13.

Reações dos hidrocarbonetos

1. Reações de alcanos
2. Halogenação de alcanos
reação global
mecanismo
3. Reações de alcenos e alcinos
Teste Bromo – teste laboratorial rápido para detetar a presença de ligações duplas

142
Reações dos Alcanos
1. Constituídos apenas por ligações simples são compostos pouco reativos
2. Reagem em condições energéticas de luz (hn) ou calor (D) ou na presença de espécies reativas
3. Reações típicas nas quais participam:
 Reações de combustão – reações de oxidação-redução

Redução
0 -2

-4 +4
Oxidação

A combustão completa de alcanos origina CO2 and H2O como únicos produtos de reação; na falta de O2 para consumir todo o combustível,
a reação é incompleta, originando outros produtos como monóxido de carbono (CO) e fuligem (partículas sólidas de carvão)
As reações de combustão são reações exotérmicas

 Reações radicalares – grupo de reações que envolvem a formação de radicais livres

Um radical apresenta um eletrão desemparelhado formado pela quebra homolítica de uma ligação covalente

radicais 143
Halogenação de Alcanos
Na presença de luz (hn) ou calor (D), alcanos reagem com halogénios formando haletos de alquilo.

Ex. Reações globais

A halogenação de alcanos inclui 3 etapas

1. Iniciação
2. Propagação
3. Terminação

1. Iniciação produz os primeiros radicais livres após cisão homolítica de uma ligação covalente provocada pela luz

luz

2 radicais cloro
144
Halogenação de Alcanos
2. Propagação envolve uma série de reações em cadeia, independente da luz, gerando mais radicais

Carbocatião – Espécie química intermediária de

tempo de vida curto

Carbocatião
(novo radical)

O carbocatião formado no passo anterior reage com

nova molécula de Cl2 originando um haloalcano e um
novo radical cloro que permite que a reação prossiga
Haloalcano

3. Finalização à medida que os reagentes se vão esgotando, os radicais livres vão-se combinando entre si,
terminando a reação; há várias possibilidades

2 radicais metilo reagem entre si originando etano 2 radicais cloro formam uma molécula de Cl2

1 radical metilo reage com um radical cloro

145
Reações de Alcenos e Alcinos
A presença de ligações duplas ou triplas entre carbonos aumenta consideravelmente a reatividade dos hidrocarbonetos.
As reações mais características dos alcenos são reações de adição: a) Halogenação, b) Hidrohalogenação; c) Hidratação

a) Halogenação
X = F, Cl, Br, I

Haloalcano
b) Hidrohalogenação

HX = HF, HCl, HBr, HI

Haloalcano

c) Hidratação

H-OH = H2O

GRUPO HIDROXILO
Álcool Grupo fucional dos álcoois
146
Reação de adição eletrofílica
Reação de halogenação de Alcenos
Reação global: H2C CH2 + Br 2 Br CH2 CH2 Br

A reação de halogenação de alcenos ocorre segundo um mecanismo de adição.

carbocatião dibromoalcano

Ião brometo

Passo 1 - Os eletrões p da ligação dupla ligam-se a um dos bromos da molécula de Br2

estabelecendo-se uma ligação simples entre o hidrocarboneto e o Bromo;

Passo 2 - a ligação dupla desfaz-se e o carbocatião formado reage de imediato com o ião
brometo (Br-) originando um dibromoalcano

147
Teste do Bromo
O teste do Bromo consiste num teste laboratorial simples para identificar alcenos ou alcinos
Teste laboratorial: adição de Br2 a 2 tubos de ensaio e identificar em qual dos tubos se encontra o alceno

ciclohexano
Não há reação

O desaparecimento imediato da cor vermelha

característica do Br2 permite identificar o tubo
contendo o alceno

ciclohexeno 148
Nomenclatura Alcenos

Alcano vs. Alceno

1. Identificar a cadeia principal 1. Identificar a cadeia principal

cadeia linear mais longa cadeia linear mais longa contendo a dupla ligação C=C
2. Identificar os grupos substituintes 2. Identificar os grupos substituintes

metil etil propil

metil

3. Numerar os C da cadeia principal 3. Numerar os C da cadeia principal

1
2
posição mais baixa Substituintes posição mais baixa C=C

2 4 6 8 7
1 5 7 5 3
3 9 8 4
6

6-etil-2-metilnonano 7-metil-3-propil-1-octeno ou 7-metil-3-propiloct-1-eno