Aula 1.2 - Química Orgânica

2
Ácidos
e
Bases
Capítulo 2
2-1
Copyright © 1998 by Saunders College Publishing © 1996 by Saunders College Publishing
2 Definições de Brønsted-Lowry
X Ácido: um doador de próton
X Base: um aceptor de próton
+ -
H O H + O H H O + H O H
H H
Protonde
Doador Protonde
Aceptor
donor
Próton acceptor
Próton
H H
+ +
H O H + N H H O + H N H
H H H H
Protonde
Doador Aceptor
Protonde
donor
Próton Próton
acceptor 2-2
2 Definições de Brønsted-Lowry
X Reação de HCl etanólico e NH3
+
-
CH3 CH2 O H + H Cl CH3 CH2 O H + Cl
protonde
Doador proton de
Aceptor H
acceptor
Próton donor
Próton
+ H H
+
CH3 CH2 O H + N H CH3 CH2 O H + H N H
H H H
Doador
proton de Aceptor
proton de
Próton
donor Próton
acceptor
ethanol
Net equation:
Equação Global: HCl + NH 3 NH 4 Cl(s)
2-3
2 Ácidos e Bases Conjugados
X Quando um ácido doa um próton, ele é
convertido em sua base conjugada
X Quando uma base aceita um próton, ela é
convertida em seu ácido conjugado
+ +
H3 O + NH3 H2 O + NH4
Ácido Base Base Ácido
Conjugada Conjugado
2-4
2 Ácidos e Bases Fortes
X Ácido Forte - completamente ionizado em
solução aquosa
• HCl, HBr, HI, HNO3, HClO4, e H2SO4
X Base Forte - completamente ionizada

(dissociada) em solução aquosa
• LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)2, e Ba(OH)2
2-5
2 Ácidos e Bases Fracos
X O ácido acético é um ácido fraco:
• ele não está completamente ionizado em solução
aquosa
O
CH3 COH + H2 O
Ácido Base
(ácido mais (base mais fraca)
fraco) O
- +
CH3 CO + H3 O
Base conjugada ácido conjugado
(base mais forte) (ácido mais forte)
2-6
X A equação para a ionização de um ácido
fraco, HA, em água, e a constante de
ionizaçao do ácido, Ka, para este equilíbrio
são:
- +
HA + H2 O A + H3 O
+ -
Ka = [H 3 O ][A ]
Keq [H 2 O] =
[HA]
pKa = - log K a
2-7
Base
Ácido Fórmula pK a Conjugada
-
etanol CH3 CH2 OH 15,9 CH3 CH2 O
-
água H2 O 15,7 HO
- 2-
íon bicarbonato HCO 3 10,33 CO 3
+
íon amônio NH 4 9,24 NH 3
-
ácido carbônico H2 CO 3 6,36 HCO 3
-
ácido acético CH3 CO2 H 4,76 CH3 CO2
-
ácido sulfúrico H2 SO 4 -5,2 HSO 4
ácido clorídrico -
HCl -7 Cl
2-8
2 Estrutura e Acidez
X Periodicidade Química: quanto maior a
eletronegatividade de A, maior a estabilidade do ânion
A-, e mais forte o ácido HA
H3 C H H2 N H HO H F H
pK a 51 38 15,7 3,5
Eletronegatividade 2,5 3,0 3,5 4,0
de A em A-H
aumento da acidez
2-9
X Hibridização: Quanto maior a % de caráter s do C,
mais estável é o ânion e mais ácido é o composto
Ácido Ânion Carbono % s pK a

HC CH HC C:- sp 50 25
H H H
C C C C sp 2 33 44
H H H H
H H H H
H C C H H C C: -
sp 3 25 51
H H H H
2-10
X Deslocalização por Ressonância: Quanto maior a
deslocalização da carga negativa no ânion, mais forte
será o ácido HA
X Compare a acidez do EtOH e do AcOH, ambos
contendo um grupo -OH
• a ionização da ligação O-H de um álcool resulta
num ânion no qual não há estabilização por
ressonância
pK a = 15,9
+ - + +
CH 3 CH 2 -O-H H2 O CH 3 CH2 -O H3 O
Etanol
Íon etóxido
2-11
• A ionização da ligação O-H de um ácido carboxílico
resulta num ânion estabilizado por ressonância. O
ânion acetato é mais estável que o etóxido e,
portanto, o ácido acético é mais ácido que o etanol
O
pKa = 4.76
CH3 C + H2 O
O H
O O
+
CH3 C CH3 C + H3 O
O O
Deslocalizaçãoofda
Delocalization thecarga negativa
negative charge
2-12
X Efeito indutivo sacador de elétrons: a
diminuição da densidade eletrônica da ligação
H-A aumenta a acidez de HA
δ-
O
δ+
CH3 C
O H
• um ácido carboxílico é mais ácido que um álcool

devido a: (1) a estabilização por ressonância do
ânion carboxilato e (2) o efeito indutivo retirador de
elétrons do grupo carbonila adjacente
2-13
2 Posição do equilíbrio
X A reação de ácido forte com base forte,
resultando em ácido e base mais fracos é
favorecida
- +
HCl + H2 O Cl + H3 O
Ácido Base Base conjugada Ácido conjugado
(ácido mais (base mais (base mais (ácido mais
forte) forte) fraca) fraco)
2-14
X Reação de ácido acético com amônia
-
CH 3 CO 2 H + NH 3 CH 3 CO 2 + NH 4 +
Ácido acético Íon amônio
pK a 4,76 pK a 9,24
(ácido mais forte) (ácido mais fraco)
2-15
X Calculo de Keq
• escreve-se a constante de equilíbrio para esta reação ácido/base,
multiplica-se por [H3O+]/H3O+], rearranjam-se os termos, substituem-
se os valores e resolve-se
[CH 3 CO 2 - ] [ NH 4 + ]
[H 3 O+ ]
Keq = x
[CH 3 CO 2 H] [NH 3 ] [H 3 O+ ]
[CH 3 CO 2 - ] [H 3 O+ ] [ NH 4 + ]
x
[CH 3 CO 2 H] [H 3 O+ ] [NH 3 ]
=
Ka (CH 3 CO2 H) 1.74 x 10-5 4
+ = = 3.02 x 10
Ka (NH 4 ) 5.75 x 10-10
2-16
X Reação de ácido acético e bicarbonato de
sódio
- -
CH3 CO2 H + HCO 3 CH3 CO2 + H2 CO 3
Ácido Íon Íon Ácido
acético Bicarbonato acetato Carbônico
pK a 4,76 pK a 6,36
pK eq = 4,76 - 6,36 = -1,60
Keq = 10 1,60 = 40
2-17
2 Ácidos e Bases de Lewis
X Ácido de Lewis: dispõe de um orbital vazio e
aceita um par de elétrons para formar uma
nova ligação covalente
X Base de Lewis: doa um par de elétrons para

formar uma nova ligação covalente
new covalent bond
A + B A B Nova ligação covalente
formed in this Lewis
formada na reação
Ácido de
Lewis Base de
Lewis acid-base reaction
ácido-base de Lewis
Lewis
acid Lewis
base
2-18
- + H-O-H
H O H + O-H H-O
H H
Lewis
Ácido acid
de Lewis Lewis
Base debase
Lewis
(accepts
(aceita an
um par (donates
(doa an de
um par
deelectron
elétrons)pair) electron pair)
elétrons)
2-19
CH3 CH2 CH3 CH2

F +
F
-
O + B F O B-F
F F
CH3 CH2 CH3 CH2
Diethyl ether
Éter dietílico Boron trifluoride
Trifluoreto BF3 -etherBF
de Boro AComplexo complex
3-éter
(a Lewis
(base base)
de Lewis) (a Lewis
(ácido de acid)
Lewis)
2-20
2
Ácidos
e
Bases
Fim Capítulo 2
2-21

Aula 1.2 - Química Orgânica

Enviado por

Dados do documento

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Aula 1.2 - Química Orgânica

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

2

X Base Forte - completamente ionizada

Ácido Ânion Carbono % s pK a

• um ácido carboxílico é mais ácido que um álcool

X Base de Lewis: doa um par de elétrons para

CH3 CH2 CH3 CH2

Você também pode gostar