GRUPO 18 - GASES NOBRES

CQ-222
FSN
GRUPO 18 - GASES NOBRES
CQ222
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GRUPO 18 - GASES NOBRES
 ELEMENTOS DO GRUPO 18 – GASES NOBRES

CONFIGURAÇÃO ELETRÔNICA

He  1s2;

Ne, Ar, Kr, Xe, Rn  ns2p6  confere a estabilidade química dos elementos;

os gases nobres apresentam uma afinidade eletrônica zero ou ligeiramente

negativas e energias de ionização muito elevadas pequena tendência de

perder ou receber elétrons ou de formar ligações químicas;

 ELEMENTOS DO GRUPO 18 – GASES NOBRES
OCORRÊNCIA
os gases nobres ocorrem na atmosfera (1% em volume):

Ar 0,934% 40 + e-  40
19K 18Ar
Ne 1,818x10-3 %
He 5,2x10-4 %
Kr 1,14x10-4 %
Xe 8,7x10-6 %

uma mistura foi obtida pela primeira vez por Cavendish, em 1784:
ar + O2 + descargas elétricas  NO2 O2 + S  SO2 gás não reativo
He pode ser obtido a partir de gases naturais  depois de liquefazer os
hidrocarbonetos;
Rn é radiativo, e é formado no decaimento radiativo de minerais de
rádio e de tório: 88Ra226  86Rn222 + 2He4
os demais gases nobres são obtidos em escala industrial por destilação
fracionada do ar líquido;
 ELEMENTOS DO GRUPO 18 – GASES NOBRES
APLICAÇÕES
ARGÔNIO

o principal uso é para a obtenção de atmosferas inertes em soldagens

em microeletrônica e processos metalúrgicos e em processos químicos
anaeróbicos;

quantidades menores de argônio são usadas para o crescimento de

cristais de silício e de germânio para transistores, válvulas de raios
catódicos e contadores de radiação do tipo Geiger-Müller;

HÉLIO

He tem o PE mais baixo que qualquer outro líquido conhecido  usado
como fluido crioscópico para se obter temperaturas extremamente baixas
 operação de lasers e dispositivos baseados em materiais
supercondutores;

He é usado como gás de refrigeração em reatores nucleares e como

gás de arraste em cromatografia gás-líquido;
 ELEMENTOS DO GRUPO 18 – GASES NOBRES
APLICAÇÕES

HÉLIO (cont.)

He é usado ainda em balões meteorológicos e dirigíveis; He é bastante

leve: um m3 de He à pressão atmosférica pode levantar até 1 kg;

He é usado para diluir o O2 em cilindros de mergulhadores porque N2 é

bastante solúvel no sangue e uma súbita variação de pressão poderia
provocar a formação de bolhas de N2 no sangue (síndrome de
descompressão);

NEÔNIO

pequenas quantidades de Ne são utilizados nas lâmpadas de neônio

dos anúncios luminosos de cor laranja avermelhada;
 ELEMENTOS DO GRUPO 18 – GASES NOBRES
PROPRIEDADES FÍSICAS

todos os gases nobres são monoatômicos, incolores e inodoros;

Raio 1ª E.I. P.F. P.E. Número total

Å kJ.mol- oC oC de elétrons
1

He 0,93 2372 -- -269 2

Ne 1,31 2080 -249 -245 10

Ar 1,74 1521 -189 -186 18

Kr 1,89 1351 -157 -152 36

Xe 2,09 1170 -112 -109 54

Rn 1037 -71 -62 86

 ELEMENTOS DO GRUPO 18 – GASES NOBRES

PROPRIEDADES ESPECIAIS DO HÉLIO

He possui o PE mais baixo de todas as substâncias: -269 oC

forma sólido somente a 1 K e em altas pressões (25 atm);

possui duas formas de líquido: He I (quando resfriado até 4,2 K) e He II

(a 2,2 K);

He II possui uma condutividade térmica 106 vezes maior que o He I e 800

vezes maior que o cobre  razão para o uso no resfriamento de

magnetos supercondutores

He II possui 1/100 da viscosidade do H2(g).

 ELEMENTOS DO GRUPO 18 – COMPOSTOS
CLATRATOS

nos clatratos, átomos ou moléculas de tamanho adequado estão presos

nas cavidades existentes no retículo cristalino de outros compostos; mas
não há formação de ligações químicas. Exemplo:

metano e CO2(g) presos em clatratos formados pela estrutura da água

sob pressão e nas baixas temperaturas no fundo dos oceanos:

He e Ne não formam clatratos porque os átomos são muito pequenos e

escapam da cavidade;  maneira conveniente de armazenar isótopos
radiativos de Kr e de Xe produzidos em reatores nucleares
 ELEMENTOS DO GRUPO 18 – COMPOSTOS

Existem poucas evidências da formação de compostos dos gases

nobres;

 formação de íons moleculares como He22+, HeH+, HeH2+ e Ar2+ em tubos

de descarga de gases rarefeitos;

HT(g)  [HeH]+(g) + e- (acredita-se ser a primeiro composto formado

depois do “Big Bang”;

o composto H-Ar-F pode ser preparado à baixas temperaturas e se

decompõe acima de -245 oC;

 ELEMENTOS DO GRUPO 18 – COMPOSTOS

somente os gases nobres mais pesados (Xe, Kr e Rn) formam

compostos devido à menor energia de ionização;

 Bartlett e Lohman em 1962: PtF6 + O2  O2[PtF6]

1a EI do O2 = 1165 kJ.mol-1; 1a EI Xe = 1170 kJ.mol-1

Xe + PtF6  Xe[PtF6] + PtF6  [XeF][PtF6] + PtF5  [XeF][Pt2F11]

 Xe(g) + nF2(g) XeF2n(s), n = 1, 2 ou 3  são sólidos brancos, agentes

oxidantes muito fortes e agentes de fluoração:
XeF4 + 2SF4  Xe + 2SF6
XeF4 + Pt  Xe + PtF4
CH2=CH2(g) + XeF2(s)  CH2F-CH2F(g) + Xe(g)
 ELEMENTOS DO GRUPO 18 – COMPOSTOS

a formação dos fluoretos de xenônio é direcionada pela entalpia

Xe(g) + 2F2(g) XeF4(s) DS<0

 ELEMENTOS DO GRUPO 18 – COMPOSTOS

 XeF6(s)+ 3H2O(l)  XeO3(aq) + 6HF(g)

XeO3 forma hidrogenoxenato em soluções de pH > 10,5:

XeO3(s) + OH-(aq)  [HXeVIO4]-(aq)

hidrogenoxenato

os hidrogenoxenatos se desproporcionam em solução formando

perxenato que contém Xe (8+):

2[HXeO4]-(aq)+ 2OH-(aq)  [XeVIIIO6]4- (aq)+ Xe(g) + O2(g)+ 2H2O(l)

perxenato

Ba2XeO6(s) + 2H2SO4(aq)  BaSO4(s) + XeO4(g) + 2 H2O(l)

perxenatos são fortes oxidantes.

 ELEMENTOS DO GRUPO 18 – COMPOSTOS

as energias de ionização do He, Ne e Ar são muito grandes para permitir

a formação de compostos;

Kr e Rn também reagem com F2(g), formando KrF2 e RnF2;

 Xe também forma outros compostos com elementos diferentes do flúor

e do oxigênio. Exemplos:

Cátion tetraxenônioouro(II)
Fluoreto de
pentafluorfenilxenônio
Compostos de xenônio com flúor e oxîgênio