Espectroscopia de Absorção Molecular

na Região do UV-Vis

Prof. Douglas Avelar

 Espectroscopia de Absorção
Molecular na Região do UV-Vis
ESPECTROSCOPIA: qualquer técnica que utiliza a luz para medir as
concentrações químicas

LUZ:
Num tratamento ondulatório, a luz consiste em um campo elétrico e um
campo magnético oscilantes e perpendiculares entre si.
Os parâmetros que caracterizam uma onda
são: Comprimento de onda – 
Amplitude – A
Frequência – 
A energia de uma onda eletromagnética é dada por:
E = hc/
 Espectroscopia de Absorção
Molecular na Região do UV-Vis
Espectro eletromagnético
Determinação colorimétrica de Cloro
ativo em água de piscina
 Interação da luz com a matéria
Quando um átomo ou uma molécula absorve
luz de comprimento de onda apropriado, ocorre
a promoção de 1 ou mais elétrons para níveis
eletrônicos de maior energia (estado excitado).
Para o caso de uma molécula, a parte
responsável pela absorção da luz é chamada de
“cromóforo”.
 Uma amostra que absorve bem a luz amarela, apresentará
para o observador a sua cor complementar, i.e. o azul.
Uma amostra que absorve bem a luz verde, apresentará para
o observador a sua cor complementar o roxo.
Comprimento de onda l Cor Cor complementar

400,435 Violeta Amarelo-esverdeado

435-480 Azul Amarelo

480-490 Azul-esverdeado Laranja

490-500 Verde-azulado Vermelho

500-560 Verde Roxo

560-580 Amarelo-esverdeado Violeta

580-595 Amarelo Azul

595-650 Laranja Azul-esverdeado

650-750 Vermelho Verde-azulado

 Instrumentação

Definições:
Transmitância (T): Fração da luz transmitida
T = P/Po T% = T.100
Absorbância (A): não é a fração da luz absorvida. É uma
medida da luz absorvida, assim calculada:
A = -logT = log(1/T) (Lembrando: -1.logx=logx-1=log1/x)
 Lei de Beer-Lambert
Beer mostrou que A  Concentração da espécie absorvente
AC

Lambert mostrou que A  largura do caminho óptico A  L

 Lei de Beer-Lambert
Juntando as duas observações:
A  C.L
Transformando a proporcionalidade numa igualdade, temos:
A = a.C.l - Lei de Beer-Lambert
em que a é a absortividade. Se a concentração for dada em mol/L, a
absortividade será simbolizada por  (absortividade molar)
A absorbância é adimensional. Assim, as unidades da absortividade
devem ser tais que se anulem com as unidades da concentração e
da largura.

Se C for dada em mol/L e largura em cm,

 terá as unidades L.mol-1.cm-1
A absorbância é aditiva
Atotal = A1 + A2 + ... + An
 Curva de Calibração

CX C1 C2 C3 C4
A A1 A2 A 3 A4

Y =aX + b
Equação da reta é igual a absortividade vezes a concentração do analito mais o desvio padrão.
A curva de calibração desvia da linearidade quando ocorre discordância
da Lei de Beer.
• Estrita obediência à Lei de Beer é observada apenas com a utilização de
radiações monocromáticas. O uso de radiações policromáticas provoca
desvios instrumentais da Lei;
• Desvios químicos da Lei de Beer são observados quando o analito dissocia,
associa ou reage com as moléculas do solvente formando um produto com
uma absortividade molar diferente da do analito.
 Instrumentação
Fontes:

Lâmpada de H2 ou D2: produz um espectro contínuo na

região UV por excitação elétrica do H2 ou D2 a pressão
reduzida. Devem usar janelas de quartzo (vidro absorve na
região UV);

Lâmpada de filamento de W: útil para trabalhos na região

de 350 a 2.500nm (Vis e IV próximo);

Lâmpada de arco de Xe: produz uma intensa radiação pela

passagem de corrente em uma atmosfera de Xe. Produz um
espectro contínuo entre 250 600nm (UV e parte do Vis).
 Instrumentação
Detectores (fóton-detectores):
•Célula fotovoltáica: responde a radiações entre 350 a 750nm;
•Fototubo de vácuo: funcionamento baseado no fenômeno
fotoelétrico;
•Tubos fotomultiplicadores: fototubos contendo uma série de
dínodos. Ganho de 106 a 107
 Instrumentação
Seletores de comprimentos de onda:
Filtros coloridos (colorímetros = fotômetros)
Monocromadores (espectrofotômetros)
 Instrumentação
Células (cubetas):
De vidro ou plástico – para trabalhos na região do visível;
De quartzo ou sílica fundida – para trabalhos na região do UV
 Instrumentação
Espectrofotômetro de feixe simples
 Instrumentação
Espectrofotômetro de arranjo de diodo multicanal
(Varredura).
drdouglasavelar@hotmail.com