UNIVERSIDADE ESTADUAL DE MARINGÁ

CENTRO DE TECNOLOGIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUÍMICA
CINÉTICA E REATORES QUÍMICOS

Homework – Descrição do comportamento de variáveis de projeto em um

reator PFR com auxílio do sotware POLYMATH

Professor: Dr. Luiz Mario de Matos Jorge

Acadêmico: Leonardo Almeida de Campos

Maringá, PR. 28 de Junho de 2020

Introdução
 A partir dos problemas da cinética de reatores químicos, muito se fala na
questão da descrição de como espécies químicas se comportam ao regirem.
Diferentes situações relativas a temperatura, pressão e até mesmo geometria do
reator podem afetar essa descrição gerando resultados totalmente adversos.
Dentre tais resultados, mostra-se de grande importância a obtenção de
equações que descrevem perfis de concentrações, conversão e até mesmo o
desenvolvimento do perfil de velocidade de reação ao longo de um reator.
Os perfis, nada mais são do que gráficos descrevendo o comportamento
de cada variável das equações de projeto definidas. Neste relatório serão
abordados os perfis dentro de um reator PFR, o qual terá como foco central a
variação de seu volume como variável independente, permitindo a observação
direta do que ocorre com um componente “A” de uma reação do tipo:

𝐴 → 𝐵 + 𝐶 𝑒𝑞. (1.0)

Assim, neste relatório será resolvido o exercício proposto (4-4) pelo livro
“Elementos da engenharia das reações químicas” apresentando uma situação
envolvendo o software POLYMATH 6.10 no qual será útil para resolução da
equação diferencial de projeto do reator PFR definido pelo exercício.

Objetivo
Obtenção dos perfis de conversão, concentração dos componentes da
reação e da velocidade de reação ao longo do reator.

Materiais e Métodos
• Descrição do problema:
O problema 4-4 busca encontrar o volume de reator PFR para produzir
300 milhões de libras de etileno por ano a partir do craqueamento de uma
corrente de etano puro. A reação é irreversível e segue uma lei de velocidade
elementar:
𝐶2 𝐻6 → 𝐶2 𝐻4 + 𝐻2 𝑒𝑞. (2.0)
Neste caso, deseja-se encontrar uma conversão de 80% para o etano à
uma temperatura de 1100K à 6 atm. Assim, com tais informação, juntamente das
informações adicionais do problema é possível se determinar o perfis de
concentração, velocidade de reação e conversão ao longo do reator por meio
da equação de projeto do reator PFR e da sua resolução na forma diferencial
através do sotware POLYMATH.
Desenvolvimento
Inicialmente tendo em mente as equações de tabela estequiométrica,
deseja-se obter as variáveis da equação de projeto de um reator PFR. Assim,
sendo necessário mostrar a lei de reação para “A” em função de sua
concentração e consequentemente em função da conversão do componente.
Logo, têm-se concentração em função da conversão para todos os
componentes:
𝛩 + 𝑣𝑖 𝑋
𝐶𝑖 = 𝐶𝑎0 ( ) 𝑒𝑞. (3.0)
1 + 𝜀𝑋
1−𝑋
𝐶𝑎 = 𝐶𝑎0 ( ) 𝑒𝑞. (4.0)
1 + 𝜀𝑋
𝑋
𝐶𝑏 = 𝐶𝑎0 ( ) 𝑒𝑞. (5.0)
1 + 𝜀𝑋
𝑋
𝐶𝑐 = 𝐶𝑎0 ( ) 𝑒𝑞. (6.0)
1 + 𝜀𝑋
Sendo 𝐶𝑎0 definido no processo isobário e isotérmico:
𝑃
𝐶𝑎0 = 𝑦𝑎0 𝐶𝑡0 = 𝑦𝑎0 𝑒𝑞. (7.0)
𝑅𝑇
E para as condições dadas pelo problema:
𝐹𝑎0 𝑃 𝐹𝑎0 𝑃 𝑃 6𝑎𝑡𝑚 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
∴ 𝐶𝑎0 = = = = 3 = 0,00415 𝑒𝑞. (8.0)
𝐹𝑡0 𝑅𝑇 𝐹𝑎0 𝑅𝑇 𝑅𝑇 𝑎𝑡𝑚. 𝑓𝑡 𝑓𝑡 3
0,73 1980°𝑅
𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙. °𝑅
Também tendo 𝐹𝑎0 = 𝐹𝑡0 :
𝐹𝑎0 𝑐 𝑏 𝐹𝑎0 𝐹𝑎0 𝐹𝑎0
𝜀 = 𝑦𝑎0 𝛿 = ( + − 1) = (1) = = = 1 𝑒𝑞. (9.0)
𝐹𝑡0 𝑎 𝑎 𝐹𝑡0 𝐹𝑡0 𝐹𝑎0
1−𝑋
∴ 𝐶𝑎 = 0,00415 ( ) 𝑒𝑞. (10.0)
1+𝑋
𝑋
∴ 𝐶𝑏 = 0,00415 ( ) 𝑒𝑞. (11.0)
1+𝑋
𝑋
∴ 𝐶𝑐 = 0,00415 ( ) 𝑒𝑞. (12.0)
1+𝑋
Assim, com as concentrações definidas o próximo passo é encontrar lei
de velocidade de primeira ordem em função da concentração de A e
consequentemente em função da sua conversão, além da velocidade específica
de reação que é dada como função da temperatura:
1−𝑋
−𝑟𝐴 = 𝑘(𝑇)𝐶𝑎 = 𝑘(𝑇)𝐶𝑎0 ( ) 𝑒𝑞. (13.0)
1 + 𝜀𝑋
1−𝑋
∴ −𝑟𝐴 = 𝑘(𝑇)0,00415 ( ) 𝑒𝑞. (14.0)
1+𝑋
 O enunciado fornece 𝑘1 = 0,072 𝑠 −1 para 𝑇 = 1000𝐾, logo, foi possível
encontrar o valor de 𝑘2 para 𝑇 = 1100 𝐾 com base nas condições dadas pelo
problema:
82000𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑜𝑙 ( 1 − 1 ))
( 1,987𝑐𝑎𝑙
𝐸 1 1 1000𝐾 1100𝐾
( + ) −1
𝑘2 = 𝑘1 𝑒 𝑅 𝑇1 𝑇2 = 0,072𝑠 𝑒 𝑚𝑜𝑙.𝐾 = 3,07𝑠 −1 𝑒𝑞. (15.0)
Trazendo a equação da lei de velocidade:
1−𝑋 1−𝑋
∴ −𝑟𝐴 = 3,07.0,00415 ( ) = 0,0127405 ( ) 𝑒𝑞. (16.0)
1+𝑋 1+𝑋
Para a equação de projeto do reator PFR, esta deve estar na forma
diferencial para gerar os perfis de concentração e conversão:
𝑑𝑋 −𝑟𝐴
= 𝑒𝑞. (17.0)
𝑑𝑉 𝐹𝑎0
Em que 𝐹𝑎0 pôde ser definido por meio do velor de 𝐹𝑏 com base nas
condições já definidas:
𝑙𝑏 1 𝑎𝑛𝑜 1 𝑑𝑖𝑎 1ℎ 1𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
𝐹𝑏 = 300𝑥106 ( )( )( )( ) = 0,340 𝑒𝑞. (18.0)
𝑎𝑛𝑜 365 𝑑𝑖𝑎𝑠 24 ℎ 3600 𝑠 28𝑙𝑏 𝑠
Assim novamente pelo uso das tabelas estequiomêtricas do capítulo 3:
𝑏 1
𝐹𝑏 = 𝐹𝑎0 (𝛩 + 𝑋) = 𝐹𝑎0 (0 + 𝑋) = 𝐹𝑎0 𝑋 𝑒𝑞. (19.0)
𝑎 1
𝐹𝑏 = 𝐹𝑎0 𝑋 𝑒𝑞. (20.0)
0,340
∴ 𝐹𝑎0 = = 0,425 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙/𝑠𝑒𝑞. (21.0)
0,8
Tendo-se, portanto, a equação diferencial de conversão por volume do
reator:
1−𝑋
𝑑𝑋 0,0127405 (1 + 𝑋) 1−𝑋
= = 0.02999 ( ) 𝑒𝑞. (22.0)
𝑑𝑉 0,425 1+𝑋
A resolução desta equação diferencial pode ser feita por meio das
condições de contorno 𝑉 = 0 𝑓𝑡 3 (𝑋 = 0) e 𝑉 = 80,7𝑓𝑡 3 (volume naturalmente
obtido por meio de uma integração para 𝑋 = 0,8). Utilizando-se do método de
Riedlich-Kwong (45) no sotware POLYMATH, gerando o perfil de conversão ao
longo do reator. Um outro item que pode ser obtido facilmente são os perfis de
concentração de A, B e C, assim como a velocidade de reação (-ra) ao se
definirem as variáveis no programa. Neste caso elas são meramente
dependentes da conversão, logo, ao passo que a conversão é calculada, a
velocidade de reação e concentrações também são.
Resultados
Com base em uma rotina devidamente programada no POLYMATH:
Figura 1.0: Rotina programada

Fonte: POLYMATH 6.10

Nesta rotina foi definido 𝑟𝐴 = −𝑟𝑎 apenas para efeitos computacionais e

plotagem do gráfico de −𝑟𝑎.
Obtiveram-se os seguintes resultados:
 Figura 2.0: Report geral do software

Fonte: POLYMATH 6.10

Figura 3.0: Printscreen da tabela de dados obtidos pelo programa para encontro dos
perfis ao longo do reator

Fonte: POLYMATH 6.10

 Figura 4.0: Gráfico do perfil de conversão ao longo do reator

Fonte: POLYMATH 6.10

Figura 5.0: Gráfico dos perfis de concentração ao longo do reator

Fonte: POLYMATH 6.10

 Para o último gráfico, nota-se que a curva de concentração do componente “C”
se esconde atrás da curva do componente “B”, uma vez que os dois perfis são idênticos.
Por fim, obteve-se também o perfil de velocidade de reação do longo do reator:
Figura 6.0: Gráfico dos perfil de velocidade de reação ao longo do reator

Fonte: POLYMATH 6.10

Análise dos resultados

Com base no discorrido, observa-se que os perfis obtidos via POLYMATH
descrevem o modelo proposto da equação de projetos. Logo, pode-se verificar
o decrescimo de concentração de “A” conforme o volume do reator PFR
aumenta, assim como o crescimento de “B” e de “C”. Nota-se também que a
conversão aumenta conforme o reator aumenta, ou seja, maior o tempo de
residência e consequentemente mais partes de “A” reagindo ao longo do tempo
e sendo convertidas em “B” e “C”.
Uma última análise implica na descrição do perfil de velocidade de reação.
No caso esta mesma decai rapidamente no começo da reação para altos valores
de concentração de “A” e tende a atenuar seu decaimento para tempos maiores
de residência, ou seja, volumes maiores do reator, uma vez que já não existem
tantos moles de “A” como no início da reação.
Conclusão
Diante do exposto e dos dados obtidos com auxílio do software
POLYMATH, foi possível obter todos os perfis desejados propostos no problema
4.4. Assim, partidindo-se da resolução da equação diferencial que descreve a
equação de projeto do reator PFR, o método de Redlich-Kwong (45) foi de
grande valia para a avaliação precisa dos resultados, fornecendo relatórios
completos que permitiram a constração dos perfis de concentração, velocidade
de reação e conversão ao longo de um volume de reator.
Tais resultados mostraram ser compatíveis com as expectativas e
atenderam as suposições feitas à cerca da reação química descrita.

Referências bibliográficas
- Fogler, H.S.; Elements of Chemical Reaction Engineering, Pearson
Education Inc, New Jersey - USA, 4th Ed. (2006);

- Análise de reatores químicos utilizando o software polymath 6.1. - Autores:

Luiz Mario de Matos Jorge e Christian Mendes de Oliveira. Editora EDUEM,
2016, COLEÇÃO Fundamentum – 114.