo Quadrupolo”. Preencheu-se uma seringa com 200 ng/mL dos agrotóxoicos
Ethoxysulfuron e Fenamidone em uma solução de proporção 50:50 das fases móveis:

Fase Móvel A: Água tipo 1: Metanol (9:1; v/v) + 10mM

de Formiato de Amônio + 120μL de Ácido
Fórmico;
Fase Móvel B: Água tipo 1: Metanol (9:1; v/v) + 10mM
de Formiato de Amônio + 120μL de Ácido
Fórmico;

Acoplou-se a seringa em um “pick” plástico ao sistema de canais para infusão direta

no sistema MS/MS e então posicionou-se a seringa em uma bomba de infusão com fluxo de
10 μL/min. Iniciou-se a infusão deixando o fluxo correr por 2 minutos, de forma a preencher
os canais com a solução e permitir a estabilização do fluxo. Selecionou-se o modo “Tune” no
software e se procedeu com o modo de varredura em Q1 MS Scan, selecionando a polaridade
para modo positivo. Realizou-se então o cálculo da massa molecular exata dos dois
compostos na opção “Calculators” do software, de forma a introduzir uma faixa de varredura
de massas ao modo Q1 MS Scan em 10 ciclos. O valor inicial de DP foi definido para 80 volts
(default). Após obtenção do espectro de Q1, selecionou-se o modo Q1 Multiple Ions (MI)
Scan. Realizou-se a rampa de DP e EP para os dois compostos, de forma a obter o valor ótimo
para a entrada no filtro de massas Q1. A seguir, mudou-se o modo para Product Ion (MS/MS)
Scan e, digitando no campo “Product Of” a massa do íon molecular precursor a ser
fragmentado, foram obtidas as rampas de CE e CXP e os dois principais fragmentos formados
na célula de colisão Q2. Com a otimização de todos os parâmetros de voltagem, realizou-se o
“teste de paternidade” dos compostos, para verificar se os fragmentos formados eram
realmente oriundos do íon molecular conhecido. Selecionou-se o modo Precursor Ion Scan e
no campo “Precursor Of” digitou-se a massa do fragmento. Após confirmação de paternidade,
encerrou-se o procedimento analítico pela realização do Multiple Reaction Monitoring
(MRM).
Tabela 2 - Massas Exatas obtidas para Ethoxysulfuron e Fenamidone:
Molécula Massa Exata (Da)
Ethoxysulfuron 398,0896
Fenamidone 311,1092

Tabela 3 – Parâmetros Eletrônicos otimizados para Ethoxysulfuron (399.2), Fenamidone

(312.1) e seus fragmentos obtidos em Q2:
Fragmento DP (Volts) EP (Volts) CE (Volts) CXP (Volts)
(Da)
399.2 [M+H]+ 70 10 --- ---
261.1 70 10 22 18
218.1 70 10 36 15
312.1[M+H]+ 77 10 --- ---
236.2 77 10 20 18
165.1 77 10 20 11

REFERÊNCIAS
CHIARADIA, Mariza C.; COLLINS, Carol H.; JARDIM, Isabel C. S. F.. O Estado da Arte
da Cromatografia Associada à Espectrometria de Massas Acoplada à Espectrometria de
Massas na Análise de Compostos Tóxicos em Alimentos. Química Nova, Campinas, v. 31,
n. 3, p.623-636, fev. 2008.
WENTZ, Gabriela Negruni. Validação do método analítico para determinação de
cloranfenicol em matriz camarão segundo a norma da Comunidade Europeia EC
657/2002, por cromatografia líquida acoplada ao espectrômetro de massas (LC-MS/MS).
2010. 29 f. TCC (Graduação) - Curso de Química, Departamento de Instituto de Química,
Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, 2010.
WEBB, K.; BRISTOW, T.; SARGENT, M.; STEIN, B. Methodology for Accurate Mass
Measurement of Small Molecules – Best Practice Guides. LGC Limited, 2004.
IUPAC Gold Book, http://mass-spec.lsu.edu/msterms/index.php/Category:Gold_Book_term.
KIND, T.; FIEHN, O. BMC Bioinformatics, 2006, 7, 234
MARSHALL, A. G.; HENDRICKSON, C. L.; JACKSON, G. S. Mass Spectrom. Rev., 1998,
17, 1.