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Universidade Federal de Pernambuco

Departamento de Engenharia Química
Química Orgânica B | 2020.1 (Remoto)
Acadêmico: Sávio Alves de Oliveira | Turma QA

EXERCÍCIO - ESPECTROSCOPIA

Exercício 1 (Peso 2). Identifique o espectro que corresponde a cada molécula abaixo e discuta as
principais absorções que as caracterizam (C7H9N).

A b

Esse espectro corresponde ao composto b,

a N-metilanilina. É uma amina secundária
R2N-H que apresenta uma banda de
estiramento N-H entre 3500 e 3300cm-1.
Ainda:
Estiramento C-H por volta de 2800 cm-1.
Dupla de carbonos do anel aromático entre
1600 e 1500cm-1.
Sinal de monossubsituido fora do plano
entre 600 e 800 cm-1.
Estiramento C-N
Dobramento N-H
Esse segundo espectro corresponde ao
composto a, a p-Toluídina. A princípio, os
estiramentos dos carbonos sp2 C-H por
volta de 3200cm-1 e sp3 C-H por volta de
2900cm-1.

Pelas bandas de combinação, observa-se

que trata-se de um composto para
substituido.

Ainda, o estiramento das duplas no anel aromático. E o C-H angular fora do plano devido à substituição
para.
 2

Exercício 2 (Peso 1). A qual composto corresponde

o seguinte espectro? Justifique a sua resposta.

1 .CH3CHCl2
2. CH3COOCH3
3. CH3COOCH2CH2Cl
4. CH3COOCH2CH3

Observamos cada casa:

1. Aqui, deve-se observar 2 sinais distintos:

Os prótons metílicos teriam o sinal desdobrado em
um dubleto devido ao próton ligado ao carbono adjacente. O próton do carbono ligado
aos halogênios teria o sinal desdobrado em um quadrupleto devido aos prótons
metílicos.
2. Aqui observaríamos apenas um sinal na forma de singleto advindos dos prótons
metílicos. Não há desdobramento pois os carbonos não são adjacentes.
3. Observaríamos três sinais. Um singleto devido aos prótons metílicos. O sinal dos
prótons do carbono ligado ao oxigênio seria desdobrado em um tripleto devido aos
prótons do carbono adjacente ligado ao cloro e, reciprocamente, o sinal dos prótons
ligados ao carbono também ligado ao cloro sofreria um desdobramento em tripleto
devido aos prótons do carbono adjacente.
4. Também três sinais. Um singleto devido ao grupo metila. O sinal dos prótons do
carbono ligado ao oxigênio seria desdobrado em um quadrupleto e o sinal dos prótons
metílicos sofreria um desdobramento em tripleto devido aos prótons do carbono ligado
ao oxigênio.
Exercício 3 (Peso 1). Identifique
a seguinte estrutura baseado nos
sinais apresentados nos
espectros de UV e 1H-NMR,
justifique a sua resposta.

Formula: C4H8O2

Espectro de 1H-NMR

Pelo espectro IV não conseguimos

determinar o esqueleto do
composto, mas podemos ter uma
vista da função que está sendo
analisada. De acordo com a
fórmula, sabe-se que não pode ser
um álcool, e também o espectro
não apresenta a curva
característica para alcoois no lado
esquerdo do espetro. Por outro
lado, sabe-se que ácidos
carboxílicos produzem uma
absorção de deformação axial do
grupo hidroxila de forma intensa e muito larga na região de 3300 – 2500 cm-1. Mas esse espectro não
apresenta a curva que seria do grupo OH para o ácido carboxílico. Ainda, apresenta uma harmônica
C=O próxima aos estiramentos dos carbonos sp3. Ainda, o sinal característico da carbonila.
 3

Quanto ao espectro RMN, vemos um singleto no campo alto, isso indica um grupo metila desblindado
que estaria próximo ao oxigênio de eletronegatividade maior. O tripleto observado no campo alto
também representa um grupo metila que sofre desdobramento pelos prótons de um grupo CH2.
Reciprocamente, o sinal observado no centro do espectro é decorrente
dos prótons metilênicos que apresentam sinal na forma de quadrupleto
devido os prótons metílicos do carbono adjacente. Assim, conclui-se
que esse espectro pertence ao propanoato de metila, um éster.

Exercício 4 (Peso 1). A qual composto corresponde o

seguinte espectro? Justifique a sua resposta.

a .CH3CHCl2 b. CH3COOCH3
c. CH3COOCH2CH2Cl d. CH3COOCH2CH3

Letra b: Observe as outras letras:

A: Teremos para esse espectro dois sinais: dos prótons

metílicos e do próton ligado ao carbono ligado ao
halogênio. Porém, para os prótons metílicos,
vizualizariamos um desdobramento na forma de um dupleto. Reciprocamente, para o sinal do único
próton ligado ao carbono, teríamos um sinal desdobrado em um quadrupleto devido aos prótons
metílicos.

B: Os carbonos dos prótons metílicos não se encontram ligados a carbonos adjacentes que possuem
outros prótons. Assim, os sinais de ambos não sofrerão desdobramentos: Vê-se apenas dois sinais na
forma de singletos. Esse é o espectro mostrado.

C: É logo descartada, pois considerando os prótons, deveríamos observar 3 sinais distintos.

D: Também como em c, apresentaria 3 sinais distintos.

Exercício 5 (Peso 1). A qual composto corresponde o seguinte espectro? Justifique a sua
resposta.
 4

a. 1, 2, 3, 3-tetraclorobutano
b. 2, 2, 3, 3-tetraclorobutano
c. 1, 1, 1, 2-tetraclorobutano
d. 1, 2, 3, 4-tetraclorobutano
e. 1, 2, 2, 3-tetraclorobutano

Letra c: Observe que teríamos para esse caso, em uma forma simplificada, Cl3C-CHCl-CH2-CH3.
Então, 3 sinais para os prótons envolvidos. O sinal dos prótons metílicos seriam desdobrados em um
tripleto em uma baixa frequência devido à distância do átomo puxador de elétron (maior blindagem).
Os prótons do grupo metilênico apresentam sinal na forma de um multipleto pois sofreriam um
desdobramento da forma quadrupleto pelos prótons metílicos e, cada um desses picos, outro
desdobramento devido ao próton ligado a um cloro. Por último, o próton ligado ao carbono que está
também ligado ao cloro, sofreria um desdobramento na forma de um tripleto causado pelos prótons
metilênicos.

Exercício 6 (Peso 1). A qual composto corresponde o

seguinte espectro? Justifique a sua resposta.
Ha Hb Hc Hd

He

• O espectro ao lado corresponde ao 2-butanol. Sabe-se

que o deslocamento químico de um próton OH de um
álcool varia de 2 a 5 ppm. Aqui tem-se um exemplo em
que o sinal do próton ligado ao oxigênio apresenta-se em
campo baixo e não se desdobra – vê-se um singleto para
He, e também não desdobra o sinal dos prótons adjacentes.
• Assim, o sinal dos prótons metílicos -Ha- sofrem
desdobramento na forma de um tripleto devido aos prótons
do carbono adjacente.
• O sinal Hb é desdobrado em um quadrupleto devido a
Ha e cada um desses picos é desdobrado em um dubleto
devido a Hc, vê-se um multipleto.
• O sinal de Hc é desdobrado em um tripleto devido a Hb
e então, cada um desses picos é desdobrado em quadrupleto devido a Hd.
• O sinal de Hd é desdobrado em um dubleto devido a Hc.
Hc está menos blindado comparado a Hb – devido à proximidade do oxigênio. Assim, precisa de uma
frequência maior para que o núcleo entre em ressonância.

Exercício 7 (Peso 1). O composto a seguir é um hidrocarnoneto aromático mono-substituido com

fórmula molecular de C9H12. Dê a estrutura e defina os valores de deslocamento. Justifique a sua
resposta.
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A principio observe que o sinal entre 7,2-7,3 ppm indica a presença de um anel
benzenico na estrutura do composto em análise. Supondo que esse anel tenha
um só substituinte, a formula seria C6H5. Restam então C3H7. Obsrvando o
espectro, O dubleto entre 1,2~1,3 ppm indica grupos metila próximo a grupos
metilenos. O septeto próximo a 3ppm indica um grupo CH ligado a dois grupos
metila que devem se encontrar na forma quimicamente equivalentes. Logo,
tem-se o isopropilbenzeno.

Os valores de desdobramentos, em ppm, já podem ser vistos no espectro. Então,

pode-se calcular os valores aproximados de frequência dos sinais.
𝑓 (𝐻𝑧)
Deslocamento =
60.106

Logo: Benzeno → 60*7,2 = 432 Hz CH → 60*3,1= 186 Hz CH3 → 60*1,3 = 78 Hz

Questão 8 (Peso 2). Simule os espectros de prótons das seguintes estruturas, observe os
desdobramentos e justifique a sua resposta. *Observe a tabela de abaixo para ajudar na
simulação!

Estrutura Desdobramentos Simulação simples

Observe que Ha e Hb são
quimicamente equivalentes.
Ha Ha Prótons assim não desdobram
a sinais. Logo, vê-se um singleto.
Ha: Os três prótons metílicos são
quimicamente equivalentes, logo
não desdobram os sinais um dos
outros: Singleto. Isso sempre
ocorrerá para o caso em que nçao
 6

b há prótons ligados ao carbono

adjacente.
Hb: Vê-se que Hc não é
quimicamente equivalente a
esses, logo o sinal de Hb é
desdobrado em um tripleto pelos
Ha Hc dois hidrogênios de Hc. Esse
Ha será o tripleto mais a esquerda.
Hb Hd Hd: Da mesma forma acima, os
sinais são desdobrados em um
tripleto por Hc.
Hc: Vê-se carbonos adjacentes
que estão ligados a prótons não
equivalentes. Observa-se um
multipleto: sofre desdobramento
em um tripleto por Hb e cada um
desses desdobramentos sofre
desdobramentos tripletes por
Hd.
Os sinais dos dois tripletos ficam
próximos no espectro. O
metileno adjacente ao RO e o
metileno adjacente ao ao Br
aparecem quase no mesmo lugar
do espectro.
Para esse caso observa-se apenas
He He um singleto. Veja que todos os
prótons apresentam-se na forma
quimicamente equivalente.
c He He

Ha: Os três prótons metílicos são

Hb quimicamente equivalentes, logo
não desdobram os sinais um dos
Hd outros: Singleto.
Ha Hc
Hb:Os três prótons metílicos são
d quimicamente equivalentes, logo
não desdobram os sinais um dos
outros: Singleto.
Hc: O sinal dos prótons será
desdobrado pelos observados em
Hd: um quarteto.
Hd: O sinal dos prótons será
desdobrado pelos observados em
Hc: um tripleto.

e Ha: Os três prótons metílicos são

quimicamente equivalentes, logo
não desdobram os sinais um dos
Hc outros: Singleto.
Ha Hb
Hb: Como não há prótons
ligados aos carbonos adjacentes:
Singleto
 7

Hc: Também não há prótons Ordem de blindagem:

ligados aos carbonos adjacentes: Ha<Hb<Hc
Singleto.

Veja que os prótons Ha e Hb

Ha Hc estão ligados ao mesmo carbono, Ha e Hb
destarte não apresentam-se na praticamente se
forma quimicamente sobrepõe. Hc aparece
f equivalentes já que um é cis e com maior
Hb
outro trans ao halogênio. Assim, deslocamento devido
observamos sinais separados ao cloro.
para esses.
Ha: Esses prótons sofrem
desdobramentos por Hb:
Dubleto. Cada um dos picos de
sinais do dubleto serão
desdobrados em dupletos por
Hc. Forma-se um dublete de
dubetes.
Hb: Também vê-se um dublete
de dubletes pois o sinal será
desdobrado por Ha em dubleto e
cada um desses picos será
desdobrado em dubleto por Hc.
Hc: Ocorre o mesmo que Ha e
Hb.
Verifica-se três dublete de
dubletes.

g Ha: Esse sinal será desdobrado

devido aos prótons do carbono
Hb Hd adjacente (Hb), vê-se um
Ha Hc tripleto.
Hb: Reciprocamente, Ha
desdobrará o sinal, verificando-
se um quadrupleto.
Hd: Esse sinal será desdobrado
devido aos prótons do carbono
adjacente (Hc), vê-se um Vê-se apenas
tripleto. um quarteto e um
Hc: Reciprocamente, Hd tripleto porque os sinais
desdobrará o sinal, verificando- se sobrepõe
se um quadrupleto.
Ha: Esse sinal será desdobrado
Hb
devido aos prótons do carbono
Ha Hc adjacente (Hb), vê-se um
h
tripleto.
Hb: Reciprocamente, Ha
desdobrará o sinal desses
prótons em um quadrupleto.
Hc: Como não há prótons
ligados a carbonos adjacentes,
vê-se um singleto.
 8

Ha: O sinal desses prótons será

Hb desdobrado em um dubleto
Ha Hc devido ao próton ligado
diretamente ao carbono
I. adjacente – que também está
ligado ao cloro.
Hb: Reciprocamente, esse sinal O dubleto mais
sofrerá um desdobramento em a esquerda corresponde
um quadrupleto devido aos ao Hc que se apresenta
hidrogênios Ha. Cada um desses mais desblindado
dinais sofrerá outro devido aos halogênios.
desdobramento devido a Hc:
Multipleto.
Hc: Os sinais desse será
desdobrado devido a Hb:
Observa-se um dubleto.
Ha e Hb são quimicamente
Ha
equivalentes e ambos esses
sinais sofrerão um
j Hc Hb desdobramento causado pelos
prótons de Hc: observa-se um
tripleto para esses.
Hc: Esses prótons estão ligados
aos dois carbonos adjacentes
quais apresentam prótons
quimicamente equivalentes (dois
grupos CH2), logo o
desdobramento será aplicado
diretamente: vê-se um quinteto.
Ha: Sofrerá um desdobramento
Hb causado por Hc: Dubleto.
Hb: Sofrerá um desdobramento
He causado por Hc: Dubleto.
k Ha Hc Hd Hc: Como está adjacente a Ha e
Hb, quimicamente equivalentes,
observa-se um septeto. Há ainda
um desdobramento causado por Os sinais Ha e Hb se
Hd. Vê-se um multipleto. sobrepõe.
Hd: Sofrerá um desdobramento
devido a Hc: dubleto. Cada um
desses sinais sofrerá um
desdobramento devido a He: Vê-
se um dublete de dubletes.
He: Sofrerá um desdobramento
devido a Hd: tripleto.

l Ha e Hd: Não possuem carbonos

Hb Hc Hd ligados a prótons de forma
Ha He adjacente. Logo não vê-se
desdobramento para esses, que
se apresentam na forma de
singletos.
Hb e Hd: Ambos possuem Hc
ligados a carbono adjacente,
logo apresentam-se como
tripletos.
 9

Hc: Esse possui Hb e Hd ligados

a carbonos adjacentes. Veja que
Hb e Hd são quimicamente
equivalentes, logo a regra de
desdobramento pode ser
aplicada diretamente: vê-se um
quinteto.

m Observe que Ha e Hb são prótons

quimicamente equivalentes.
Ha Uma vez que esses não
desdobram sinais de uns aos
Hb outros, vê-se um singleto.

Ha Observe que, mais uma vez, Ha

e Hb são prótons quimicamente
equivalentes. Uma vez que esses
Hb não desdobram sinais de uns aos
n
outros, vê-se um singleto.
o Observe que Ha, Hb, Hc, Hd e
Hb Hc He são prótons quimicamente
Ha Hd equivalentes. Uma vez que esses
He não desdobram sinais de uns aos
outros, vê-se um singleto.

Questão 6 (Peso 1). A fórmula molecular de um composto desconhecido é C4H6Cl4. O seu espectro de
RMN de prótons é o seguinte. Qual o nome deste composto?

f. 1, 2, 3, 3-tetraclorobutano
g. 2, 2, 3, 3-tetraclorobutano
h. 1, 1, 1, 2-tetraclorobutano
i. 1, 2, 3, 4-tetraclorobutano
j. 1, 2, 2, 3-tetraclorobutano
Já explicado anteriormente na questão 5.