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Termodinâmica

Breve Revisão
O que é?

Ciência (ramo da Física) que busca descrever as propriedades


de sistemas compostos por muitas partículas (da ordem do
número de Avogadro; 6,022 x 1023), em especial gases, através
de leis empíricas (obtidas experimentalmente) que envolvem
apenas variáveis macroscópicas mensuráveis. Ou seja, a
descrição do sistema físico não é feita a partir do
entendimento da dinâmica das partículas, mas de variáveis
que caracterizam o sistema como um todo (T, p, V, U etc).
Lei Zero da Termodinâmica

Se dois sistemas estão em equilíbrio térmico (mesma


temperatura) com um terceiro sistema, então eles estarão em
equilíbrio térmico um com o outro.

Permite a definição de uma mesma escala de


temperatura para todos os sistemas.
1ª Lei da Termodinâmica

𝛥U = Q + W

Variação da energia Trabalho


interna U (termodinâmico)

Calor
1ª Lei da Termodinâmica

U = soma das energias cinética das partículas com relação a


um sistema de referência em que a origem é colocada no
centro de massa do sistema + soma das energias potenciais de
interação entre todos os pares de partículas do sistema.

Q = quantidade de energia fornecida ou retirada do sistema


cujo efeito é alterar a agitação das partículas do sistema.

W = quantidade de energia fornecida ou retirada do sistema


cujo efeito é alterar o volume do sistema.
1ª Lei da Termodinâmica

Convenção de sinais:

Situação física 𝛥U = Q + W 𝛥U = Q - W 𝛥U = - Q - W

Q entra ⇒ U aumenta + + -

Q sai ⇒ U diminui - - +

W sobre ⇒ U aumenta + - -

W pelo ⇒ U diminui - + +
1ª Lei da Termodinâmica

Forma diferencial:

dU = đQ + đW

Quantidade infinitesimal de
Variação infinitesimal
trabalho realizado
de energia interna
(diferencial não exata;
(diferencial exata;
valor de W depende do “caminho”)
U é variável de estado)
Quantidade infinitesimal de
calor trocado
(diferencial não exata;
valor de Q depende do “caminho”)
1ª Lei da Termodinâmica
Processo isocórico
ou isométrico
Capacidade térmica:

Processo isobárico

Calor específico:

Não vale para


processos
isotérmicos,
isto é, T=const.
1ª Lei da Termodinâmica

Se V=const. (processo isocórico), então

dW = 0 ⇒ W = 0 e dU = dQ

Se T=const. (processo isotérmico), então

dU = 0 ⇒ dQ = -dW
2ª Lei da Termodinâmica

Em processos espontâneos o calor flui do sistema quente


(maior temperatura) para o sistema frio (menor temperatura).

Em termos de entropia (S),

dS ≥ 0 (S é variável de estado)

● Processos reversíveis: (𝛥S)ciclo = 0 e dS = đQ/T ⇒ dU = TdS - pdV

● Processos irreversíveis: (𝛥S)ciclo > 0


3ª Lei da Termodinâmica

É impossível por qualquer processo termodinâmico, não


importa o quão idealizado seja, reduzir a entropia de um
sistema ao seu valor de quando a temperatura é o zero
absoluto (entropia residual) em um número finito de
operações.
Gás Ideal (monoatômico)

Sistema de muitas partículas mais simples que existe, pois


só há energia cinética (gás ideal ⇒ energia potencial=0).

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