Professor: Diego Leoni Franco

Turma: Biotecnologia
Período: III
Aula 2

10/03/2020

1
 Lei zero da termodinâmica
A está em equilíbrio térmico com B. B está em equilíbrio térmico com C. Logo, A
está em equilíbrio térmico com C
Analogia com o silogismo socrático
“Todo o homem é mortal. Sócrates é homem. Logo, Sócrates é mortal”

X
Transferência de calor do sistema que possui maior energia para o que possui
menor energia até atingir o equilíbrio
 Termodinâmica

Estudo das transformações da energia

Baseia-se em três leis:

1ª Lei se preocupa em acompanhar as variações de energia e permite o cálculo

da quantidade de calor que uma reação produz

2ª Lei explica o porque de algumas reações ocorrerem e outras não

3ª Lei mostra que ao se aproximar da temperatura 0 ( em Kelvin), os cristais de

uma substância ou molécula perfeitos tendem a apresentar uma desordem
próxima de zero.

3
 Termodinâmica
Sistemas
Universo

Vizinhança

Trocas de energia Sistema

4
 Termodinâmica
Classificação dos sistemas

Aberto
➢ Troca de energia e
matéria com a vizinhança
Fechado
➢ Troca de energia com a Isolado
vizinhança ➢ Não troca nem energia nem
matéria com a vizinhança
5
 Termodinâmica
Classificação dos sistemas

Fechado

Aberto Isolado

Fechado

6
 Termodinâmica
Trabalho e energia

Teoria do “calórico”

Transferência de
um fluido
60 °C
invisível
chamado
calórico

➢ Antoine Laurent de Lavoisier;

➢ Químico francês; 30 °C
➢ Pai da química moderna;
➢ 1743 - 1794
45 °C

7
 Termodinâmica
Trabalho e energia
Fluxo de calórico

➢ Nicolas Léonard Sadi Carnot – 1824;

➢ Físico, matemático e engenheiro
francês;
➢ Iniciou o trabalho que deu origem à Água transfere calórico
segunda lei da termodinâmica; para o moinho, gerando
➢ Sem antes ter conhecimento da trabalho
primeira Lei da Termodinâmica!!!!! 8
 Termodinâmica
Trabalho e energia

➢ Nicolas Léonard Sadi Carnot – 1824;

➢ Físico, matemático e engenheiro
francês; Figurada retirada de: Sadi Carnot and the Second Law of
Termodynamics by J. Srinivasan in: ressonance, november,
➢ Iniciou o trabalho que deu origem à 2001.
segunda lei da termodinâmica;
➢ Sem antes ter conhecimento da
primeira Lei da Termodinâmica!!!!! 9
 Termodinâmica
Trabalho e energia

Demonstrou que:
Q2 = T2
Q1 T1
Q1 = energia útil
Q2 = energia dissipada
T1 = temperatura da fonte quente
T2 = temperatura da fonte fria

O rendimento:
η = 1 - Q2 ou η = 1- T2
➢ Nicolas Léonard Sadi Carnot – 1824;
Q1 T1
➢ Físico, matemático e engenheiro
francês;
➢ Iniciou o trabalho que deu origem à A única maneira do sistema apresentar
segunda lei da termodinâmica; 100 % de eficiência é de T2 ser 0!!
➢ Sem antes ter conhecimento da
primeira Lei da Termodinâmica!!!!! 10
 Termodinâmica
Exercício

1) Qual o rendimento máximo teórico de uma maria-fumaça (locomotiva) que,

até meados do século XIX acreditava-se possuir 100 % de eficiência, sabendo
que vapor entra a 700 °C na caldeira e abandona a 200 °C?
Dados: K = °C + 273

η = 1 – T2 η = 1 – (200 °C + 273 K) η = 1 – 473 K

T1 (700 °C + 273 K) 973 K

η = 1 – 0,4861 η = 0,5139

η = 51,39 %

11
 Termodinâmica
Trabalho e energia

Equivalente mecânico de calor

1) Elevação de T, corrente e trabalho mecânico da

rotação de um eletromagneto na água;
2) Elevação da temperatura forçando a água
através de tubos capilares;
3) Temperatura dependente da compressão do ar

➢ James Prescott Joule – 1843;

➢ Físico britânico

12
 Termodinâmica
Movimento das pás gerou
Trabalho e energia calor proporcional ao
trabalho feito pelo peso
Aumento de
temperatura
Calor e trabalho são
formas de energia

Peso

➢ James Prescott Joule – 1843;

➢ Físico britânico

13
 Termodinâmica
Trabalho e energia

Trabalho: Movimento contra uma força oposta

Trabalho físico Trabalho mecânico

Trabalho elétrico

14
 Termodinâmica
Trabalho e energia

Trabalho = força x distância

Unidade de trabalho = energia = Joule

1 J = 1kg.m2.s-2

A capacidade de um sistema de realizar trabalho é chamado de

Energia Interna (U)

Não se pode obter a energia interna absoluta de um sistema:

U = energia dos átomos, elétrons, componentes dos núcleos, etc...

15
 Gás monoatômico Termodinâmica
Trabalho e energia

Teorema da Equipartição
Em uma amostra a uma temperatura T, todas as
Movimento translacional contribuições quadráticas para a energia total têm
o mesmo valor médio, 1/2nRT

Um(T) = Um(0) + 3/2nRT

x
1 nRT No zero absoluto
2
z Um(0) = 0
y Se T = 298 K, 25 °C
1 nRT
Etrans = 3 nRT 3/2 RT = 3,7 kJ.mol-1
2
2
1 nRT
2
16
Moléculas lineares Termodinâmica
Trabalho e energia

Um(T) = Um(0) + 3/2nRT (Translacional)

Um(T) = Um(0) + nRT (Rotacional)
Um(T) = Um(0) + 5/2nRT
Se T = 298 K, 25 °C
5/2 RT = 6,2 kJ.mol-1

Movimento translacional
Movimento rotacional

17
 Termodinâmica
Trabalho e energia

Água (moléculas não lineares)

Rotação em três eixos

3/2 nRT
Um(T) = Um(0) + 3nRT

3RT = 7,4 kJ.mol-1

Translação em três eixos
3/2 nRT
 Termodinâmica
Trabalho e energia

Gases monoatômicos Moléculas lineares Moléculas não lineares

Um(T) = Um(0) + 3/2nRT Um(T) = Um(0) + 5/2nRT Um(T) = Um(0) + 3nRT
3/2 RT = 3,7 kJ.mol-1 5/2 RT = 6,2 kJ.mol-1 3RT = 7,4 kJ.mol-1

➢ Quanto mais complexas as estruturas, maior a energia interna;

➢ Aproximações negligenciam, à temperatura ambiente, as contribuições
vibracionais;
➢ Que não poderiam ser feitas em macromoléculas biológicas e polímeros
Termodinâmica
Trabalho e energia

Água

20
 Termodinâmica
Trabalho e energia

Benzeno

Fonte: webbook.nist.gov/chemistry/
21
 Termodinâmica
Trabalho e energia
Cl
Clorometano
C
H H
H

Fonte: webbook.nist.gov/chemistry/
22
 Termodinâmica
Trabalho e energia

Não se pode obter a energia interna absoluta de um sistema complexo:

U = energia dos átomos, elétrons, componentes dos núcleos, etc...

Pode-se estimar a energia interna mas não conhecê-la absolutamente

Se não se pode medir U, mede-se a variação de U, ΔU

Uinicial=??? Variando Ufinal = ???

Não conheço Uinicial nem Ufinal
Conheço a variação ΔU
23
 Termodinâmica
Trabalho e energia
m = 10 Kg a = 1m.s-2

Uinicial=??? Variando Ufinal = ???

d =10 m

F = mxa T = Fxd
O homem realizou um trabalho de
F = 10 Kg x 1 m.s-2 T = 10 N x 10 m
100 J
F = 10 N T = 100 J
Foi consumido 100 J de sua energia
interna, U
ΔU = -100 J

Negativo, o sistema realizou trabalho, U diminuiu

Positivo, foi realizado trabalho sobre o sistema, U aumentou 24
 Termodinâmica

Apertar uma bola Acender um isqueiro Apertar uma mola

aumenta ou diminui a U aumenta ou diminui a U aumenta ou diminui a U
do sistema? do sistema? do sistema?
Aumenta Diminui Aumenta

25
 Termodinâmica
Energia interna e Trabalho

Trabalho é a transferência de energia para um sistema por um

processo equivalente ao aumento ou ao abaixamento de um peso.

A energia interna de um sistema pode ser alterada pela realização

de trabalho

Quando nenhum outro tipo de transferência de energia esteja

ocorrendo:
ΔU = w

w (escrito em itálico) representa trabalho

26
 Termodinâmica
Trabalho de expansão e não-expansão

➢ Trabalho de não-expansão: trabalho que não envolve variação de volume

Reação química Corpo realizando

provocando fluxo de trabalho ao se
corrente elétrica movimentar
27
 Termodinâmica
Trabalho de expansão e não-expansão

➢ Trabalho de expansão: trabalho contra uma força externa que envolve

variação de volume

Pressão Pext se opõe à expansão do gás

externa Pext é constante
Pext Qual é a força que se opõe?
dz Força para baixo

F = PextA

A força que o pistão exerce é o

produto da área do cilindro pela
pressão externa

28
 Termodinâmica
Trabalho de expansão e não-expansão

➢ Trabalho de expansão: trabalho contra uma força externa que envolve

variação de volume

Pressão
Qual o trabalho que o gás exerce
externa
sobre o pistão na expansão?
Pext
Força para cima
dz
Trabalho é igual ao
deslocamento do pistão pela
força aplicada
dw =Fdz
dw = PextAdz
dw = PextdV
O gás expandem perde energia,
realiza trabalho, então 29
dw = -PextdV
 Termodinâmica
Trabalho de expansão e não-expansão

➢ Trabalho de expansão: trabalho contra uma força externa que envolve

variação de volume
➢Trabalho contra pressão constante
Pressão
externa
Pext
dw = -PextdV
ΔV Vf
w = -ʃ Pext dV
Vi
w = -Pext (Vf – Vi)

w = -Pext ΔV

30
 Termodinâmica
Trabalho de expansão e não-expansão

1) Os gases se expandem, nos quatro cilindros de um motor de automóvel, de

0,22 L para 2,2 L durante um ciclo de ignição. Imaginando que o
virabrequim exerça uma força constante à pressão de 9,60 atm sobre os
gases, qual é o trabalho, em Joule, realizado pelo motor em um ciclo?
Dados: 1 L.atm = 101,325 J
w = -PextΔV
Trabalho de expansão
w = -9,60 atm x 1,98 L
Sinal negativo
w = -19,008 atm.L
w = -PextΔV
1 L.atm = 101,325 J
19,008 atm.L = x
Pext = 9,60 atm
x = -1925,9856 J
ΔV = 2,2 – 0,22 = 1,98 L
x = -1,925 kJ

31
 Termodinâmica
Trabalho de expansão e não-expansão

➢ Trabalho de expansão: trabalho contra uma força externa que envolve

variação de volume
➢ Trabalho com expansão reversível

Pext =
=xy

Equilíbrio
Desequilíbrio

Pgás =
=xy
32
 Termodinâmica
Trabalho de expansão e não-expansão

➢ Trabalho de expansão: trabalho contra uma força externa que envolve

variação de volume
➢ Trabalho com expansão reversível

Pext = y

Equilíbrio

Pgás = y

33
 Termodinâmica
Trabalho de expansão e não-expansão
➢ Trabalho de expansão: trabalho contra uma força externa que envolve
variação de volume
➢ Trabalho com expansão isotérmica reversível

Vf
w = -ʃ Pd V PV = nRT
Vi

Vf
w = -ʃ nRT d V Se a T for
Pext =
=xy constante
Vi V

w = -nRTʃ 1 d V
Desequilíbrio
Equilíbrio
V

Pgás =
=xy w = -nRT ln (Vf/Vi)
34
 Termodinâmica
Trabalho de expansão e não-expansão

2) 1,00 mol de moléculas de um gás ideal a 19 °C de temperatura e pressão de

3,00 atm sofre uma expansão de 8,00 L a 20,00 L e atinge uma pressão final
através de uma expansão isotérmica reversível. Determine o trabalho
realizado em tal situação:
Considere R = 8,3145 J.K-1mol-1 K = °C + 273,15

w = -nRT ln Vf w = -1,00 mol x 8,3145 J.K-1.mol-1 x 292 K ln 20,00 L

Vi 8,00 L
n = 1,00 mol w = -2225,74 J
R = 8,3145 J.K-1mol-1
T = 19 ºC 292,15 K w = -2,225 kJ
Vi = 8,00 L
Vf = 20,00 L

35
 Termodinâmica
Trabalho de expansão e não-expansão

w = -PextΔV

Expressão só é válida quando a pressão externa é constante

Pext = 0
Pressão externa = 0
w=0
Vácuo
Expansão livre
Não há trabalho realizado
quando não se há
resistência física se opondo
ao movimento

36
 Termodinâmica
Calor
➢ Energia transferida em consequência de uma diferença de temperatura
➢ Energia flui na forma de calor de uma região de alta temperatura para outra
de baixa temperatura

Transferência de
calor do ambiente
para a água

➢ Água com gelo à 4 °C ➢ Água por fora do copo mostra

➢ Ambiente à 25 °C a condensação da umidade;
➢ No final, a água atinge a
temperatura ambiente 37
 Termodinâmica

Usina termoelétrica

Óleo combustível
Gás natural
Carvão
Nuclear

38
 Termodinâmica

Usina termoelétrica

39
 Termodinâmica
Calor
➢ O símbolo de energia em forma de calor é q
➢ q de “quantity” de calor ao invés de “intensity” de temperatura;
➢ Quando a energia interna varia por transferência de calor:
➢ ΔU = q

➢ Assim como trabalho, a energia em forma de calor é medida em Joule;

➢ Em bioquímica e áreas afins, utiliza-se a unidade caloria (cal);

1cal = 4,184 J

➢ A caloria identificada em rótulos como caloria nutricional (Cal, com C

40
maiúsculo): 1 Cal = 1 kcal = 1000 cal = 4184 J
 Termodinâmica
Calor

Calor entrou no sistema Calor saiu do sistema

q é positivo q é negativo

Aumento na energia interna Diminuição na energia interna

ΔU = +q ΔU = -q
ΔU = + 10 J ΔU = - 10 J

Reação que absorve energia na Reação que libera energia na

forma de calor forma de calor
Reação endotérmica Reação exotérmica
41
 Termodinâmica
Calor
Como medir o calor?

➢ É possível se soubermos a Capacidade calorífica do sistema, C;

➢ Razão entre o calor fornecido e o aumento de temperatura que ele provoca

C=q C= q C= q
ΔT mΔT nΔT

➢ C é uma propriedade extensiva: quanto maior a amostra, mais calor deve ser
transferido para aumentar a temperatura.

➢ Capacidade calorífica: C = q/ΔT = J.°C-1

➢ Capacidade calorífica específica:C dividido pela massa de amostra = J.°C-1.g-1
➢ Capacidade calorífica molar: C dividido pelos mols de amostra = J.°C-1.mol-1

42
 Termodinâmica
Experiência de Joule
29 °C Peso equivale ao movimento da pá
Energia potencial do peso equivale
25 °C à geração de calor na água
Ep = m1gh
q = m2CΔT
EP = q
Resposta: número J.g-1ºC-1
Peso
5,0 kg m1gh = m2CΔT
C = m1gh
4,0 g m2ΔT
1,3665 mC = 5,0 kg x 9,8 m.s-2 x 1,3665 m
g = 9,8 m.s-2 C = 66,9585 kg.m2.s-2
C= 66,9585 J
4,0 g (29 °C – 25 °C)
C = 4,184 J g-1 °C-1 43
 Termodinâmica
Calor
Capacidade calorífica específica e molar de alguns materiais comuns

Material Ce (J.K-1.g-1) Cm( J.K-1.mol-1)

Ar 1,01 -
Benzeno 1,05 136
Latão 0,37 -
Cobre 0,38 33
Vidro (Pyrex) 0,78 -
Água sólida 2,03 37
Água líquida 4,184 75
Água vapor 2,01 34

44
 Exercício valendo ponto

Uma amostra de 4,50 g de metano gasoso ocupa o volume de 12,7 dm3 a 310 K.
(a) Calcule o trabalho feito quando o gás se expande isotermicamente contra uma pressão
externa constante de 200 Torr até seu volume aumentar de 3,3 dm3.
(b) (b) Calcule o trabalho realizado se a mesma expansão fosse isotérmica e reversível.

Dados necessários:
R = 8,3145 J.K-1.mol-1
R = 0,082 L.atm.mol-1.K-1
MMCH4 = 16 g.mol-1
1 L.atm – 101,325 J
760 Torr – 1 atm
1 L – 1 dm3