UNIVERSIDADE FEDERAL DO SUL E SUDESTE DO PARÁ

INSTITUTO DE CIÊNCIAS EXATAS

PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA

Métodos Eletroanalíticos – Prof. Dr. Paulo de Tarso Garcia

Aristides Anderson Pereira Reis

Lista 2 – Respostas

1. a) O eletrodo indicador (em alguns casos chamado de eletrodo seletor de íon) é

capaz de medir seletivamente a atividade de uma espécie iônica. Esses eletrodos
exibem uma rápida resposta e ampla faixa linear; não sofrem influência de
alteração de cor ou turbidez; são resistentes e de baixo custo. O potencial
medido é devido à diferença de potencial que surge através da membrana.
b) O eletrodo de referência consiste numa meia célula de potencial conhecido e
permanece constante sob temperatura, independente e inerte à solução e à
concentração do analito. Esse eletrodo ainda deve manter o potencial constante
mesmo quando há uma corrente de rede na célula.
c) Um eletrodo de primeiro tipo possui equilíbrio direto entre o eletrodo de
metal puro e seu cátion quando este se encontra em solução.
d) Um eletrodo de segundo tipo é aquele que o analito pode ser sensível à
atividade de um ânion, formando um precipitado ou complexo iônico.

2. O eletrodo de referência ideal deve ter um potencial de valor conhecido,

constante, e completamente inerte à composição da solução em análise. Além
disso, o eletrodo de referência deve ser áspero e de fácil montagem.

3. Uma concentração alta de uma solução de base forte (normalmente relata-se

acontecendo com bases de metais monovalentes), acaba alterando a leitura do
eletrodo, que começa a responder pela mudança do nível de íon metálico
alcalino.

4. Um eletrodo de íon seletivo funciona através do material condutor de íons

permeável, que separa a amostra dentro do eletrodo. No interior do eletrodo,
tem-se uma solução contendo o íon de interesse de atividade constante. A
membrana é normalmente não porosa, insolúvel em água, e mecanicamente
estável. A resposta é gerada a partir da troca iônica que ocorre na interface
solução-membrana. O gradiente de atividade dos íons dentro do eletrodo e na
solução gera um grande de energia livre. O potencial é, então, gerado pela
membrana é correspondente ao gradiente de energia livre. Quando ocorre o
reconhecimento (a seleção) do íon, um potencial de barreira é formado na
interface solução-membrana, enquanto outro potencial de barreira é formado no
interior da superfície da membrana. O potencial resultante do eletrodo seletivo é
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geralmente trabalhado com um eletrodo de referência. Como este possui

potencial fixo e possui uma atividade iônica constante, o potencial da célula
medido reflete o potencial do eletrodo de íon seletivo, que por sua vez, é
relacionado com a atividade do analito na amostra.
O coeficiente de seletividade representa a afinidade da membrana do eletrodo
com os íons diante da interação entre da membrana o íon de interesse e o íon
interferente. A magnitude do coeficiente de seletividade se dá pela afinidade da
membrana com os dois íons; isto é, quanto mais forte for a interação do material
com os íons, maior o valor do coeficiente. Valores baixos (<<1) correspondem a
maior interação (e consequentemente maior seletividade) a um dos íons (no
caso, sempre o íon de interesse).

5. Os erros relacionados às medidas potenciométricas são a respeito da

concentração de alguma espécie (erro alcalino ou ácido, consequência da alta
concentração de íons metálicos que alteram a resposta do eletrodo, alterando,
então, a medição), temperatura (os eletrodos potenciométricos são sensíveis a
variações de temperatura, então normalmente deve-se realizar a aferência de
temperatura do eletrodo de acordo com a temperatura em que a medida irá
acontecer), baixa força iônica (que acarreta em entupimento da fibra porosa),
concentração da solução tampão para calibração do eletrodo.

6. Amostra de 2,05g diluída em 50mL. O eletrodo seletivo de iodeto forneceu

+62,5mV.

[I-], mol L-1 Leitura (mV) Log[I-]

2,50E-05 95,5 -4,60206
2,50E-04 39,9 -3,60206
2,50E-03 -17 -2,60206
2,50E-02 -73,3 -1,60206
2,50E-05 95,5 -4,60206

O gráfico a seguir apresenta a curva de calibração:

Pela equação da reta, tem-se a concentração de iodeto na amostra.

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y=−56,33 x−163,46
y=+ 62,5

62,5=−56,33 x −163,46

163,46+62,5
x= =−4,0113
−56,33

log ¿ ¿

7. Eletrodo indicador do tipo M/Mn+

a) O eletrodo indicador mede espécies metálicas puras. Para um eletrodo
indicador metálico puro:

0,0592
Eindicador =E 0M − pM
n

b) Considerando o eletrodo como sendo de cobre e a solução contendo Cu 2+, o

íon interferente seria a prata (Ag+). Observando os E0 de cada cátion, o valor
da prata (E0=+0,799V) indica que essa espécie se reduziria primeiro que o
cobre (E0=+0,339V), sendo, então um interferente.