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Turmalina (MG)

Mineralogia – GM-
GM-861

Mineralogia
Sistemática I

Elementos nativos, sulfetos e sulfossais


Óxidos, hidróxidos e halóides
Carbonatos, sulfatos e fosfatos
Prof. Wanilson Luiz Silva
Unicamp-IG-DGRN
Bibliografia Recomendada

DANA, J. D. (1981). Manual de Mineralogia. Rio de Janeiro, Livros Técnicos e Científicos, 2 vols.
KLEIN, C. ; HURBULT JR., C.S. (1993) Manual of Mineralogy. 21a Ed. after J.D. Dana. New 1 York,
John Wiley & Sons. 681 p.
Organização Sistemática dos Minerais

São em torno de 200 os minerais mais comuns, embora sejam


reconhecidos perto de 3000 espécies. (+) (─)

As classes mais abundantes estão assinaladas

Sulfetos
Sulfetos
Silicatos Galena, pirita Sulfossais
Silicatos Sulfossais
Quartzo Tetraedrita
Magnetita
ÓÓxidos
xidos e e
Tungstatos
Tungstatos Hidróxidos
Hidróxidos
Scheelita Limonita

Elementos
Elementos
nativos
nativos
Boratos Au, Ag, Pt, C Haló ides
Halóides
Boratos
Bórax Halita

Carbonatos
Carbonatos Nitratos
Nitratos
Calcita Nitratita

Sulfatos
Sulfatos Fosfatos
Fosfatos
Gipsita Apatita 2
Composição química da crosta terrestre e a abundância
relativa dos minerais

Poucos elementos químicos contribuem (>0,1%) para 99%


da litosfera da Terra. Quais seriam eles?
O – 46,6 (%) # Os elementos restantes não constantes na
lista existem em porcentagens reduzidíssimas
Si – 27,7
(apenas, localmente apreciáveis).
Al – 8,1
# Da tabela ao lado pode-se deduzir que os
Fe – 5,0 minerais com oxigênio, silício e alumínio devem
Ca – 3,6 ser os mais abundantes na litosfera.

Mg – 3,1
Na – 2,8 Silicatos = 97% do volume da crosta
K – 2,7 Carbonatos,
Ti – 0,4 óxidos,
3% do volume da crosta
P – 0,1 sulfetos,
Mn – 0,1 halóides, etc. 3
A classificação dos minerais leva em conta a composição
química e as classes dependem do ânion ou grupo aniônico
dominante.
Razões:
1) Os minerais com o mesmo ânion ou grupo aniônico apresentam
mais semelhanças (entre si) do que os minerais contendo algum
cátion dominante.
Ex. minerais carbonáticos são mais semelhantes do que os
minerais de cobre.

2) Minerais com o mesmo ânion tendem a ocorrer (gênese) juntos


ou em ambientes geológicos similares.
Ex. Sulfetos são comuns em depósitos minerais do tipo veio
(segregações centimétricas a métricas de quartzo + sulfetos).

3) Esse esquema de classificação concorda com a prática corrente


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de química inorgânica (compostos inorgânicos).
Sistemática
ELEMENTOS NATIVOS,
NATIVOS SULFETOS E SULFOSSAIS

Elementos Nativos

Com exceção dos gases livres na atmosfera, em torno de 20


elementos são encontrados no estado nativo.

Grupo do ouro: Au, Ag, Cu e Pb


(1) Metais Grupo da platina: Pt, Pd, Ir e Os
Grupo do Fe: Fe, Fe-Ni

(2) Semi-metais (metalóides) Grupo do arsênio: As e Bi

Enxofre
(3) Não-metais Carbono – diamante
Carbono - grafita

Hg, Ta, Sn e Zn, e Sb, Se, e Te também têm sido encontrados


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no estado nativo.
Sistemática
ELEMENTOS NATIVOS,
NATIVOS SULFETOS E SULFOSSAIS

Elementos Nativos
Grupo do ouro: Au, Ag, Cu e Pb
(1) Metais Grupo da platina: Pt, Pd, Ir e Os
Grupo do Fe: Fe, Fe-Ni

__ Características __________________________________
1. Quando não combinados com outros elementos, os átomos
desses cristais unem-se mediante ligação metálica (fraca);
2. São isoestruturais e constituídos em retículos de face centrada
(coordenação 12) – isométricos;
3. Todos são relativamente moles, dúcteis, sécteis;
4. Excelentes condutores (calor e eletricidade), pontos de fusão
baixos e densidades elevadas;
5. Brilho metálico e cores características: amarelo do ouro, branco
da prata, vermelho do cobre. O chumbo cinza não é comum;
6. Os raios atômicos muito próximos permitem solução sólida:6 Au ~
Ag = 1,44 Å; Cu = 1,28 Å; Pb = 1,57 Å.
Sistemática
ELEMENTOS NATIVOS,
NATIVOS SULFETOS E SULFOSSAIS

Elementos Nativos
Grupo do ouro: Au, Ag, Cu e Pb
(1) Metais Grupo da platina: Pt, Pd, Ir e Os
Grupo do Fe: Fe, Fe-Ni

__ Características __________________________________
1. Apenas a platina é mais comum;
2. O empacotamento da platina é semelhante ao do grupo do ouro
(cúbico compacto);
3. Os membros do grupo da platina são mais duros e possuem
pontos de fusão mais elevados do que os do grupo do ouro;
4. As demais propriedades são semelhantes as do grupo do ouro.

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Sistemática
ELEMENTOS NATIVOS,
NATIVOS SULFETOS E SULFOSSAIS

Elementos Nativos
Grupo do ouro: Au, Ag, Cu e Pb
(1) Metais Grupo da platina: Pt, Pd, Ir e Os
Grupo do Fe: Fe, Fe-Ni

__ Características __________________________________
1. Minerais desse grupo são raros na crosta (Fe nativo é mais
comum);
2. São isométricos, mas o empacotamento é cúbico de corpo
centrado;
3. Os raios atômicos semelhantes permitem solução sólida: Fe ~ Ni
= 1,24 Å;
4. A solução sólida Fe-Ni é particularmente característica dos
meteoritos de ferro (sideritos) – semelhante ao núcleo da Terra.

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Sistemática
ELEMENTOS NATIVOS,
NATIVOS SULFETOS E SULFOSSAIS

Elementos Nativos
(2) Semi-metais (metalóides) Grupo do arsênio*: As e Bi

__ Características __________________________________
1. Minerais desse grupo isoestrutural apresentam propriedades
semelhantes – sistema hexagonal;
2. Desenvolvem uma clivagem basal;
3. São comparativamente frágeis e piores condutores de calor do
que os metais nativos;
4. A estrutura reticular é complexa, mas é parecida com um
empacotamento de coordenação 6.

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*OBS.: Sb ocorre raramente como metal nativo.
Sistemática
ELEMENTOS NATIVOS,
NATIVOS SULFETOS E SULFOSSAIS

Elementos Nativos
Enxofre
(3) Não-metais Carbono – diamante
Carbono - grafita

__ Características __________________________________
1. As estruturas dos não-metais enxofre, diamante e grafita são
muito diferentes dos metais e dos semi-metais;
2. O enxofre comumente é ortorrômbico e a cela unitária contém
128 átomos de S, ligados por forças de van der Walls;
3. As estruturas dos dois polimorfos de carbono são bastante
diferentes. O diamante forma um empacotamento octaédrico,
com ligações covalentes - sistema isométrico.
4. A grafita, sistema hexagonal, consiste de anéis com 6 átomos de
C, cada 3 arranjados (vértice) segundo um triângulo equilátero.
Três dos quatro elétrons de valência = ligação covalente e um = é
livre para circular (condutividade elétrica). Os anéis formam
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folhas, as quais são ligadas por forças de van der Walls.
Sistemática
ELEMENTOS NATIVOS,
NATIVOS SULFETOS E SULFOSSAIS

Sulfetos
Formam uma importante classe de minerais que incluem a maioria
dos minerais de minério.
Fórmula geral: XmMn, onde X é um metal e M é o enxofre ou
um metalóide
__ Características __________________________________
1. Coordenações octaédrica e tetraédrica sobre o sulfeto são
comuns (PbS, ZnS). Sulfetos com composição mais complexa
apresentam coordenação distorcida;
2. Muitos sulfetos apresentam ligações iônicas e covalentes, mas
outros podem apresentar características de ligação metálica
(propriedades semelhantes a dos metais). A esfalerita é o único
que tem estrutura semelhante ao diamante – covalente;
3. Em geral, os sulfetos metálicos são condutores (calor e
eletricidade).

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Sistemática
ELEMENTOS NATIVOS,
NATIVOS SULFETOS E SULFOSSAIS

Sulfetos – alguns minerais comuns


(todos com brilho metálico)
Argentita Ag2S Covelita CuS
Calcocita Cu2S Cinábrio HgS
Bornita Cu5FeS4 Realgar AsS
Galena PbS Ouro-pigmento As2S3
Esfalerita ZnS Bismutinita Bi2S3
Calcopirita CuFeS2 Pirita FeS2
Pirrotita Fe1-XS Cobaltita (Co,Fe)AsS
Nicolita NiAs* Marcassita FeS2
Millerita NiS Arsenopirita FeAsS
Pentlandita (Fe,Ni)9S8 Molibdenita MoS2

*alguns metalóides substituem o enxofre na estrutura dos


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sulfetos.
Sistemática
ELEMENTOS NATIVOS,
NATIVOS SULFETOS E SULFOSSAIS

Sulfossais (ou sulfetos duplos)

Enquanto nos sulfetos os metalóides (quando ocorrem) ocupam o


lugar do enxofre, nos sulfossais esses semi-metais desempenham o
mesmo papel dos metais nos sulfetos.

Ex. FeS2 (pirita) FeAsS (arsenopirita) : sulfetos


3Cu2S.As2S5 (Cu3AsS4) = enargita : sulfossal

Existe quase uma centena de minerais sulfossais, mas não são


freqüentes.
Tetraedrita - (Cu,Fe)12Sb4S13
Enargita – Cu3AsS4
Bournonita – PbCuSbS3 13
Sistemática
ÓXIDOS, HIDRÓXIDOS E HALÓIDES

Óxidos
Compostos nos quais o oxigênio combina-se com um ou mais metais.
Dentro dessa classe estão os principais minérios de ferro, cromo,
manganês, estanho e alumínio.

X2O – gelo (moléculas bipolares nos vértices de um tetraedro)


Óxidos simples XO2 – coordenação 8 (U, Th, Ce; cúbico) e 6 (Ti; tetragonais)
(um metal X, um oxigênio)
XO – coordenação octaédrica; sistema isométrico
X2O3 – coordenação octaédrica; sistema hexagonal

Óxidos múltiplos XY2O4 – estrutura do espinélio; X2+ > Y3+ (raio); X coordena 4
(metais X, Y, um oxigênio) oxigênios e Y, 6 oxigênios; sistema cúbico.

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Sistemática
ÓXIDOS, HIDRÓXIDOS E HALÓIDES

Óxidos
Compostos nos quais o oxigênio combina-se com um ou mais metais.
Dentro dessa classe estão os principais minérios de ferro, cromo,
manganês, estanho e alumínio.

X2O cuprita – Cu2O


Óxidos simples XO2 Grupo do rutilo: rutilo (TiO2) uraninita (UO2)
(um metal X, um oxigênio)
pirolusita (MnO2)
cassiterita (SnO2)
XO zincita – ZnO
X2O3 Grupo da hematita: coríndon (Al2O3)
hematita (Fe2O3)
ilmenita (FeTiO3)

Óxidos múltiplos XY2O4 Grupo do espinélio: espinélio (MgAl2O4)


(metais X, Y, um oxigênio)
gahnita (ZnAl2O4)
magnetita (Fe3O4)
cromita (FeCr2O4) 15
Sistemática
ÓXIDOS, HIDRÓXIDOS E HALÓIDES

Óxidos
__ Características __________________________________

1. O tipo de ligação nas estruturas dos óxidos é geralmente


fortemente iônica;

2. Os óxidos geralmente são cinza a preto, muito densos;

3. A dureza é variável;

4. Ocorrem como minerais acessórios em rochas ígneas e


metamórficas e resistem bastante às intempéries (grãos
resistentes em rochas sedimentares);

5. Ao lado dos hidróxidos e argilominerais, constituem importantes


fases minerais em solos.

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Sistemática
ÓXIDOS, HIDRÓXIDOS E HALÓIDES

Hidróxidos
Caracterizados pela presença de hidroxila (OH)– ou moléculas de
água. Um dos principais constituintes dos solos.

__ Características __________________________________
1. A presença de grupos (OH)– torna as estruturas mais frágeis do
que nos óxidos;
2. Sua identificação em amostras de mão geralmente é difícil.

Alguns hidróxidos
Brucita – Mg(OH)2
Manganita – MnO(OH)
Psilomelana – BaMn2+Mn4+8O16(OH)4
Limonita – FeO(OH).nH2O
Goethita – FeO(OH)
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Bauxita – hidratos de alumínio
Sistemática
ÓXIDOS, HIDRÓXIDOS E HALÓIDES

Halóides
Caracterizados pela presença de íons halogênios (Cl–, Br–, F– e I–)
ligados a um metal.

__ Características __________________________________
1. Os íons Cl–, Br–, F– e I– são grandes, e quando se combinam com
cátions de baixa valência e relativamente grandes, ambos se
comportam como se fossem corpos perfeitamente esféricos.
2. Mais alta simetria possível;
3. São exemplos de mecanismos iônicos puros de ligação;
4. Dureza relativamente baixa, pontos de fusão moderados a altos;
5. Maus condutores de calor e eletricidade (quando sólidos).

Principais halóides
Halita – NaCl
Silvita – KCl
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Fluorita – CaF2
Sistemática
CARBONATOS, SULFATOS E FOSFATOS
Carbonatos
Caracterizados pela presença de íons CO32-.
__ Características __________________________________
1. Embora a ligação C-O nos carbonatos (CO32-) seja forte
(covalente), em presença do íon hidrogênio torna-se instável,
produzindo CO2 e H2O. Ligações iônicas prevalecem entre o
(CO32-) e os metais.

Principal aspecto diagnósticos dos minerais carbonatos


→ causa o familiar “fizzz”

2. Os minerais carbonatos apresentam dureza baixa (facilmente


riscados pela lâmina de um canivete);
3. A densidade também é baixa;
4. Soluções sólidas nos grupos isoestruturais são comuns, de modo
que nos carbonatos são freqüentes composições envolvendo os
cátions bivalentes Ca, Mg, Fe, Mn, Sr, Ba, Zn e Pb;
5. Os minerais carbonatos são, em geral, anidros, mas há19 fases
hidratadas especialmente de Cu.
Sistemática
CARBONATOS, SULFATOS E FOSFATOS
Carbonatos
Caracterizados pela presença de íons (CO3)2-.
__ Principais minerais carbonatos _____________________
Grupo da calcita Grupo da aragonita
(hexagonal/trigonal*) (ortorrômbico)
Calcita (CaCO3) Aragonita (CaCO3)
Magnesita (MgCO3) Witherita (BaCO3)
Dolomita (Ca,Mg(CO3)2) Estroncianita (SrCO3)
Siderita (FeCO3) Cerussita (PbCO3)
Rodocrosita (MnCO3)
Smithsonita (ZnCO3)

Carbonatos hidratados (monoclínico)


Malaquita (Cu2CO3(OH)2)
Azurita (Cu3(CO3)2(OH)2)

*Não esquecer: alguns autores consideram as formas trigonais como um sistema


cristalino à parte (sistema trigonal ou romboédrico = sinônimos), enquanto outros
tratam essas formas como uma subclasse do sistema hexagonal. 20
Sistemática
CARBONATOS, SULFATOS E FOSFATOS
Sulfatos
Grupos aniônicos (SO4)2- são as unidades estruturais fundamentais
dos minerais sulfatos.
__ Características __________________________________
1. A estrutura estável do (SO4)2- consiste de íon S6+ coordenando 4
O2- = coordenação tetraédrica.
2. Solução sólida envolvendo Ba, Sr e Pb é usual;
3. Os minerais apresentam dureza baixa e aqueles de Ba e Pb são
relativamente densos.
__ Alguns minerais sulfatos ________________________________
Sulfatos anidros Sulfato hidratado
Grupo da barita (ortorrômbico)
Barita (BaSO4) Gipsita (gipso) (CaSO4.2H2O) - comum
Celestita (SrSO4)
Anglesita (Pb(SO4)
Siderita (FeCO3)
Outro anidro 21
Anidrita (CaSO4) - raro
Sistemática
CARBONATOS, SULFATOS E FOSFATOS
Fosfatos
Grupos aniônicos (PO4)3- são as unidades estruturais fundamentais
dos minerais fosfatos.
__ Características __________________________________
1. Semelhante ao (SO4)2-, o íon P5+ coordena 4 O2- em um arranjo
tetraédrico;
2. Íons pentavalentes de arsênio (arseniatos) e vanádio
(vanadatos) podem substituir o fósforo (solução sólida).

__ Alguns minerais fosfatos importantes ______________________

Minerais anidros Minerais hidratados


Monazita – (Ce,La,Y,Th)PO4 Lazulita – MgAl2(OH)2(PO4)2
Grupo da apatita (hexagonal) Autunita – Ca(UO2)2(PO4)2.10-12H2O
Apatita – Ca5(F,Cl,OH)(PO4)8
Piromorfita – Pb6Cl(PO4)8
Mimetita – Pb5Cl(AsO4)8
Vanadinita – Pb3Cl(VO4)8
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Ambligonita – LiAlFPO4

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